DE60210368T2

DE60210368T2 - Sehr klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzungen und Folien

Info

Publication number: DE60210368T2
Application number: DE60210368T
Authority: DE
Inventors: Naoki Ibaraki-shi Okochi; Masahiko Ibaraki-shi Ando
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2002-05-22
Publication date: 2006-08-24
Anticipated expiration: 2022-05-23
Also published as: CN1243068C; JP2002356663A; CN1388199A; EP1262503A1; EP1262503B1; DE60210368D1; US20030017331A1; US7371460B2; JP4716604B2

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich sowohl auf eine hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die hauptsächlich ein Acrylpolymer enthält und in Etiketten, druckempfindlichen Klebebändern oder Folien verwendet wird als auch auf eine solche hoch klebrige druckempfindliche Klebstofffolie, welche die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung verwendet.
Herkömmliche druckempfindliche Klebstoffzusammensetzungen, druckempfindliche Klebstoffbänder und Folien können an anzuhaftende Gegenstände bei Umgebungstemperaturen mit einem bestimmten Druck des Fingerdrucks anhaften und werden in weitem Umfang für das Verbinden, Verpacken, Oberflächenschützen oder für elektrische Verwendungen verwendet. Insbesondere in Verbindungsanwendungen sind häufig Nachfragen nach hoch klebrigen druckempfindlichen Materialien gemacht worden, um eine hohe Verlässlichkeit und Sicherheit sicherzustellen.
Wenn verbundene Teile, die z.B. solche druckempfindlichen Klebebänder verwenden, unnötig werden, werden die Teile selbst einschließlich der druckempfindlichen Klebebänder als intakt verworfen oder werden durch Verbrennung entsorgt. Es haben sich jedoch Nachfragen zum Recyceln von recycelbaren Materialien, wie Aluminium, Poly(ethylenterephthalat), Polystyrole und andere Kunststoffe, unter dem Gesichtspunkt der Ökologie erhöht. Beim Recyceln müssen verschiedene Materialien, welche die Teile aufbauen, definitiv getrennt werden, und die druckempfindlichen Klebebänder müssen von den Teilen abgelöst werden.
Bei herkömmlichen druckempfindlichen Klebebändern, insbesondere hoch klebrigen druckempfindlichen Klebebändern, erhöht sich jedoch häufig ihre Klebefestigkeit aufgrund von Änderungen im Laufe der Zeit nach der Adhäsion an anzuhaftende Gegenstände, und sie können nicht signifikant von den anzuhaftenden Gegenständen nach der Adhäsion abgelöst werden, oder sie hinterlassen die druckempfindlichen Klebstoffe als Rückstände.
Wie vorstehend beschrieben ist, werden herkömmliche druckempfindliche Klebstoffe, insbesondere hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffe zur Verwendung in Recycelteilen, stärker haftend mit ihrer ansteigenden Klebrigkeit (Klebefestigkeit) im Laufe der Zeit und können dadurch nicht signifikant von den anzuhaftenden Gegenständen abgelöst werden oder bilden Flecken auf den anzuhaftenden Gegenständen. Die druckempfindlichen Klebstoffe verursachen z.B. Klebstoffrückstände auf den anzuhaftenden Gegenständen. Es hat daher ein Bedürfnis bestanden, diese Probleme zu lösen.
EP-A-0819713 beschreibt eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, umfassend eine reaktive Mischung eines Acrylpräpolymers mit relativ niedrigem Molekulargewicht, das hoch reaktive Hydroxylgruppen in seinem Molekül enthält, das erhalten wird durch Copolymerisieren von zwei Alkylacrylatmonomeren, die eine spezifische Bedingung erfüllen, und als Kettenverlängerer ein polyfunktionelles Isocyanat, das hauptsächlich eine Bifunktionalität begründet. Ein Gelgehalt, der zur Verwendung als ablösbare druckempfindliche Klebefolie geeignet ist, beträgt 60 % oder mehr.
JP-A-10 330722 bezieht sich auf eine Klebstoffzusammensetzung, die ein ausgezeichnetes druckempfindliches Haftvermögen und eine ausgezeichnete Ablösekraft auf einem niedrig polaren anzuhaftenden Gegenstand besitzt, durch Vermischen eines Acrylcopolymers, umfassend ein C_2-14-Alkyl(meth)acrylat und ein Carboxylvinylmonomer, ein klebrigmachendes Harz, das ein spezifisch polymerisierter Harzester ist, und ein Vernetzungsmittel, das eine Kombination einer Isocyanatverbindung mit einer Aziridinverbindung ist.
Demgemäß war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und eine hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie bereitzustellen, die eine solche hohe Klebrigkeit aufweisen, dass sie fest an einem anzuhaftenden Gegenstand nach der Haftung haften, ein Ansteigen der Klebrigkeit im Laufe der Zeit unterdrückt oder verhindert wird und die von dem anzuhaftenden Gegenstand nach der Haftung ohne Fleckenbildung auf dem anzuhaftenden Gegenstand abgelöst werden können, und weiter eine hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und eine hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie bereitzustellen, die eine ausreichende Kohäsion nach Kurzzeitaltern aufweisen können und eine zufriedenstellende Produktivität haben.
Nach intensiven Untersuchungen zur Lösung der vorstehenden Aufgaben haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung festgestellt, dass ein druckempfindlicher Klebstoff verwendbar ist, der umfasst ein Acrylpolymer, das eine Hydroxylgruppe enthält, in Kombination mit einem spezifischen Härtungsmittel und einem spezifischen Härtungshilfsmittel und eine spezifische Gelfraktion nach dem Trocknen oder Härten aufweist. Spezifisch weist dieser druckempfindliche Klebstoff eine solch hohe Klebrigkeit auf, dass er fest an einem anzuhaftenden Gegenstand nach der Haftung anhaftet, eine Erhöhung der Klebrigkeit im Laufe der Zeit unterdrückt oder verhindert wird und von dem anzuhaftenden Gegenstand nach der Haftung abgelöst werden kann, ohne Flecken auf dem anzuhaftenden Gegenstand zu bilden.
Spezifisch stellt die vorliegende Erfindung in einem Aspekt eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung bereit, umfassend wenigstens (A) ein Hydroxylgruppe enthaltendes Acrylpolymer, (B) eine mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung und (C) eine Polyisocyanatverbindung, worin ein getrocknetes oder gehärtetes Produkt der Zusammensetzung eine Gelfraktion von 15 bis 50 Gew.-% hat.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erfüllt bevorzugt die folgenden Bedingungen:

(i) M_B/M_A liegt in dem Bereich von 0,05 bis 500 und
(ii) Mc/[M_A + M_B] liegt in dem Bereich von 0,05 bis 500,

_A

_B

_C

_A

_B

_C

In einem anderen Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie bereit, umfassend ein Grundmaterial und eine hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschicht, die auf wenigstens einer Seite des Grundmaterials gebildet ist, und die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung umfasst. Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie hat bevorzugt eine 180°-Ablösekraft von gleich oder mehr als 10 N/20 mm mit Bezug auf eine nicht rostende Stahlfolie, be stimmt mit einer Ziehgeschwindigkeit von 300 mm/Minute bei 23°C und bei 50 % relativer Feuchte.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie der vorliegenden Erfindung mit der vorstehend genannten Konfiguration weist eine solch hohe Klebrigkeit auf, dass sie fest an einem anzuhaftenden Gegenstand nach der Haftung haftet, das Ansteigen der Klebrigkeit im Laufe der Zeit unterdrückt oder verhindert wird und von dem anzuhaftenden Gegenstand nach der Haftung abgelöst werden kann, ohne Flecken auf dem anzuhaftenden Gegenstand zurückzulassen. Die druckempfindliche Klebefolie ist daher ausgezeichnet in der Verarbeitbarkeit beim Entfernungsvorgang.
Wenn die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie der vorliegenden Erfindung z.B. mit einem recycelbaren anzuhaftenden Gegenstand verbunden wird, haftet sie fest an dem anzuhaftenden Gegenstand während der Haftung, kann aber von dem anzuhaftenden Gegenstand ohne Zurücklassen des druckempfindlichen Klebstoffs abgelöst werden, wenn der anzuhaftende Gegenstand recycelt wird und die Folie abgezogen wird.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet ein Hydroxylgruppe enthaltendes Acrylpolymer (A) (hierin nachstehend als "Acrylpolymer (A)" bezeichnet), eine Aminverbindung (B) mit mehreren Hydroxylgruppen (hierin nachstehend als "Aminverbindung (B)" bezeichnet) und eine Polyisocyanatverbindung (C) (hierin nachstehend als "Isocyanatverbindung (C)" bezeichnet). Das Acrylpolymer (A) kann als Grundpolymer (eine Grundkomponente des druckempfindlichen Klebstoffs) verwendet werden, die Aminverbindung (B) kann als Härtungshilfsmittel (ein Vernetzungshilfsmittel) verwendet werden, und die Isocyanatverbindung (C) kann als Härtungsmittel (ein Vernetzungsmittel) verwendet werden. Spezifisch kann das Grundpolymer, das Acrylpolymer (A), vernetzt und gehärtet werden, z.B. mittels Wärme während des Trocknens durch die Verwendung der Isocyanatverbindung (C) als Härtungsmittel und der Aminverbindung (B) als Härtungshilfsmittel. Es ist wichtig, dass die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine Gelfraktion von 15 bis 50 Gew.-% nach dem Trocknen oder nach dem Härten aufweist. Spezifisch ist in der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffzusammen setzung der vorliegenden Erfindung das Acrylpolymer (A) unter Verwendung der Isocyanatverbindung (C) und der Aminverbindung (B) in einer solchen Weise zu vernetzen, dass das erhaltene Produkt eine Gelfraktion von 15 bis 50 Gew.-% aufweist. Wenn eine druckempfindliche Klebefolie, die eine druckempfindliche Klebstoffschicht trägt, welche die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung umfasst, mit einem anzuhaftenden Gegenstand beim Transport, der Lagerung oder der Verarbeitung des anzuhaftenden Gegenstands verbunden wird, kann sie demgemäß wirksam und fest an dem anzuhaftenden Gegenstand haften. Zusätzlich kann die druckempfindliche Klebefolie die Klebefestigkeit für eine lange Zeit halten, und ein Ansteigen der Klebefestigkeit im Laufe der Zeit wird unterdrückt oder verhindert. Demgemäß kann sie in befriedigender Weise von dem anzuhaftenden Gegenstand abgelöst werden, wenn erforderlich, ohne Klebstoffrückstände auf dem anzuhaftenden Gegenstand hervorzurufen und ohne Flecken auf dem anzuhaftenden Gegenstand zurückzulassen. Die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann eine hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie ergeben, die eine ausreichende Klebrigkeit aufweisen kann, wenn sie an einem anzuhaftenden Gegenstand haftet, ohne oder nahezu ohne Änderung der Klebrigkeit im Laufe der Zeit, und sie kann von dem anzuhaftenden Gegenstand abgelöst werden, ohne Klebstoffrückstände auf dem anzuhaftenden Gegenstand hervorzurufen.
Die Gelfraktion eines getrockneten oder gehärteten Produkts der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung beträgt 15 bis 50 Gew.-%. Wenn die Gelfraktion gleich oder mehr als 70 Gew.-% beträgt, wird die Klebefestigkeit herabgesetzt, und die Zusammensetzung weist kein hohes Haftvermögen auf.
Die Gelfraktion, wie hierin verwendet, wird gemäß dem folgenden Verfahren bestimmt. Eine Probe des druckempfindlichen Klebstoffs (ein gehärtetes Polymer) mit einem Trockengewicht von W₁ (g) wird in Ethylacetat bei Raumtemperatur (z.B. bei 20°C) drei Tage eingetaucht, wird aus dem Ethylacetat herausgenommen und wird getrocknet. Das Gewicht W₂ (g) des getrockneten druckempfindlichen Klebstoffs wird bestimmt, und die Gelfraktion des druckempfindlichen Klebstoffs wird dann gemäß der folgenden Gleichung berechnet: Gelfraktion (Gew.-%) = (W2/W1) × 100
Spezifischer kann die Gelfraktion auf die folgende Weise bestimmt werden. Eine Lösung der Probe der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung wird auf einen Film aufgebracht, der einer Trennbehandlung unterworfen worden war, wird bei 110°C 3 Minuten getrocknet, und eine bestimmte Menge W₁ (g) (etwa 500 mg) des erhaltenen druckempfindlichen Klebstoffs wird als Probe genommen. Die Probe des druckempfindlichen Klebstoffs wird in Ethylacetat bei Raumtemperatur drei Tage stehen gelassen, um dadurch lösliche Anteile zu eluieren, das restliche Gel wird herausgenommen und wird bei 100°C 2 Stunden getrocknet, und das Gewicht W₂ (g) des Gelanteils wird bestimmt. Die Einsetzung der gemessenen Werte von W₁ und W₂ in die vorstehende Gleichung ergibt die Gelfraktion.
Die Gelfraktion des druckempfindlichen Klebstoffs kann geregelt werden z.B. durch geeignetes Auswählen der Typen und der Verhältnisse von Monomeren, welche das Grundpolymer des druckempfindlichen Klebstoffs aufbauen, des Typs und der Menge eines Polymerisationsinitiators, der Reaktionstemperatur, der Typen und Mengen des Vernetzungsmittels und des Vernetzungshilfsmittels und anderer Polymerisationsbedingungen.
Das Verhältnis zwischen dem Acrylpolymer (A), der Aminverbindung (B) und der Isocyanatverbindung (C) in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein solches Verhältnis sein, dass es die folgenden Bedingungen erfüllt:

(i) M_B/M_A liegt in dem Bereich von 0,05 bis 500, bevorzugt von 0,07 bis 300 und bevorzugter von 0,1 bis 50 und
(ii) M_C/[M_A + M_B] liegt in dem Bereich von 0,05 bis 500, bevorzugt von 0,1 bis 100 und bevorzugter von 0,2 bis 50,

_A

_B

_C

_A

_B

_C

Wenn das Verhältnis zwischen den drei Komponenten die vorstehenden Bedingungen erfüllt, kann das Acrylpolymer (A) wirksamer gehärtet werden, und die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung kann eine befriedigendere Kohäsion aufweisen.
Hydroxylgruppe enthaltende Acrylpolymere (A)
Die Acrylpolymere (A) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung unterliegen keiner spezifischen Beschränkung solange sie Acrylpolymere sind, die jeweils wenigstens eine Hydroxylgruppe in ihrem Molekül enthalten. Als Acrylpolymere (A) können Copolymere, die wenigstens Alkylester von (Meth)acrylsäure und Hydroxylgruppe enthaltende copolymerisierbare Monomere als Monomerkomponenten enthalten, verwendet werden. Jedes dieser Acrylpolymere (A) kann allein oder in Kombination verwendet werden.
Solche Alkylester von (Meth)acrylsäure unterliegen keiner spezifischen Beschränkung und sind bevorzugt Alkylester von (Meth)acrylsäure, die jeweils 1 bis 18 und bevorzugt 2 bis 12 Kohlenstoffatome in dem Alkylteil enthalten. Die Alkylester von (Meth)acrylsäure umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat und andere Alkylester von (Meth)acrylsäure. Jeder dieser Alkylester von (Meth)acrylsäure kann allein oder in Kombination verwendet werden.
Die Hydroxylgruppe enthaltenden copolymerisierbaren Monomere unterliegen keiner spezifischen Beschränkung und umfassen z.B. sowohl Hydroxymethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat, 6-Hydroxyhexyl(meth)acrylat und andere Hydroxyalkylester von (Meth)acrylsäure als auch Vinylalkohol, Allylalkohol, 2-Hydroxyethylvinylether, 3-Hydroxypropylvinylether, 4-Hydroxybutylvinylether und andere Hydroxylalkylvinylether, 2-Hydroxyethylallylether und andere Hydroxyalkylallylether, 2-Hydroxyethylcrotonat und andere Hydroxyalkylester von Crotonsäure und methyloliertes (Meth)acrylamid. Jedes dieser Hydroxylgruppe enthaltenden copolymerisierbaren Monomere kann allein oder in Kombination verwendet werden.
Das Acrylpolymer (A) kann ferner Monomere umfassen, die als modifizierende Monomere für druckempfindliche Acrylklebstoffe als Monomerkomponenten bekannt sind. Solche modifizierende Monomere umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und andere Vinylester, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid und an dere Amidogruppe enthaltende copolymerisierbare Monomere, Glycidyl(meth)acrylat und andere Epoxygruppe enthaltende copolymerisierbare Monomere, Alkylester von N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylsäure und anderen Aminogruppe enthaltende copolymerisierbare Monomere, (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und andere Carboxylgruppe enthaltende copolymerisierbare Monomere. Jedes dieser modifizierenden Monomere kann allein oder in Kombination verwendet werden. Unter ihnen können Carboxylgruppe enthaltende copolymerisierbare Monomere vorteilhaft als modifizierende Monomere verwendet werden, unter welchen Acrylsäure typischerweise bevorzugt ist.
Das Acrylpolymer (A) kann weiter als Monomerkomponenten zusätzliche copolymerisierbare Monomere zusätzlich zu den vorstehend genannten Monomeren enthalten. Solche zusätzlichen copolymerisierbaren Monomere umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Ethylen, Propylen und andere Olefine und Diene, Methoxymethyl(meth)acrylat, 2-Methoxyethyl(meth)acrylat und andere Alkoxyalkylester von (Meth)acrylsäure, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und andere Halogenatom enthaltende Vinylmonomere, Methylvinylether, Ethylvinylether und andere Vinylether, Styrol, Vinyltoluol und andere Styrol-Monomere.
Das Acrylpolymer (A) kann gemäß herkömmlichen Polymerisationsverfahren hergestellt werden, wie Lösungspolymerisationsverfahren unter Verwendung eines Polymerisationsinitiators, wie eine Azoverbindung oder ein Peroxid, Emulsionspolymerisationsverfahren, Massepolymerisationsverfahren und Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines lichtempfindlichen Initiators und Bestrahlen der Materialien mit Licht oder anderer Strahlung. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Radikalpolymerisationsverfahren vorteilhaft verwendet. In diesem Verfahren wird für die Polymerisation ein Polymerisationsinitiator verwendet, der bei Zersetzung ein Radikal bildet. In dem Radikalpolymerisationsverfahren können Polymerisationsinitiatoren zur Verwendung in der herkömmlichen Radikalpolymerisation verwendet werden. Solche Polymerisationsinitiatoren umfassen z.B. Dibenzoylperoxid, tert-Butylpermaleat und andere Peroxide, 2,2'-Azobisisobutyronitril, Azobisisovaleronitril und andere Azoverbindungen.
In der Radikalpolymerisation kann die Menge des Polymerisationsinitiators eine solche Menge sein, die gewöhnlich bei der Polymerisation von Acrylmonomeren verwendet wird und beträgt z.B. etwa 0,005 bis etwa 10 Gewichtsteile und bevorzugt etwa 0,1 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der Monomerkomponenten, wie der Alkylester von (Meth)acrylsäure und das Hydroxylgruppe enthaltende copolymerisierbare Monomer.
Wenn das Acrylpolymer (A) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung durch die Polymerisation der Monomerkomponenten, wie der Alkylester von (Meth)acrylsäure, das Hydroxylgruppe enthaltende copolymerisierbare Monomer und modifizierende Monomere, hergestellt wird, umfasst es gewöhnlich den Alkylester von (Meth)acrylsäure als Hauptkomponente. Der Gehalt des Alkylesters von (Meth)acrylsäure in dem Acrylpolymer (A) ist z.B. gleich oder höher als etwa 50 mol% (z.B. etwa 50 bis etwa 99,9 mol%), bevorzugt gleich oder höher als etwa 80 mol% (z.B. etwa 80 bis etwa 99,8 mol%) und bevorzugter gleich oder höher als etwa 90 mol% (z.B. etwa 90 bis etwa 99,5 mol%), bezogen auf die Gesamtmenge der Monomerkomponenten.
Der Gehalt des Hydroxylgruppe enthaltenden copolymerisierbaren Monomers in dem Acrylpolymer (A) beträgt z.B. weniger als etwa 20 Gew.-% (z.B. gleich oder höher als etwa 0,01 mol% und weniger als etwa 20 mol%), bevorzugt weniger als etwa 10 mol% (z.B. gleich oder höher als etwa 0,02 mol% und weniger als etwa 10 mol%) und bevorzugter weniger als etwa 5 mol% (z.B. gleich oder höher als etwa 0,05 mol% und weniger als etwa 5 mol%), bezogen auf die Gesamtmenge der Monomerkomponenten.
Das Molekulargewicht (z.B. das Molekulargewicht-Gewichtsmittel) des Acrylpolymers (A) unterliegt keiner spezifischen Beschränkung. Das Molekulargewicht-Gewichtsmittel des Acrylpolymers (A) ist z.B. gleich oder größer als 5 × 10⁴ (z.B. etwa 5 × 10⁴ bis etwa 300 × 10⁴), bevorzugt etwa 10 × 10⁴ bis etwa 250 × 10⁴ und bevorzugter etwa 20 × 10⁴ bis etwa 200 × 10⁴.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich zu dem Acrylpolymer (A) als Grundpolymer weiter ein Acrylpolymer mit einer von der Hydroxylgruppe verschiedenen reaktiven funktionellen Gruppe umfassen.
Mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindungen (B).
Die Aminverbindungen (B) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung unterliegen keiner spezifischen Beschränkung, solange sie Aminverbindungen sind, die jeweils mindestens zwei Hydroxylgruppen (alkoholische Hydroxylgruppen) in ihrem Molekül haben. Die Anzahl von Stickstoffatomen pro Molekül solcher Aminverbindungen (B) unterliegt keiner spezifischen Beschränkung. Jede dieser Aminverbindungen (B) kann allein oder in Kombination verwendet werden.
Unter diesen Aminverbindungen (B) sind Beispiele von Aminverbindungen (B), die jeweils ein Stickstoffatom in ihrem Molekül haben, Diethanolamin, Dipropanolamin, Diisopropanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-Methyldiisopropanolamin, N-Ethyldiethanolamin, N-Ethyldiisopropanolamin, N-Butyldiethanolamin, N-Butyldiisopropanolamin und andere Dialkoholamine, Triethanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin und andere Trialkoholamine.
Aminverbindungen (B), die jeweils zwei Stickstoffatome in ihrem Molekül haben, umfassen Aminverbindungen, die durch die folgende Formel (1) wiedergegeben sind
worin R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -(R⁵O)_m(R⁶O)_n-H sind, worin R⁵ und R⁶ verschieden sind und jeweils eine Alkylengruppe sind, und m und n jeweils eine ganze Zahl von gleich oder größer als 0 sind und nicht gleichzeitig 0 sind, worin wenigstens zwei von R¹, R², R³ und R⁴ die Gruppe -(R⁵O)_m(R⁶O)_n-H sind, x eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist, und p eine ganze Zahl von gleich oder größer als 1 ist.
Alkylengruppen in R⁵ und R⁶ in der Formel (1) umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Ethylethylen, Pentamethylen, Hexamethylen und andere Alkylengruppen, die jeweils etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome enthalten. Unter ihnen sind Alkylengruppen bevorzugt, die jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, unter welchen Alkylengruppen typischerweise bevorzugt sind, die jeweils 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten. Diese Alkylengruppen können geradkettige oder verzweigtkettige Alkylengruppen sein. Als Alkylengruppen in R⁵ und R⁶ sind die Ethylengruppe und die Propylengruppe bevorzugt.
Die Wiederholungszahlen m und n unterliegen keiner spezifischen Beschränkung, solange sie ganze Zahlen gleich oder größer als 0 sind. So kann z.B. wenigstens eine von m und n in dem Bereich von etwa 0 bis etwa 20 und bevorzugt von etwa 1 bis etwa 10 liegen. In vielen Fällen ist eine von m und n 0, und die andere ist eine ganze Zahl von gleich oder größer als 1 (spezifisch 1). Die Wiederholungszahlen m und n sind nicht gleichzeitig 0. Wenn m und n gleichzeitig 0 sind, bedeuten die Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ Wasserstoffatome.
Die Gruppe x ist eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe. Solche zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppen umfassen z.B. Alkylengruppen, Cycloalkylengruppen und Arylengruppen. Die Alkylengruppen als x können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylengruppen sein. Solche Alkylengruppen als x umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen und andere Alkylengruppen, die jeweils etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome enthalten. Unter ihnen sind Alkylengruppen bevorzugt, die jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, unter welchen Alkylengruppen typischerweise bevorzugt sind, die jeweils 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten. Die Cycloalkylengruppen enthalten, sind aber nicht beschränkt auf die 1,2-Cyclohexylengruppe, 1,3-Cyclohexylengruppe, 1,4-Cyclohexylengruppe und andere Cycloalkylengruppen, die jeweils etwa 5 bis etwa 12 Glieder in ihrem Ring enthalten. Die Arylengruppen enthalten, sind aber nicht beschränkt auf die 1,2-Phenylengruppe, 1,3-Phenylengruppe und 1,4-Phenylengruppe.
Die Wiederholungszahl p unterliegt keiner spezifischen Beschränkung, solange sie eine ganze Zahl von gleich oder größer als 1 ist. Die Wiederholungszahl p ist z.B. eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 10, bevorzugt eine ganze Zahl von 1 bis 6 und bevorzugter eine ganze Zahl von 1 bis 4.
Spezifischer sind Beispiele der durch die Formel (1) wiedergegebenen Aminverbindungen (B) sowohl N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxyethyl)ethylendiamin, N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylendiamin, N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxyethyl)trimethylendiamin, N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)trimethylendiamin als auch Polyoxyethylenkonden sate von Ethylendiamin, Polyoxypropylenkondensate von Ethylendiamin, Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Kondensate von Ethylendiamin und andere Polyoxyalkylenkondensate von Alkylendiaminen. Solche Aminverbindungen (B) sind im Handel erhältlich, z.B. von Asahi Denka Kogyo K.K. unter den Handelsbezeichnungen EDP-300, EDP-450, EDP-1100 und Pluronic.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich zu den Aminverbindungen (B) weitere zusätzliche Aminverbindungen enthalten, die jeweils von Hydroxylgruppen verschiedene mehrere reaktive funktionelle Gruppen haben.
Polyisocyanatverbindungen (C)
Die Isocyanatverbindungen (C) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung unterliegen keiner spezifischen Beschränkung, solange sie jeweils wenigstens zwei Isocyanatgruppen in ihrem Molekül enthalten. Solche Isocyanatverbindungen (C) umfassen z.B. aliphatische Polyisocyanate, alicyclische Polyisocyanate, aromatische Polyisocyanate und aromatisch-aliphatische Polyisocyanate. Jede dieser Isocyanatverbindungen (C) kann allein oder in Kombination verwendet werden.
Die aliphatischen Polyisocyanate umfassen, sind aber nicht beschränkt auf 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 2-Methyl-1,5-pentandiisocyanat, 3-Methyl-1,5-pentandiisocyanat, Lysindiisocyanat und andere aliphatische Diisocyanate.
Die alicyclischen Polyisocyanate umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Isophorondiisocyanat, Cyclohexyldiisocyanat, hydriertes Tolylendiisocyanat, hydriertes Xyloldiisocyanat, hydriertes Diphenylmethandiisocyanat, hydriertes Tetramethylxyloldiisocyanat und andere alicyclische Diisocyanate.
Die aromatischen Polyisocyanate umfassen, sind aber nicht beschränkt auf 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenyletherdiisocyanat, 2-Nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanat, 2,2'-Diphenylpropan-4,4'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Diphenylpropandiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, Naphthylen-1,4-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanat und andere aromatische Diisocyanate.
Die aromatisch-aliphatischen Polyisocyanate umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Xylylen-1,4-diisocyanat, Xylylen-1,3-diisocyanat und andere aromatisch-aliphatische Diisocyanate.
Die Isocyanatverbindungen (C) umfassen auch Dimere, Trimere, Reaktionsprodukte oder Polymere der vorstehend genannten aromatischen Polyisocyanate, alicyclischen Polyisocyanate, aromatischen Polyisocyanate und aromatisch-aliphatischen Polyisocyanate. Solche Verbindungen umfassen z.B. Dimere oder Trimere von Diphenylmethandiisocyanat, Reaktionsprodukte von Trimethylolpropan und Tolylendiisocyanat, Reaktionsprodukte von Trimethylolpropan und Hexamethylendiisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanate, Polyetherpolyisocyanate und Polyesterpolyisocyanate.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ferner zusätzliche Vernetzungsmittel zusätzlich zu den Polyisocyanatverbindungen (C) enthalten. Solche zusätzliche Vernetzungsmittel umfassen z.B. polyfunktionelle Melaminverbindungen und polyfunktionelle Epoxyverbindungen.
Die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann verwendet werden, wie sie ist oder kann weitere Zusätze entsprechend der Notwendigkeit enthalten. So kann die Zusammensetzung z.B. bekannte oder herkömmliche Klebrigmacherharze umfassen, um die Haftcharakteristiken zu regeln. Solche Klebrigmacherharze umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Kolophoniumharze, Terpenharze, Petroleumharze, Cumaron-Inden-Harze, Styrolharze und Phenolharze. Zusätzlich kann die Zusammensetzung von Klebrigmacherharz verschiedene herkömmliche Zusätze umfassen, wie Weichmacher, fein pulverisiertes Siliciumdioxid und andere Füllstoffe, Färbemittel, Ultraviolettabsorber, Antioxidanzien und andere Stabilisatoren. Die Mengen dieser Zusätze können herkömmliche Mengen zur Verwendung in druckempfindlichen Acrylklebstoffen sein.
Der hoch klebrige druckempfindliche Klebstoff gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die hauptsächlich das Acrylpolymer (A) umfasst und ferner die Aminverbindung (B) und die Isocyanatverbindung (C) enthält. Der hoch klebrige druckempfindliche Klebstoff kann eine hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschicht (eine druckempfindliche Klebstoffschicht) durch Vernetzen des Acrylpolymers (A) mittels Wärme oder eines anderes Trocknungsverfahrens ergeben.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie der vorliegenden Erfindung muss nur eine solche hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschicht enthalten, die den hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoff umfasst und kann irgendeine hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie mit einem Substrat, umfassend ein Grundmaterial (ein Substrat) und die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschicht, die auf wenigstens einer Seite des Substrats gebildet ist, und eine substratlose hoch klebrige druckempfindliche Klebstofffolie sein, welche die druckempfindliche Klebstoffschicht allein umfasst und kein Substrat enthält. Um die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschicht zu schützen, kann ein Trennfilm (ein Trenn-Liner) auf die druckempfindliche Klebstoffschicht laminiert sein bis zu der Zeit, wenn die Folie verwendet wird. Die Form der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebefolie unterliegt keiner spezifischen Beschränkung und kann jede geeignete Form sein, wie eine Folie oder ein Band.
Die Dicke der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffschicht unterliegt keiner besonderen Beschränkung und kann in geeigneter Weise ausgewählt werden aus Bereichen von z.B. etwa 5 bis etwa 300 μm und bevorzugt von etwa 10 bis etwa 100 μm abhängig von ihrer Anwendung.
Grundmaterialien (Substrate) zur Verwendung in der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebefolie mit Substrat umfassen herkömmliche Substrate, die in druckempfindlichen Klebefolien verwendet werden. Solche Substrate umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Kunststofffilme, hergestellt aus Kunststoffen, wie Polyethylen und andere Polyolefinharze, Poly(ethylenterephthalat) und andere Polyesterharze, Vinylchloridharze, Vinylacetatharze, Polyimidharze, Fluorkohlenstoffharze und Cellophan, Kraft-Papier, Japan-Papier und anderes Papier, einzeln oder gemischt gewebte Gewebe oder Faservliese und andere Gewebe, hergestellt aus fasrigen Substanzen, wie Manila-Hanf, Pulpe, Rayon, Acetatfasern, Polyesterfasern, Poly(vinylalkohol)fasern, Polyamidfasern, Polyolefinfasern und anderen natürlichen Fasern, halbsynthetischen Fasern oder syntheti schen Fasern, Kautschukfolien, hergestellt aus Kautschuk, wie Naturkautschuk und Butylkautschuk, Schaumstofftolien, hergestellt aus Schaumstoffen, wie Polyurethanschaum und Polychloroprenkautschukschaum, Metallfolie, wie Aluminiumfolie und Kupferfolie und Verbundstoffe aus diesen Materialien. Als Grundmaterial sind Polyethylenfilme, Polyesterfilme (z.B. Poly(ethylenterephthalat)filme) und andere Kunststofffilme bevorzugt. Das Grundmaterial kann transparent, transluzent oder opak sein. Eine oder beide Seiten des Grundmaterials können einer Oberflächenbehandlung, wie einer Koronabehandlung, unterworfen worden sein.
Die Dicke des Substrats kann in geeigneter Weise innerhalb von Bereichen eingestellt werden, welche die Handhabbarkeit und andere Eigenschaften der druckempfindlichen Klebefolie nicht nachteilig beeinflussen, und beträgt gewöhnlich etwa 10 bis etwa 500 μm und bevorzugt etwa 20 bis etwa 200 μm.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie mit Substrat kann hergestellt werden durch Aufbringen der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf wenigstens eine Seite des Grundmaterials und Trocknen, Vernetzen und dadurch Härten des druckempfindlichen Klebstoffs.
Die substratlose hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie kann hergestellt werden durch Aufbringen der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf einen Trenn-Liner, aufgebaut aus einem Substrat, wie ein Kunststofffilm (z.B. ein Poly(ethylenterephthalat)film) mit einer Trennschicht, und Trocknen, Vernetzen und dadurch Härten des druckempfindlichen Klebstoffs. In dem Trenn-Liner wird die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung auf eine Seite aufgebracht, auf welcher die Trennschicht gebildet ist. Die Trennschicht kann auf einer oder auf beiden Seiten des Substrats in dem Trenn-Liner gebildet werden.
Substrate zur Verwendung in dem Trenn-Liner sind bevorzugt Kunststofffilme, umfassen aber auch Papier, Schaumstoffe und Metallfolie. Die Dicke des Substrats des Trenn-Liners kann in geeigneter Weise abhängig von dem Gegenstand eingestellt werden und beträgt gewöhnlich etwa 10 bis etwa 500 μm. Materialien für solche Kunststofffilme, welche das Substrat des Trenn-Liners bilden, umfassen z.B. Poly(ethylenterephthalat) und andere Polyester, Polypropylene, Ethylen-Propylen-Copolymere und andere Poly olefine, Poly(vinylchlorid) und andere thermoplastische Harze. Solche Kunststofffilme können irgendwelche nicht verstreckte Filme oder verstreckte (uniaxial verstreckte oder biaxial verstreckte) Filme sein.
Als Trennschicht können Trennschichten (z.B. Silicontrennschichten) verwendet werden, die als Trennschichten in herkömmlichen Trenn-Linern verwendet werden.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung kann unter Verwendung von herkömmlichen Beschichtern, wie Gravurwalzenbeschichter, Umkehrwalzenbeschichter, Schleifkontaktwalzenbeschichter, Tauchwalzenbeschichter, Stabbeschichter, Messerbeschichter und Sprühbeschichter, aufgebracht werden.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschicht kann mehrere Schichten mit oder ohne Anordnung einer anderen Schicht dazwischen innerhalb von Bereichen umfassen, welche die Vorteile der vorliegenden Erfindung nicht verschlechtern. So kann z.B. die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie eine doppelseitige druckempfindliche Klebefolie sein, die ein transparentes Substrat und hoch klebrige druckempfindliche Klebstoffschichten aus der hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst, die auf beiden Seiten des Substrats gebildet sind.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie der vorliegenden Erfindung kann als hoch klebriges druckempfindliches Klebeband durch Schneiden der Folie auf eine geeignete Breite und Aufwickeln der geschnittenen Folie als Rolle verwendet werden.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie der vorliegenden Erfindung hat eine 180°-Ablösekraft mit Bezug auf eine nicht rostende SUS-Stahlfolie von z.B. gleich oder höher als etwa 10 N/20 mm (z.B. von 10 bis 25 N/20 mm), bevorzugt gleich oder höher als etwa 12 N 120 mm (z.B. von 12 bis 23 N/20 mm) und bevorzugter gleich oder höher als etwa 14 N/20 mm (z.B. von 14 bis 21 N/20 mm), bestimmt mit einer Ziehgeschwindigkeit von 300 mm/Minute bei 23°C und 50 % relativer Feuchte.
Wenn die druckempfindliche Klebefolie auf eine nicht rostende Stahlfolie (eine nicht rostende SUS-Stahlfolie) aufgebracht wird und 48 Stunden bei 50°C stehen gelassen wird, hat sie bevorzugt eine 180°-Ablösekraft mit Bezug auf die nicht rostende SUS-Stahlfolie von weniger als oder gleich dem 1,8-fachen (z.B. dem 1- bis 1,8-fachen), bevorzugter dem 1- bis 1,6-fachen und typischerweise bevorzugt dem 1- bis 1,5-fachen der Anfangshaftung (Ablösekraft nach Haftung bei 23°C für 20 Minuten), bestimmt mit einer Ziehgeschwindigkeit von 300 mm/Minute bei 23°C und bei 50 % relativer Feuchte.
Die Klebrigkeit oder Haftung (Ablösekraft) kann z.B. durch geeignetes Auswählen der Typen und Verhältnisse von Monomerkomponenten, welche das Grundpolymer des hoch klebrigen druckempfindlichen Klebstoffs bilden, des Typs und der Menge des Polymerisationsinitiators, der Temperatur und der Zeitdauer der Polymerisation und den Typen und Mengen des Vernetzungsmittels und des Vernetzungshilfsmittels geregelt werden.
Die hoch klebrige druckempfindliche Klebefolie der vorliegenden Erfindung weist hohe Klebrigkeit auf, so dass sie fest an einem anzuhaftenden Gegenstand nach dem Haftungsvorgang an den anzuhaftenden Gegenstand haftet, eine Erhöhung der Klebrigkeit im Laufe der Zeit unterdrückt oder verhindert wird und von dem anzuhaftenden Gegenstand abgelöst werden kann, ohne Klebstoffrückstände nach der Haftung zu verursachen. Demgemäß kann die druckempfindliche Klebefolie in weitem Umfang auf verschiedene Gegenstände aufgebracht werden, in welchem die druckempfindliche Klebefolie vor, während oder nach der Verwendung abgelöst wird, und ist als druckempfindliche Klebefolie zur Verwendung in Gegenständen verwendbar, von welchen die druckempfindliche Klebefolie abgelöst werden muss, wenn die Gegenstände recycelt werden.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung wird im Einzelnen mit Bezug auf einige Beispiele und Vergleichsbeispiele nachstehend erläutert, die den Umfang der Erfindung nicht beschränken sollen. Sämtliche Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.
BEISPIEL 1
Zu 100 Teilen einer n-Butylacrylat, Vinylacetat, Acrylsäure und 2-Hydroxyethylacrylat (100 : 5 : 3 : 0,1, bezogen auf das Gewicht) enthaltenden Verbindung wurden 0,2 Teile 2,2'-Azobisisobutyronitril als Polymerisationsinitiator zugesetzt, gefolgt von einer Polymerisation in Toluol, und ergaben dadurch eine Lösung (eine Copolymerlösung), die ein Acrylpolymer (ein Copolymer) mit einem Molekulargeicht-Gewichtsmittel von 500000, ausgedrückt als Polystyrol, bestimmt durch Gelpermeationschromatografie (GPC), enthielt. Zu 100 Teilen des Feststoffgehalts des Copolymers in der Copolymerlösung wurden 25 Teile eines Kolophoniumharzes als Klebrigmacher, 15 Teile eines Phenolharzes, 1,5 Teile "EDP-1100" (Handelsbezeichnung eines von Asahi Denka Kogyo K.K. erhältlichen Produkts), ein Polyoxypropylenkondensat von Ethylendiamin als Aminverbindung mit mehreren Hydroxylgruppen) und 2 Teile "Collonate L" (Handelsbezeichnung einer Polyisocyanatverbindung, erhältlich von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) zugesetzt und ausreichend vermischt und ergaben dadurch eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung. Die vorstehend hergestellte druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung wurde auf einen Separator bis zu einer Trockendicke von 75 μm aufgebracht, wurde 3 Minuten bei 110°C getrocknet, wurde auf beide Seiten eines Faservlieses (Flächenmasse: 14 g/m²) übertragen und ergab dadurch ein doppelseitiges druckempfindliches Klebeband, welches das Faservlies als Grundmaterial enthielt.
BEISPIEL 2
Ein doppelseitiges druckempfindliches Klebeband wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass die Menge von "EDP-1100" (Handelsbezeichnung) als mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung auf 6 Teile geändert wurde.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Ein doppelseitiges druckempfindliches Klebeband wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass "EDP-1100" (Handelsbezeichnung) als mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung nicht verwendet wurde. Mit an deren Worten wurde eine mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung als Vernetzungshilfsmittel in dem Vergleichsbeispiel 1 nicht verwendet.
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Zu 100 Teilen einer n-Butylacrylat und Acrylsäure (100 : 5, bezogen auf das Gewicht) enthaltenden Verbindung wurden 0,2 Teile Benzoylperoxid als Polymerisationsinitiator zugesetzt, gefolgt von einer Polymerisation in Toluol, und ergaben dadurch eine Lösung (eine Copolymerlösung), die ein Acrylpolymer (ein Copolymer) mit einem Molekulargewicht-Gewichtsmittel von 500000, ausgedrückt als Polystyrol, bestimmt durch GPC, enthielt. Ein doppelseitiges druckempfindliches Klebeband wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass das vorstehend hergestellte Acrylpolymer verwendet wurde. Mit anderen Worten enthielt das in Vergleichsbeispiel 2 verwendete Acrylpolymer keine Hydroxylgruppe.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Ein doppelseitiges druckempfindliches Klebeband wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 2 erhalten mit der Ausnahme, dass "EDP-1100" (Handelsbezeichnung) als mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung nicht verwendet wurde. Spezifisch enthielt in Vergleichsbeispiel 2 das Acrylpolymer keine Hydroxylgruppe, und die mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung als Vernetzungshilfsmittel wurde nicht verwendet.
Bestimmung
Die Klebefestigkeit und die Gelfraktion der doppelseitigen druckempfindlichen Klebebänder, die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden, wurden gemäß den folgenden Verfahren bestimmt (Klebrigkeitsmessverfahren und Gelfraktionsmessverfahren). Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.
Klebrigkeitsmessverfahren
Eine Probe eines druckempfindlichen Klebebandes mit einer Breite von 20 mm und einer Länge von 100 mm wurde in Kontaktbindung mit dem folgenden anzuhaftenden Gegenstand durch die Hin- und Herbewegung einer 2 kg-Walze gebracht und wurde unter den folgenden Standbedingungen stehen gelassen. Danach wurde die Kraft zum Entfernen des Bandes von dem anzuhaftenden Gegenstand (180°-Ablösekraft, g/20 mm) bestimmt als die Klebrigkeit gemäß einer 180°-Ablöseprüfung bei einer Ziehgeschwindigkeit von 300 mm/Minute bei 23°C und bei 50 % relativer Feuchte. In der Tabelle 1 bedeutet das Symbol "*" an der Seite einer Zahl, dass das druckempfindliche Klebeband Klebstoff (die Komponente der druckempfindlichen Klebstoffschicht) zurückließ und einen Klebstoffrückstand auf dem anzuhaftenden Gegenstand hervorrief. Das Symbol "**" bedeutet, dass das druckempfindliche Klebeband nicht von dem anzuhaftenden Gegenstand abgelöst werden konnte, was anzeigt, dass die druckempfindliche Klebstoffschicht so fest an den anzuhaftenden Gegenstand gebunden war, dass er nicht davon abgelöst werden konnte.
Anzuhaftender Gegenstand: nicht rostende Stahlfolie (eine nicht rostende SUS-Stahlfolie), Polystyrolfolie und Acrylfolie
Standbedingung: 20 Minuten bei 23°C, 46 Stunden bei 23°C oder 48 Stunden bei 50°C
Gelfraktionsmessverfahren
Eine Probe eines druckempfindlichen Klebstoffs mit einem Gewicht W₁ (etwa 500 mg) wurde bei Raumtemperatur 3 Tage in Ethylacetat eingetaucht, wurde aus dem Ethylacetat herausgenommen und wurde 2 Stunden bei 100°C getrocknet. Das Gewicht W₂ des getrockneten druckempfindlichen Klebstoffs wurde bestimmt, und die Gelfraktion des druckempfindlichen Klebstoffs wurde gemäß der folgenden Gleichung berechnet: Gelfraktion = (W2/W1) × 100 (Gew.-%)
In der Tabelle 1 sind M_A, M_B und M_C ausgedrückt als Mol, M_A ist der Gehalt von Hydroxylgruppen, abgeleitet von dem Acrylpolymer, M_B ist der Gehalt von Hydroxylgruppen, abgeleitet von der Aminverbindung, und M_C ist der Gehalt von Isocyanatgruppen, abgeleitet von der Polyisocyanatverbindung. TABELLE 1
Die Tabelle 1 zeigt, dass die druckempfindlichen Klebebänder gemäß den Beispielen 1 und 2 jeweils einen das Acrylpolymer (A), die Aminverbindung (B) und die Isocyanatverbindung (C) enthaltenden druckempfindlichen Klebstoff umfassen und eine Gelfraktion von 15 bis 50 Gew.-% haben und daher eine ausreichend hohe Klebrigkeit (Haftung) an die anzuhaftenden Gegenstände aufweisen können. Darüber hinaus können die druckempfindlichen Klebebänder ihre geeignete Klebrigkeit über einen langen Zeitraum beibehalten, wobei ein Ansteigen der Klebrigkeit im Laufe der Zeit unterdrückt oder verhindert ist, und können von den anzuhaftenden Gegenständen ohne Klebstoffrückstände nach der Haftung abgelöst werden.

Claims

Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, umfassend wenigstens: (A) ein Hydroxylgruppe enthaltendes Acrylpolymer, (B) eine mehrere Hydroxylgruppen enthaltende Aminverbindung und (C) eine Polyisocyanatverbindung, worin ein getrocknetes oder gehärtetes Produkt der Zusammensetzung eine Gelfraktion von 15 bis 50 Gew.% hat.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Zusammensetzung die folgenden Bedingungen erfüllt: (i) M_B/M_A liegt in dem Bereich von 0,05 bis 500 und (ii) M_C/[M_A + M_B] liegt in dem Bereich von 0,05 bis 500, worin M_A, M_B und M_C als Mol ausgedrückt sind, M_A der Gehalt von Hydroxylgruppen ist, abgeleitet von dem Hydroxylgruppe enthaltenden Acrylpolymer (A), M_B der Gehalt von Hydroxylgruppen ist, abgeleitet von der mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Aminverbindung (B), und M_C der Gehalt von Isocyanatgruppen ist, abgeleitet von der Polyisocyanatverbindung (C).
Druckempfindliche Klebefolie, umfassend: ein Grundmaterial und eine druckempfindliche Klebstoffschicht, die auf wenigstens einer Seite des Grundmaterials gebildet ist und die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, wie in Anspruch 1 oder 2 beansprucht, umfasst.
Folie gemäß Anspruch 3, worin die Folie eine 180°-Ablösekraft von gleich oder größer als 10 N/20 mm mit Bezug auf eine nicht rostende Stahlfolie hat, bestimmt bei einer Ziehgeschwindigkeit von 300 mm/Minute bei 23°C und bei 50 % relativer Feuchte.