DE60117560T2

DE60117560T2 - Polycaprolacton-klebemittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE60117560T2
Application number: DE60117560T
Authority: DE
Inventors: Hidetoshi Tendo-City ABE; Yorinobu Sagamihara-city TAKAMATSU
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2000-07-31
Filing date: 2001-07-19
Publication date: 2006-12-14
Anticipated expiration: 2021-07-20
Also published as: ATE318876T1; AU2001277922B2; CN1703477A; AU7792201A; KR100820381B1; DE60117560D1; CN100376650C; EP1307522A2; JP4768106B2; JP2002053834A; WO2002010299A3; KR20040030389A; WO2002010299A2; BR0112851A; EP1307522B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Klebstoffzusammensetzung, die Eigenschaften für das leichte thermische Abziehen aufweist und ein klebrigmachendes Polymer und ein Polycaprolacton als kristallines Polymer umfasst. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die Verbesserung einer Klebstoffzusammensetzung, die sich in einem leicht abziehbaren Zustand befindet, wenn sie auf eine Temperatur über dem Schmelzpunkt des kristallinen Polymers zu irgendeinem erwünschten Zeitpunkt erhitzt wird, nachdem sie an einem Adhärenten befestigt worden ist, derart, dass die Abziehfestigkeit auf einen Wert reduziert wird, der niedriger liegt als vor dem Erhitzen. Eine derartige Klebstoffzusammensetzung ist als Klebstoff, der als Klebstoffschicht einer Klebebahn verwendet wird, besonders nützlich.
Einige Veröffentlichungen offenbaren Klebstoffzusammensetzungen, die die Haftungseigenschaften regulieren, wie sie bei der Verwendung eines klebrigmachenden Polymers mit druckempfindlichen Haftungseigenschaften und eines kristallinen Polymers in Kombination erwünscht sind.
Beispielsweise offenbart US-A-5,192,612 (=JP-B-3021646) eine druckempfindliche Zusammensetzung, die ein druckempfindliches Klebstoffgrundharz (ein klebrigmachendes Polymer wie beispielsweise ein Acrylpolymer), ein nichtklebrigmachendes Harz und ein nichtklebrigmachendes Granulat umfasst. Ein spezifisches, zu bevorzugendes Beispiel des nichtklebrigmachenden Harzes ist ein im Wesentlichen lineares Polycaprolacton mit einer Molmasse von ca. 3.000 bis ca. 342.000. Polycaprolacton ist ein kristallines Polymer, das bei Raumtemperatur (ca. 15 bis 30°C) nichtklebrigmachende Eigenschaften aufweist.
Der oben beschriebene druckempfindliche Klebstoff kann durch Drücken des Klebstoffs gegen den Adhärenten an einem Adhärenten befestigt werden. Das oben beschriebene nichtklebrigmachende Harz und die nichtklebrigmachenden Teilchen reduzieren das Anhängen an den Oberflächen des Klebstoffs bei Raumtemperatur auf wirksame Weise und verbessert die Abziehbarkeit. Die Abziehbarkeit bedeutet, dass ein Klebstoffmaterial befestigt, abgezogen, wiederbefestigt und wieder abgezogen werden kann und das Positionieren oder die Positionseinstellung vor der endgültigen Haftung leicht zu erreichen ist. Auf diesem Gebiet der Technik sind Wiederabzieheigenschaften auf als „Positionierbarkeit", „Gleitbarkeit" (Leichtigkeit des Gleitens) oder desgleichen bekannt. Die Menge an druckempfindlichem Klebstoffgrundharz, das im oben erwähnten druckempfindlichen Klebstoff enthalten ist, beträgt gewöhnlich 55 bis 98 Gew.-%, während dasjenige des nichtklebrigmachenden Harzes bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht des Klebstoffs bezogen, beträgt. Jedoch wird in der obigen US-Patentschrift nicht angenommen, dass der Klebstoff während oder nach der Anwendung abgezogen wird, nachdem der Klebstoff endgültig an dem Adhärenten befestigt worden ist.
Der in US-A-5,412,035 (=JP-A-6-510548) offenbarte druckempfindliche Klebstoff ist eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die zumindest bei einer Temperatur im Bereich zwischen 20°C und 40°C druckempfindlich wird und (1) mindestens 50 Gew.-% einer polymeren druckempfindlichen Klebstoffkomponente und (2) ein kristallines Polymer in einer Menge von mehr als 0 Gew.-% und weniger als 50 Gew.-%, jeweils auf das Gewicht der gesamten festen Komponenten bezogen, umfasst. Das kristalline Polymer ist bei Raumtemperatur gewöhnlich nichtklebrig und wird mit der polymeren druckempfindlichen Klebstoffkomponente gründlich gemischt.
Der Schmelzpunkt Ta (°C) des kristallinen Polymers, der in der Zusammensetzung gemessen wird, liegt niedriger als der Schmelzpunkt Tm (°C) des kristallinen Polymers als solchem und die Differenz von Tm–Ta beträgt bevorzugt 1°C bis 9°C. In der obigen US-Patentschrift beträgt Tm bevorzugt 20°C bis 102°C. Die offenbarte Klebstoffzusammensetzung ist ein Klebstoff mit einer thermischen Wiederabziehfähigkeit, das heißt eine Abziehfestigkeit P2 (g/cm) bei einer gewissen Temperatur, die höher als Ta liegt, ist geringer als eine Abziehfestigkeit P1 (g/cm) bei einer gewissen Temperatur, die niedriger als Ta liegt. Ein derartiger Klebstoff kann als „thermisch leicht abziehbarer" Klebstoff bezeichnet werden. Die obige Abziehfestigkeit P1 wird bei einer Temperatur T1 im Bereich zwischen (Ta – 10) und (TA – 4) gemessen, während die Abziehfestigkeit P2 bei einer Temperatur im Bereich zwischen (Ta + 4) und (Ta + 10) gemessen wird.
Anders ausgedrückt lehrt US-A-5,412,035, dass der thermisch leicht abziehbare Klebstoff, der während oder nach der Anwendung leicht abzuziehen ist, nachdem der Klebstoff endgültig am Adhärenten befestigt worden ist, durch die optimale Kombination der polymeren druckempfindlichen Klebstoffkomponente und des kristallinen Polymers erzeugt werden kann, das mit der polymeren druckempfindlichen Klebstoffkomponente gründlich gemischt wird. Diese US-Patentbeschreibung oder die entsprechende JP-A-Veröffentlichung offenbart nicht, dass Polycaprolacton als kristallines Polymer verwendet werden kann.
JP-A-2000-119624 offenbart einen Wärmeaktivierungsklebstoff, der ein spezifisches klebrigmachendes Polymer und einen Polyester wie Polycaprolacton usw. umfasst. Unter Anwendung des offenbarten Klebstoffs kann ein Gegenstand, wie beispielsweise ein elektronisches Teil oder eine Polymerfolie, an einem Adhärenten durch Aufdrücken unter Wärme (Aufdrücken nach dem Erwärmen oder Aufdrücken während des Erwärmens) befestigt werden. Polycaprolacton funktioniert effizient als thermoplastisches Polymer und die Kombination von Polycaprolacton und dem klebrigmachenden Polymer mit einer guten Verträglichkeit mit Polycaprolacton kann zur Bildung eines Wärmeaktivierungsklebstoffs mit verbesserter Haftfestigkeit führen.
Es ist wesentlich, dass das offenbarte klebrigmachende Polymer im Molekül zwei funktionelle Gruppen, das heißt eine Hydroxylgruppe und eine Phenylgruppe, aufweist, und die Verträglichkeit mit Polycaprolacton durch die Funktionen dieser funktionellen Gruppen verbessert wird.
Bei dem oben beschriebenen thermisch leicht abziehbaren Klebstoff, der in US-A-5,412,035 offenbart ist, kann ein befestigter Gegenstand (z.B. eine Klebebahn, die ein Substrat umfasst, das an einer Klebstoff enthaltenden Klebstoffschicht usw. befestigt ist) relativ leicht von einem Adhärenten abgezogen werden, nachdem er auf eine spezifische Temperatur, gewöhnlich eine Temperatur, die über dem Schmelzpunkt des kristallinen Polymers liegt, erwärmt worden ist. Jedoch können herkömmliche thermisch leicht abziehbare Klebstoffe bezüglich der folgenden Eigenschaften nicht ausreichend sein, und ihre Verbesserung ist daher notwendig:

(i) Der leicht abziehbare Zustand wird für eine spezifische Zeitspanne (um die Zeit des leichten Abziehens zu verlängern) beibehalten,
(ii) Der befestigte Gegenstand kann sauber abgezogen werden, ohne Klebstoff (die polymeren Komponenten wie beispielsweise das klebrigmachende Polymer) auf dem Adhärenten zurückzulassen (um sogenannte „zurückgelassene Klebstoffreste" zu vermeiden).

Bei den herkömmlichen Klebstoffen geht die leichte thermische Abziehwirkung relativ schnell verloren, wenn die Temperatur des Adhärenten geringer wird als eine gewisse spezifische Temperatur. Beispielsweise wiedererlangen Klebstoffe die Abziehfestigkeit des im Wesentlichen gleichen Niveaus wie vor dem Erwärmen innerhalb von nur 2 bis 3 Minuten nach dem Erwärmen.
Beispielsweise wird, wenn ein derartiger Klebstoff als Klebstoffschicht einer Klebebahn im Freien verwendet wird (z.B. dekorative Bahnen oder Reflektionsbahnen für Schilder usw. für den Außenbereich) und die Klebebahn unter relativ niedrigen Temperaturbedingungen wie beispielsweise während der Winterzeit, abgezogen wird, die Temperatur des Adhärenten spontan auf eine Temperatur reduziert, die geringer ist als die spezifische Temperatur, bevor die gesamte Bahn abgezogen wird.
Wenn ein derartiger Klebstoff als Klebstoffschicht einer Klebebahn mit einem relativ großen Bereich (gewöhnlich 400 cm² oder größer) verwendet wird, kann folgendes Problem auftreten:
Wenn ein gewisser Teil des Adhärenten durch die Klebebahn hindurch erhitzt wird und der andere Teil des Adhärenten dann erhitzt wird, so beginnt der gewisse einmal erhitzte Teil sich abzukühlen, während der andere Teil erwärmt wird. Selbst wenn die gesamt Klebebahn und der Adhärent gleichförmig erwärmt werden, beginnt ein Teil der Klebebahn sich abzukühlen, während der andere Teil der Klebebahn abgezogen wird.
Wenn der obige Klebstoff zum Befestigen relativ kleiner Teile (z.B. elektronischer Teile usw.) am Adhärenten (z.B. anderen elektronischen Teilen) verwendet wird, kann folgendes Problem auftreten: wenn die relativ kleinen Gegenstände von den Adhärenten abgezogen und getrennt werden, ist es effizient, mehrere der Teile in einem Ofen oder ähnlichem zu erwärmen, sie aus dem Ofen herauszunehmen und dann jedes Teil von dem Adhärenten zu entfernen. Jedoch werden, wenn die Anzahl von Teilen groß ist, die übrigen Teile abgekühlt, während einige Teile von dem Adhärenten entfernt werden.
Auf jeden Fall wird, wenn die Abziehfähigkeitszeit kurz ist, die Abzieharbeit schwierig.
Manchmal sollten die Gegenstände, wie beispielsweise die Klebebahnen oder die Teile, von den Adhärenten entfernt werden, nachdem sie für relativ lange Zeit benutzt worden sind (mehrere Monate oder länger). Wenn die Gegenstände von den Adhärenten nach Verwendung für lange Zeit entfernt werden, so versagt die Klebstoffschicht kohäsiv derart, dass die Klebstoffschicht oft auf dem Adhärenten zurückgelassen wird. Derartige zurückgelassene Klebstoffreste sollten bei irgendwelchen Anwendungen verhindert werden.
Jedoch offenbaren keine der obigen Patentbeschreibungen und -veröffentlichungen irgendein Verfahren zum Lösen der obigen Probleme (i) und (ii).
Des Weiteren offenbart US-A-5,412,035 keinen thermisch leicht abziehbaren Klebstoff, der nach dem Abziehen wiederbefestigt werden kann.
Wiederbefestigungseigenschaften sind wichtige Eigenschaften, wenn die Adhärenten ausgewechselt werden oder die Haftungsposition auf der Adhärentenoberfläche geändert wird. Bei derartigen Anwendungen sind Klebstoffe, die nur durch Aufpressen wieder leicht befestigt werden können, sehr vorteilhaft.
So besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, eine thermisch leicht abziehbare Klebstoffzusammensetzung bereitzustellen, mit der (1) der leicht abziehbare Zustand durch Erwärmen derselben auf eine spezifische Temperatur erreicht werden kann, um die Abziehfestigkeit auf einen Wert zu reduzieren, der geringer ist als derjenige vor dem Erwärmen, in irgendeinem erwünschten Fall, nachdem sie auf einem Adhärenten befestigt worden ist, (2) die einen derartigen leicht abziehbaren Zustand für eine gewisse Zeitspanne beibehalten kann, (3) die abgezogen werden kann, ohne den Klebstoff auf dem Adhärenten zurückzulassen und (4) die nach dem Abziehen wieder leicht an einem Adhärenten (einschließlich anderen Adhärenten) befestigt werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Klebstoffzusammensetzung umfassend (I) ein klebrigmachendes Acrylpolymer und (II) ein kristallines Polymer, wobei der Gehalt des klebrigmachenden Polymers 55 bis 95 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen, beträgt, und der Gehalt an kristallinem Polymer 4 bis 40 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen, beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline Polymer (II) Polycaprolacton umfasst, das klebrigmachende Polymer (I) ein Polymer umfasst, das mit dem Polycaprolacton verträglich ist, wenn die Zusammensetzung auf den Schmelzpunkt des Polycaprolactons erwärmt und vernetzt wird, und das klebrigmachende Acrylpolymer (I) ein Polymer mit (a) einer Hydroxylgruppe, (b) einer Phenylgruppe und (c) mindestens einer vernetzbaren funktionellen Gruppe, die aus einer Carboxylgruppe und einer Epoxygruppe ausgewählt ist, oder einer vernetzbaren funktionellen Gruppe ist, die aus (Meth)acrylmonomeren mit einer ungesättigten Doppelbindung und einer fotovernetzbaren funktionellen Gruppe im Molekül erhalten wird.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Adhärentenstruktur umfassend eine Klebstoffzusammensetzung wie in Anspruch 4 beschrieben.
Wie die oben beschriebenen herkömmlichen thermisch leicht abziehbaren Klebstoffzusammensetzungen enthält die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung (I) das klebrigmachende Acrylpolymer und (II) das kristalline Polymer und ihre Gehalte betragen 55 bis 95 Gew.-% bzw. 4 bis 40 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen.
Die Charakteristiken und Eigenschaften der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung umfassen:

(1) dass das kristalline Polymer Polycaprolacton umfasst,
(2) dass das klebrigmachende Polymer ein Polymer umfasst, das mit dem Polycaprolacton verträglich ist, wenn die Zusammensetzung auf den Schmelzpunkt des Polycaprolactons erwärmt wird, und
(3) dass das mit Polycaprolacton verträgliche Polymer vernetzt ist.

Wegen dieser Charakteristiken kann die vorliegende Erfindung die thermisch leicht abziehbare Klebstoffzusammensetzung bieten,

(a) die die Eigenschaften des thermisch leichten Abziehens verbessern kann, mit denen der leicht abziehbare Zustand durch Erwärmen auf eine spezifische Temperatur erreicht werden kann, um die Abziehfestigkeit auf einen Wert zu reduzieren, der geringer ist als vor dem Erwärmen, zu einem erwünschten Zeitpunkt, nachdem sie an einem erwünschten Adhärenten befestigt worden ist,
(b) die einen derartigen leicht abziehbaren Zustand beibehalten kann und die Zeit des leichten Abziehens auf eine erwünschte Zeitspanne verlängern kann,
(c) die die Entfernungssauberkeit verbessern kann, das heißt, sie kann abgezogen werden, ohne Klebstoff auf dem Adhärenten zurückzulassen und
(d) die die Readhäsionseigenschaften verbessern kann, das heißt, sie kann nach dem Abziehen ohne Weiteres durch Aufpressen auf den Adhärenten wieder auf einem Adhärenten befestigt werden.

Die erste Eigenschaft, das heißt das Einschließen von Polycaprolacton als kristallines Polymer, trägt auf wirksame Weise insbesondere zur oben in (a) beschriebenen Wirkung bei.
Polycaprolacton schmilzt leicht, wenn es auf eine Temperatur erwärmt wird, die nicht niedriger als sein Schmelzpunkt liegt, und wird mit dem klebrigmachenden Polymer verträglich, so dass sein leichtes Abziehen sich verbessert. Da Polycaprolacton ein nichtklebrigmachendes Polymer ist, erhöht es des Weiteren die Entfernungssauberkeit und vermeidet zurückgelassene Klebstoffreste auf der Adhärentenoberfläche nach dem Abziehen.
Die zweite Eigenschaft trägt insbesondere zu den obigen Wirkungen (b) und (d) bei. Anders ausgedrückt kann, da das klebrigmachende Polymer mit dem geschmolzenen Polycaprolacton verträglich ist, die Kristallisation (Umkristallisation) von Polycaprolacton nach dem Erwärmen verzögert werden. Außerdem sind das Schmelzen und die Umkristallisation von Polycaprolacton in der Klebstoffzusammensetzung im Wesentlichen reversible physikalische Änderungen (Phänomene). So kann die Zusammensetzung im Wesentlichen wieder in den gleichen Zustand zurückkehren wie vor dem Erwärmen, während und nachdem sie auf das Erwärmen der Zusammensetzung hin wieder befestigt wird. Des Weiteren kann die Klebstoffzusammensetzung wieder abgezogen werden, nachdem sie befestigt worden ist.
Wie im Einzelnen noch später erklärt werden wird, kann die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung durch Aufdrücken selbst bei Raumtemperatur (ca. 15 bis 30°C) befestigt werden. Außerdem kann sie durch Wärmeaufpressen befestigt werden, wenn der Gehalt an klebrigmachendem Polymer relativ gering ist, oder sie kann an einem Adhärenten befestigt werden, bei dem das Anhaften eines Klebstoffs schwierig ist. Des Weiteren kann die Klebstoffzusammensetzung an dem Adhärenten befestigt werden, während sie nach dem thermischen Abziehen nicht gekühlt wird.
Die dritte Eigenschaft trägt insbesondere zur oben in (c) beschriebenen Wirkung bei. Da die Kohäsivkraft durch Vernetzen auf wirksame Weise erhöht wird, kann das Zurücklassen des klebrigmachenden Polymers auf dem Adhärenten dann vermieden werden, wenn die Klebstoffzusammensetzung abgezogen wird. In dem leicht abzuziehenden Zustand wird Polycaprolacton gründlich mit dem vernetzten klebrigmachenden Polymer vermischt. So können die zurückgelassenen Klebstoffreste der gesamten Klebstoffzusammensetzung verhindert werden, ohne dass das Vernetzen von Polycaprolacton erforderlich ist, was das Schmelzen und die Umkristallisation von Polycaprolacton verhindert.
Von diesem Gesichtspunkt her ist es vorzuziehen, eine Vernetzungskomponente zu verwenden, die nicht wesentlich chemisch mit Polycaprolacton reagiert, wenn die Klebstoffzusammensetzung des Weiteren eine Vernetzungskomponente (Vernetzungsmittel) umfasst. Da Polycaprolacton gewöhnlich an beiden Polymerenden Hydroxylgruppen aufweist, besitzt das klebrigmachende Polymer bevorzugt eine funktionelle Gruppe, bei der es sich nicht um Hydroxyl (z.B. eine Carboxylgruppe usw.) handelt, als vernetzbare funktionelle Gruppe, die mit der Vernetzungskomponente reaktiv ist. Eine derartige funktionelle Gruppe und eine derartige Vernetzungszusammensetzung werden weiter unten erklärt.
Um die obigen Auswirkungen der vorliegenden Erfindung zu erreichen, liegt der Gehalt an klebrigmachendem Polymer im Bereich zwischen 55 und 95 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht der Klebstoffzusammensetzung bezogen. Wenn der Gehalt an klebrigmachendem Polymer weniger als, insbesondere, 55 Gew.-% beträgt, wird die Wirkung (d) eventuell nicht erreicht. Wenn dieser Gehalt insbesondere 95 Gew.-% übersteigt, können die Wirkungen (a) und (b) eventuell nicht erreicht werden.
In der Zwischenzeit liegt der Gehalt an kristallinem Polymer im Bereich zwischen 4 und 40 Gew.-%, auf das das Gesamtgewicht der Klebstoffzusammensetzung bezogen. Im Allgemeinen werden, wenn der Gehalt an kristallinem Polymer weniger als insbesondere 4 Gew.-% beträgt, die Auswirkungen (a) bis (c) eventuell nicht erreicht. Des Weiteren wird, wenn der Gehalt insbesondere 40 Gew.-% übersteigt, die Auswirkung (d) eventuell nicht erreicht.
Von diesem Gesichtspunkt her beträgt der Gehalt an klebrigmachendem Polymer bevorzugt 60 bis 94 Gew.-%, noch bevorzugter 65 bis 90 Gew.-% und der Gehalt an kristallinem Polymer beträgt bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, noch bevorzugter 9 bis 32 Gew.-%.
Polycaprolacton
Bei dem bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Polycaprolacton kann es sich um irgendein Polycaprolacton handeln, insofern es bei Raumtemperatur (ca. 25°C) im Wesentlichen nichtklebrig ist und es eine derartige Kristallinität aufweist, dass es durch Erwärmen geschmolzen werden kann. Polycaprolacton kann (i) eines sein, das durch Polymerisieren eines Caprolacton enthaltenden Ausgangsmaterials erhalten werden kann, oder (ii) eines, das sich wiederholende Einheiten aufweist, die durch Ringöffnungspolymerisation von Caprolacton erhalten werden.
Im Falle einer Klebstoffzusammensetzung, die das klebrigmachende Polymer und Polycaprolacton umfasst, ist es möglich, die Klebrigkeit bei Raumtemperatur durch Kristallisation von Polycaprolacton im Wesentlichen zu unterdrücken. Jedoch kann die Zusammensetzung das erwünschte Niveau an Adhäsionskraft durch Aufdrücken der Klebstoffzusammensetzung auf den Adhärenten bei Raumtemperatur oder einer erhöhten Temperatur aufweisen. Wenn die höhere Adhäsionskraft erforderlich ist, so kann die Zusammensetzung erwärmt werden.
Der Schmelzpunkt von Polycaprolacton kann von seiner Molmasse abhängen und er liegt gewöhnlich im Bereich zwischen 30 und 70°, bevorzugt im Beeich zwischen 35 und 65 °C, insbesondere im Bereich zwischen 40 und 60°C.
Die Molmasse von Polycaprolacton ist eventuell nicht begrenzt, insofern die Klebstoffzusammensetzung die erwünschte Adhäsionskraft aufweisen kann. Im Allgemeinen beträgt die gewichtsdurchschnittliche Molmasse 1.000 bis 100.000, bevorzugt von 2.000 bis 50.000, insbesondere 3.000 bis 40.000. Wenn die Molmasse zu gering ist, nimmt die Adhäsionskraft gewöhnlich ab. wenn die Molmasse zu hoch ist, kann die Verträglichkeit von Polycaprolacton mit dem klebrigmachenden Polymer sich verschlechtern, so dass die oben beschriebenen beabsichtigten Auswirkungen eventuell nicht erreicht werden.
Die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung kann ein kristallines Polymer enthalten, bei dem es sich nicht um Polycaprolacton handelt, insofern die Auswirkungen der vorliegenden Erfindung dadurch nicht negativ beeinflusst werden.
Außerdem kann ein durch Urethan modifiziertes Polymer verwendet werden, das durch die Reaktion einer Diisocyanatverbindung und Polycaprolacton kettenverlängert worden ist, insofern die Auswirkungen der vorliegenden Erfindung nicht negativ beeinflusst werden.
Klebrigmachendes Polymer
Das klebrigmachende Acrylpolymer, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Polymer, das bei Raumtemperatur (ca. 25°C) klebrig ist und ein vernetzbares Polymer enthält, das mit dem oben beschriebenen Polycaprolacton verträglich ist, wenn es auf eine Temperatur von nicht weniger als dem Schmelzpunkt von Polycaprolacton erwärmt wird. Das klebrigmachende Polymer sollte vernetzt sein, wenn die Klebstoffzusammensetzung als der vorliegenden Erfindung entsprechender thermisch leicht abziehbarer Klebstoff verwendet wird.
Ob das klebrigmachende Polymer mit dem Polycaprolacton verträglich gemacht worden ist, wenn es auf eine Temperatur von nicht weniger als dem Schmelzpunkt von Polycaprolacton erwärmt wird, kann durch die Klarheit der Klebstoffzusammensetzung, das heißt die Änderung (Abnahme) der Trübe, bestimmt werden. Beispielsweise wird die Transparenz eines Filmklebstoffs (filmbildenden Klebstoffs), der aus der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung besteht und eine Dicke von 30 bis 60 μm aufweist, zwischen dem erwärmten Zustand bei einer Temperatur von nicht weniger als dem Schmelzpunkt von Polycaprolacton und dem Zustand bei Raumtemperatur (ca. 25°C) oder weniger verglichen. Bei Raumtemperatur bildet Polycaprolacton gewöhnlich feine Kristalle und dispergiert sich in der Matrix, die das klebrigmachende Polymer umfasst. So weist der Filmklebstoff eine relativ hohe Transparenz auf und die mit einem Farbdifferenzmesser gemessene Trübe beträgt 5 % oder mehr (gewöhnlich 20 % oder weniger). Wenn Polycaprolacton geschmolzen und mit dem klebrigmachenden Polymer verträglich gemacht wird, wird der Filmklebstoff im wesentlichen transparent. Wenn Polycaprolacton geschmolzen, jedoch mit dem klebrigmachenden Polymer nicht verträglich gemacht wird, so ändert sich die Trübe nicht wesentlich. In einem derartigen Fall bedeutet die geringere Trübe eine bessere Verträglichkeit. Dementsprechend beträgt die mit dem Farbdifferenzmesser gemessene Trübe des Filmklebstoffs bevorzugt 3 oder weniger, noch bevorzugter 2 % oder weniger, wenn Polycaprolacton und das klebrigmachende Polymer sich im verträglich gemachten Zustand befinden.
Die Verträglichkeit von Polycaprolacton und dem klebrigmachenden Polymer lässt sich einfach durch die Transparenz einer die beiden Polymere enthaltenden Lösung beurteilen. Anders ausgedrückt, besteht eine Vorbedingungen für die gute Verträglichkeit zwischen dem klebrigmachenden Polymer und Polycaprolacton darin, dass sich eine transparente Mischung bildet, wenn die erste Lösung, die das gelöste klebrigmachende Polymer enthält, und die zweite Lösung, die das gelöste Polycaprolacton enthält, gemischt werden.
Die Verträglichkeit der beiden Polymere kann durch Überprüfen der Transmission von polarisiertem Licht mit einem Polymerisationsmikroskop bestätigt werden. Wie allgemein bekannt ist, dringt, wenn die Polarisationsachsen eines Paars polarisierender Platten in rechten Winkeln gekreuzt werden, kein Licht hindurch, so dass das Aussehen im Wesentlichen dunkel wird.
Ein Paar polarisierender Platten, die so angeordnet sind, dass ihre Polarisationsachsen sich in rechten Winkeln überkreuzen, werden dann beobachtet, wenn der Filmklebstoff, der aus der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung hergestellt ist, dazwischen eingeschoben wird. Bei Raumtemperatur drehen die feinen Kristalle von Polycaprolacton die polarisierende Ebene des Lichts, das in den Filmklebstoff eintritt, und so kann das Licht durch die beiden Polarisationsplatten hindurchgehen. Da die Richtungen der Kristallachsen gewöhnlich willkürlich sind, enthält Polycaprolacton die Kristalle, die die Polarisationsebene des Lichts um nur 90° drehen, um das Licht durch die beiden Polarisationsplatten hindurchzulassen, und auch die Kristalle, die das Licht kaum durch die Polarisationsplatten hindurchlassen. Da die feinen Kristalle von Polycaprolacton kleiner und besser dispergiert sind, besitzen sie eine höhere Verträglichkeit mit dem klebrigmachenden Polymer. Dementsprechend fällt die Kristallgröße mit steigender Verträglichkeit der beiden Polymere ab und deshalb wird der gesamte Film im Sichtfeld des Mikroskop (Vergrößerung 100 bis 200 mal) als etwas hell beobachtet. Wenn die Verträglichkeit des Polymers gering ist, wird die Kristallgröße groß und deshalb können die Kristalle als helle Flecken beobachtet werden, die auf dem dunklen Hintergrund zerstreut sind. Wenn Polycaprolacton geschmolzen wird und mit dem klebrigmachenden Polymer verträglich wird, so ist die Polymermischung, die in dem Filmklebstoff enthalten ist, optisch isotrop und dunkler als bei Raumtemperatur.
Die klebrigmachenden Polymere sind Acrylpolymere. Die klebrigmachenden Polymere können einzeln oder in Mischung von zwei oder mehr verwendet werden.
Um die Verträglichkeit mit Polycaprolacton zu erhöhen, weist das klebrigmachende Polymer (a) eine Hydroxylgruppe und (b) eine Phenylgruppe als wesentliche funktionelle Gruppen im Molekül auf.
Um die vernetzenden Eigenschaften zu verleihen, weist das klebrigmachende Polymer (c) eine vernetzbare funktionelle Gruppe als weitere wesentliche funktionelle Gruppe auf. Die vernetzbare funktionelle Gruppe bedeutet eine funktionelle Gruppe, die an der Vernetzungsreaktion teilnehmen kann, wenn das Polymer mit elektromagnetischen Wellen (einschließlich UV-Strahlen) oder Elektronenstrahlen erhitzt oder bestrahlt wird, und gewöhnlich eine funktionelle Gruppe, die mit der vernetzenden Komponente, die in der Klebstoffzusammensetzung enthalten ist, reagiert. Als Alternative können die Moleküle des klebrigmachenden Polymers direkt durch die vernetzbaren funktionellen Gruppen vernetzt werden. Die Einzelheiten der vernetzbaren funktionellen Gruppen und der vernetzenden Komponente werden im Einzelnen noch erklärt.
Das obige Polymer, das die wesentlichen funktionellen Gruppen im Molekül aufweist, kann durch Polymerisieren einer Ausgangsmonomermischung zubereitet werden, die ein Monomer mit einer Hydroxylgruppe im Molekül, ein Monomer mit einer Phenylgruppe im Molekül und ein Monomer mit einer vernetzbaren funktionellen Gruppe im Molekül enthält. Als Alternative können die Carboxylgruppen im Polymer zu Hydroxylgruppen und Phenylgruppen umgewandelt werden.
Ein bevorzugtes Beispiel des bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Acrylpolymers wird nun erklärt.
Ein derartiges Polymer ist ein Acrylpolymer, das durch Polymerisieren einer Monomermischung polymerisiert wird, die (A) ein (Meth)acrylmonomer mit einer Hydroxylgruppe im Molekül, (B) ein (Meth)acrylmonomer mit einer Phenylgruppe im Molekül, (C) ein (Meth)acrylmonomer mit einer vernetzbaren funktionellen Gruppe im Molekül und (D) ein Alkylacrylat mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe enthält. Ein derartiges Polymer kann durch irgendein herkömmliches Polymerisationsverfahren wie beispielsweise Lösungspolymerisation zubereitet werden.
Beispiele des Monomers (A) umfassen 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxymethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat usw.
Als Monomer (A) ist eines mit sowohl einer Hydroxylgruppe als auch einer Phenylgruppe im Molekül wie beispielsweise 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat zu bevorzugen. Bei einem derartigen Monomer (A) wird die Verträglichkeit des klebrigmachenden Polymers mit Polycaprolacton auf wirksame Weise verbessert.
Beispiele des Monomers (B) umfassen diejenigen mit einer Phenoxygruppe als Phenylgruppe wie beispielsweise Phenoxyethylacrylat, Phenoxypropylacrylat usw.
Beispiele des Monomers (D) umfassen n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Isooctylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat usw. Das Monomer (D) weist keine der obigen funktionellen Gruppen (a), (b) und (c) auf.
Als Monomer (C) können ungesättigte Carbonsäuren wie beispielsweise (Meth)acrylsäure; Verbindungen mit einer thermisch vernetzbaren Gruppe wie eine Epoxygruppe enthaltende (Meth)acrylmonomere (z.B. Glycidyl(meth)acrylat usw.) und dergleichen verwendet werden. Des Weiteren werden (Meth)acrylmonomere mit einer ungesättigten Doppelbindung und einer fotovernetzbaren funktionellen Gruppen im Molekül verwendet, um ein fotovernetzbares klebrigmachendes Polymer zu erhalten. In diesem Fall kann das Monomer (C) mit sowohl einer thermisch vernetzbaren Gruppe als auch einer fotovernetzbaren Gruppe verwendet werden, so dass das klebrigmachende Polymer mit Hitze und Licht vernetzt werden kann.
Die Gesamtmenge an sich wiederholenden Einheiten, die von den Komponenten (A) und (B) in dem klebrigmachenden Polymer als Ganzem deriviert sind, beträgt gewöhnlich 40 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 41 bis 85 Gew.-%, insbesondere 42 bis 80 Gew.-%.
Wenn die Gesamtmenge der sich wiederholenden Einheiten, die von den Komponenten (A) und (B) deriviert sind, zu niedrig ist, neigt die Verträglichkeit des klebrigmachenden Polymers mit Polycaprolacton dazu, abzunehmen. Wenn diese Gesamtmenge zu hoch ist und die Menge der Komponente mit einer anderen funktionellen Gruppe zu gering ist, neigt die Vernetzbarkeit oder Klebrigkeit dazu, abzunehmen, und die erwünschten Eigenschaften können eventuell nicht wirksam verbessert werden. Beispielsweise kann die Abnahme der Vernetzbarkeit zum Verschlechtern der Wirkung des Verhinderns zurückgelassener Klebstoffreste führen. Die Abnahme der Klebrigkeit des klebrigmachenden Polymers kann die Andrückhaftungseigenschaft, das heißt die Eigenschaft, einen Gegenstand an einem Adhärenten durch Aufdrücken zu befestigen, verschlechtern. Wenn die Aufdrückadhäsionseigenschaft als wichtig betrachtet wird, so liegt die Gesamtmenge der sich wiederholenden Einheiten, die von den Komponenten (A) und (B) deriviert sind, bevorzugt im Bereich zwischen 42 und 60 Gew.-%.
Der Anteil der sich wiederholenden Einheiten, die vom Monomer (B) in den sich wiederholenden Einheiten des klebrigmachenden Polymers als Ganzen deriviert sind, beträgt gewöhnlich mindestens 0,5 Mol-%, bevorzugt mindestens 1 Mol-%, insbesondere 5 bis 25 Mol-%. wenn der Anteil der sich wiederholenden Einheiten, die vom Monomer (B) deriviert sind, zu gering ist, neigt die Verträglichkeit des klebrigmachenden Polymers mit Polycaprolacton dazu, abzunehmen. Wenn dieser Anteil zu hoch ist, kann die Aufdrückadhäsionseigenschaft sich verschlechtern.
Der Anteil der sich wiederholenden Einheiten, die vom Monomer (C) in den sich wiederholenden Einheiten des klebrigmachenden Polymers als Ganzen abgeleitet sind, beträgt gewöhnlich 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,7 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 7 Gew.-%.
Zusätzlich zu den Polymeren mit den obigen wesentlichen funktionellen Gruppen, das heißt der Hydroxylgruppe, der Phenylgruppe und der vernetzbaren funktionellen Gruppe, kann das klebrigmachende Polymer in Kombination mit einem Polymer verwendet werden, das keine derartigen funktionellen Gruppen aufweist. Jedoch beträgt der Anteil der Polymere, die die wesentlichen funktionellen Gruppen aufweisen, mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mindestens 60 Gew.-%, insbesondere mindestens 70 Gew.-%.
Das Molekulargewicht des bei der vorliegenden Erfindung verwendeten klebrigmachenden Polymers ist insofern nicht begrenzt, als die Klebstoffzusammensetzung die erwünschte Adhäsionskraft ausüben kann. Im Allgemeinen beträgt die gewichtsdurchschnittliche Molmasse des klebrigmachenden Polymers 10.000 bis 1.000.000.
Ein Klebrigmacher kann zusammen mit dem klebrigmachenden Polymer, wie im Falle herkömmlicher druckempfindlicher Klebstoffe, verwendet werden.
Vernetzbare funktionelle Gruppen
Die vernetzbare funktionelle Gruppe des klebrigmachenden Polymers ist bevorzugt eine funktionelle Gruppe, bei der es sich nicht um die Hydroxylgruppe (a) handelt, die mit der thermisch vernetzende Komponente reaktiv ist. Das klebrigmachende Polymer weist mindestens eine unter einer Carboxylgruppe und einer Epoxygruppe als vernetzbarer funktioneller Gruppe auf, während es beide derselben aufweisen kann.
In einem derartigen Fall ist eine bevorzugte thermisch vernetzende Komponente eine Komponente mit mindestens zwei vernetzbaren funktionellen Gruppen, die mit der Carboxylgruppe und/oder den Epoxygruppen des klebrigmachenden Polymers reaktiv sind. Eine derartige Verbindung ist gewöhnlich ein Monomer oder ein Oligomer.
Beispiele der Kombination der vernetzbaren funktionellen Gruppe und der thermisch vernetzbaren Komponente sind wie folgt:

(1) Wenn die vernetzbare funktionelle Gruppe die Epoxygruppe ist, ist die thermisch vernetzende Komponente bevorzugt ein Bisamidvernetzungsmittel oder ein Epoxidharz.
(2) Wenn die vernetzbare funktionelle Gruppe das Epoxidharz ist, ist die thermisch vernetzende Komponente bevorzugt ein Kolophonium mit einer Carboxylgruppe im Molekül (Carboxykolophonium).

Entweder die Carboxylgruppe oder die Epoxygruppe kann das thermische Vernetzen ohne Verschlechterung der Verträglichkeitsmachungswirkungen der Hydroxylgruppe und der Phenylgruppe des klebrigmachenden Polymers mit Polycaprolacton bewirken. Außerdem ist ein ausreichender Vernetzungsgrad für das Erhöhen der Wärmebeständigkeit und die Wirkung zum Verhindern der zurückgelassenen Klebstoffrückstände durch die thermische Vernetzungsreaktion leicht zu erreichen.
Im Falle des obigen (1) kann Carboxykolophonium zusammen verwendet werden, während im Falle des obigen (2) das Epoxidharz und/oder das Bisamidvernetzungsmittel zusammen verwendet werden können.
Vernetzungskomponenten
Das Epoxidharz reagiert mit der Carboxylgruppe des klebrigmachenden Polymers und funktioniert dahingehend, dass das klebrigmachende Polymer thermisch vernetzt wird. Beispiele des Epoxidharzes umfassen Bisphenol-A-Epoxidharze, Bisphenol F-Epoxidharze, Cresol-Novolak-Epoxidharze, Phenol-Novolak-Epoxidharze usw.
Das Epoxyäquivalent des Epoxidharzes ist gewöhnlich 70 bis 400, bevorzugt 80 bis 300.
Als Bisamidvernetzungsmittel können Bisaziridinderivate zweibasischer Säuren wie beispielsweise Isophthaloylbis(2-methaziridin) verwendet werden. Das Bisamidvernetzungsmittel ist besonders vorzuziehen, da es mit dem klebrigmachenden Polymer mit der Carboxylgruppe bei Raumtemperatur reagieren kann und den ausreichenden Vernetzungsgrad ohne weiteres erreicht.
Wenn das klebrigmachende Polymer die Epoxygruppe im Molekül aufweist, sind die Vernetzungskomponenten bevorzugt Carboxykolophoniumarten. Die Carboxykolophoniumarten weisen die Carboxylgruppe im Molekül auf und reagieren mit dem klebrigmachenden Polymer. So funktionieren sie unter thermischem Vernetzen des klebrigmachenden Polymers. Balsamkolophonium, Holzkolophonium, Tallölkolophonium und ihre chemisch modifizierten Produkte (z.B. Polymerkolophonium usw.) können als Carboxykolophonium verwendet werden.
Das Carboxykolophonium kann als solches oder in Mischung mit zwei oder mehreren verwendet werden. Kolophoniumarten, die im Wesentlichen keine Carboxylgruppe aufweisen, können zusammen verwendet werden, insofern die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden.
Wenn die oben beschriebene Vernetzungskomponente verwendet wird, so beträgt der Anteil der Vernetzungskomponente in der Klebstoffzusammensetzung als Ganzer (Gewicht der Ganzen) gewöhnlich 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 25 Gew.-%.
Ein Reaktionsbeschleuniger für die Vernetzungskomponente wie beispielsweise ein Epoxidharz kann in der Klebstoffzusammensetzung compoundiert sein. Dadurch können die thermischen Vernetzungsbedingungen auf mild eingestellt werden.
Die Vernetzungskomponenten sind nicht auf die oben beschriebenen beschränkt und irgendeine andere Vernetzungskomponente kann je nach den Arten der vernetzbaren funktionellen Gruppen, den Vernetzungsbedingungen usw. gewählt werden.
Zubereitung der Klebstoffzusammensetzung
Die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung kann durch gleichmäßiges Mischen der Rohmaterialien durch ein herkömmliches Mischverfahren zubereitet werden. Beispielsweise werden das klebrigmachende Polymer, Polycaprolacton, das Vernetzungsmittel, das Lösungsmittel usw. mit einem Mischapparat wie beispielsweise einem Homogenisiermischapparat, einem Planetenmischer usw. gemischt, um die Materialien gleichmäßig zu lösen oder zu dispergieren, um eine flüssige Zusammensetzung zu erhalten.
Eine derartige flüssige Zusammensetzung kann in Form einer Vorläuferlösung zubereitet werden, die das klebrigmachende Polymer und Polycaprolacton enthält, durch Mischen der ersten Lösung, die das gelöste klebrigmachende Polymer umfasst und der zweiten Lösung, die das gelöste Polycaprolacton umfasst. Dann wird die Vorläuferlösung getrocknet, um die Klebstoffzusammensetzung zu erhalten, die aus dem getrockneten Material der Vorläuferlösung besteht. Auf diese Weise ist es möglich, eine spezifische Morphologie (verknüpfte Struktur) des kristallinen Polycaprolactons und des klebrigmachenden Polymers, das eine gute Verträglichkeit mit Polycaprolacton aufweist, zu bilden und so können die oben beschriebenen Eigenschaften (Nichtklebrigkeit bei Raumtemperatur und hohe Adhäsionskraft) am wirksamsten erreicht werden. Wenn die Vernetzungskomponente zugegeben wird, wird die dritte Lösung, die die Vernetzungskomponente umfasst, der Vorläuferlösung zugegeben.
Beispielsweise wird die oben zubereitete Vorläuferlösung auf ein Substrat aufgebracht und getrocknet, um einen Filmklebstoff (oder eine Klebstoffschicht) zu bilden, der/die die Klebstoffzusammensetzung umfasst. Als Auftragsmittel können herkömmliche Werkzeuge wie Rakel, Walzenbeschichter, Düsenbeschichter, Balkenbeschichter usw. verwendet werden.
Als Substrat kann ein abtrennbares Substrat wie beispielsweise eine Trennschicht, ein Substrat für eine Klebebahn (Träger) usw. verwendet werden.
Das Trocknen der aufgebrachten Vorläuferlösung wird gewöhnlich bei einer Temperatur von 60 bis 180°C durchgeführt. Die Trocknungszeit beträgt gewöhnlich mehrere dutzend Sekunden bis mehrere Minuten.
Die Dicke des Filmklebstoffs beträgt gewöhnlich 5 bis 1.000 μm, bevorzugt 10 bis 500 μm, insbesondere 15 bis 100 μm.
Wenn der erfindungsgemäße Filmklebstoff so verwendet wird, dass er auf einem geeigneten Adhärenten befestigt wird, so wird die Haftung durch Aufpressen des Filmklebstoffs auf den Adhärenten unter einem Druck von 1 bis 50 kg/cm² (ca. 0,1 bis 4,9 MPa) vervollständigt, nachdem der Filmklebstoff auf den Adhärenten auf laminiert worden ist. Im Laufe des Aufdrückens kann die ursprüngliche Adhäsionskraft durch Erhitzen und Kühlen (spontanes Kühlen) erhöht werden. In diesem Fall sind die Erhitzungsbedingungen nicht beschränkt. Im Allgemeinen liegt die Erhitzungstemperatur zwischen 60 und 120°C, und die Erhitzungszeit beträgt 30 Sekunden bis 5 Minuten.
Der erfindungsgemäße Filmklebstoff kann als Klebstoffschicht auf einer Klebebahn verwendet werden.
Thermisch leicht abziehbare befestigte Struktur
Die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung besitzt Eigenschaften zum thermisch leichten Abziehen. So kann sie eine Klebstoffstruktur folgender Konstruktion bilden:
Eine thermisch leicht abziehbare befestigte Struktur umfasst (1) einen Adhärenten, (2) eine Klebstoffschicht, die aus der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung besteht, die auf der Oberfläche des Adhärenten befestigt ist, und (3) einen Gegenstand, der auf der Klebstoffschicht fixiert ist. Bei dieser Struktur kann der Gegenstand zu irgendeinem erwünschten Zeitpunkt von dem Adhärenten durch Erhitzen der Struktur auf die spezifische Temperatur abgezogen werden, ohne dass irgendwelcher Klebstoff auf dem Adhärenten zurückgelassen wird. Diejenigen, die beschichtete Oberflächen als Haftoberflächen aufweisen, können verwendet werden.
Beispiele der zu verwendenden Adhärenten umfassen Adhärenten, die Oberflächen (Haftflächen) aufweisen, die aus (1) Metallen wie Aluminium, Edelstahl, Kupfer, elektrochemisch verzinktem Stahlblech usw. bestehen, (2) Harze wie Polyimid, Acrylharze, Polyurethan, Melaminharze, Epoxidharze, Vinylchloridharze usw. und (3) anorganische Oxidmaterialien wie Keramikmaterialien usw.
Beispiele der Gegenstände umfassen Teile wie elektronische Teile, Maschinenteile, optische Teile usw. und Substrate für die oben beschriebenen Klebebahnen usw.
Bei der erfindungsgemäßen thermisch leicht abziehbaren befestigten Struktur ist die Kombination der Klebstoffschicht und des Substrats gewöhnlich die thermisch leicht abzuziehende Klebebahn (einschließlich eines Klebebands und eines Filmklebstoffs). Eine derartige thermisch leicht abzuziehende Klebebahn umfasst ein bahnartiges Substrat mit einer Oberfläche und einer der Oberfläche gegenüberliegenden Rückenfläche und eine Klebstoffschicht, die aus der oben beschriebenen Klebstoffzusammensetzung besteht, die auf der Rückenfläche des Substrats fixiert ist, und wird verwendet, indem sie durch die Klebstoffschicht auf der Oberfläche des Adhärenten befestigt wird.
Die Klebstoffschicht, die die Klebstoffzusammensetzung umfasst, weist bei Raumtemperatur im Wesentlichen keine Klebrigkeit auf. So besitzt sie eine hohe Leichtigkeit des Gleitens und deshalb ist das Positionieren der Klebebahn mit Bezug auf den Adhärenten beim Befestigungsvorgang sehr leicht zu erzielen. In der Zwischenzeit kann die Klebebahn nach dem Positionieren auf dem Adhärenten durch einfaches Aufpressen oder durch Wärmeaufpressen gefolgt von Kühlen fixiert werden. Die Klebebahn, die leicht positioniert und durch Aufdrücken befestigt werden kann, wird bevorzugt als Klebebahn mit einem relativ großen Oberflächenbereich (im Allgemeinen mindestens 400 cm²) (z.B. dekorative Bahnen für den Innen- oder Außenbereich) oder relativ große retroreflektive Bahnen für das Markieren verwendet. Des Weiteren kann die erfindungsgemäße Klebebahn als Applikationsband oder -film verwendet werden, da es/er zu jeder Zeit durch Erhitzen ohne zurückgelassene Klebstoffreste abgezogen werden kann.
Als Substrat der Klebebahn kann irgendein auf herkömmliche Weise verwendetes Substrat (Träger), beispielsweise Papier, Metallfilme, Polymerfilme usw. verwendet werden.
Beispiele der Polymere der Polymerfilme umfassen Polyimid, Polyvinylchlorid, Acrylpolymere, Polyester (z.B. Polyethylenterephthalat usw.), Polyurethan, Polyolefinpolymere (einschließlich Ethylencopolymere) und so weiter.
Das Substrat kann eines sein, das es sichtbarem Licht oder UV-Strahlen erlaubt, hindurchgelassen zu werden, oder eines, das Licht wie eine retroreflektive Bahn reflektiert. Auch kann das Substrat farbig oder durch Bedrucken dekoriert usw. sein. In derartigen Fällen ist die Klebebahn mit der Klebstoffschicht der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung als dekorative Bahn oder als Markierfilm nützlich.
Die Adhäsionsfläche der Klebstoffschicht wird gewöhnlich mit einer Trennverkleidung geschützt. Die Trennschicht kann aus einem Papierblatt, einer Plastikfolie oder einem Laminat eines Papierblatts und einer Plastikfolie hergestellt sein.
Im Falle der thermisch leicht abzuziehenden Klebebahn ist die Haftung zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat bevorzugt so stark wie möglich. Ist die Haftung zwischen der Klebeschicht und dem Substrat schwach, so bleibt ein Teil der oder die ganze Klebstoffschicht auf der Haftungsfläche des Adhärenten zurück, wenn die Klebebahn von dem Adhärenten abgezogen wird. Um die Haftung zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat zu erhöhen, wird ein Grundiermittel auf die Oberfläche des Substrats aufgebracht, auf die die Klebestoffschicht positioniert wird.
Bevorzugt umfasst das Polymer, das den Substratfilm bildet, mindestens eines unter Polyurethan und einem Ethylenacrylsäurecopolymer, da ein derartiger Polymerfilm stark an der Klebstoffschicht der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung ohne Verwendung eines Grundiermittels befestigt werden kann.
Die Dicke des Substrats beträgt gewöhnlich 5 bis 500 μm, bevorzugt 10 bis 300 μm, und die Dicke der Klebstoffschicht beträgt gewöhnlich 10 bis 500 μm, bevorzugt 15 bis 300 μm, insbesondere 20 bis 100 μm.
Des Weiteren kann die Klebstoffschicht irgendeines unter herkömmlichen Zusatzmitteln enthalten, insofern die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Beispiele derartiger Zusatzmittel umfassen Viskositätsmodifiziermittel, Entschäumungsmittel, Egalisiermittel, UV-Strahlabsorbiermittel, Antioxidantien, Pigmente, Fungizide, elastische feine Teilchen klebriger oder nichtklebriger gummiartiger Polymere, Klebrigmacher, Katalysatoren zum Beschleunigen der Vernetzungsreaktion usw.
Wenn die Klebebahn thermisch abgezogen wird, wird sie gewöhnlich 30 Sekunden bis 5 Minuten bei einer Temperatur von 60 bis 120°C erhitzt. Da die Klebstoffschicht der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung verwendet wird, beträgt die Zeitspanne des leichten Abziehens mindestens 5 Minuten, nach dem Erhitzen zum Abziehen der Klebebahn.
Bevorzugt kann der Zustand des leichten Abziehens selbst dann beibehalten werden, wenn der Adhärent und die Klebstoffschicht auf Raumtemperatur (ca. 25°C) abgekühlt werden, die Adhäsionskraft (Abziehfestigkeit) jedoch sich 15 Minuten nach dem Abkühlen zum Abschließen des erneuten Befestigens erhöht.
Im Laufe des thermischen Abziehens kann der Adhärent und/oder die Klebebahn mit einem Erhitzungsapparat wie beispielsweise einem Bügeleisen, einem Trockner, einer IR-(IR im fernen Bereich) Lampe usw. erhitzt werden. Wenn das Substrat eine Metallfolie umfasst, so kann die Klebebahn durch eine elektromagnetische Induktionserhitzungsmethode erhitzt werden. Des Weiteren kann der Adhärent und/oder die Klebebahn mit einem Wärmeübertragungsmedium, wie beispielsweise einer Flüssigkeit oder Dampf, erhitzt werden.
Die Abziehfestigkeit der Klebebahn vor dem Erhitzen zum Abziehen beträgt gewöhnlich mindestens 10 N/25 mm, bevorzugt 12 bis 40 N/25 mm, insbesondere 13 bis 22 N/25 mm, wenn sie durch den 180 Grad-Abziehtest mit einer Abziehrate von 300 mm/min gemessen wird. Wenn die Abziehfestigkeit vor dem thermischen Abziehvorgang zu gering ist, kann die Klebebahn eventuell nicht auf die gleiche Weise wie herkömmliche Klebebahnen verwendet werden. Wenn die Klebefestigkeit vor dem thermischen Abziehvorgang zu hoch ist, ist die Abziehfestigkeit beim thermischen Abziehvorgang zu hoch und so können die Eigenschaften des leichten Abziehens eventuell nicht verbessert werden.
Ein optimaler Abziehfestigkeitsbereich beim thermischen Abziehvorgang kann auf geeignete Weise je nach der mechanischen Stärke des Substrats (z.B. Elastizitätsmodul, Bruchdehnung usw.), den Abziehbedingungen (z.B. Abziehrate) und so weiter ausgewählt werden. Vom Standpunkt des schnellen Abziehens her beträgt die Abziehfestigkeit bevorzugt 15 N/25 mm oder weniger, wenn sie durch den 180 Grad-Abziehtest mit einer Abziehrate von 300 mm/min gemessen wird.
Wie aus den obigen Erklärungen zu sehen ist, erreicht die oben beschriebene Klebebahn (1) den Zustand des leichten Abziehens durch Erhitzen derselben auf eine spezifische Temperatur, um die Abziehfestigkeit auf einen Wert zu reduzieren, der geringer ist als vor dem Erhitzen, zu einem erwünschten Zeitpunkt, nachdem sie auf einem Adhärenten befestigt worden ist, (2) kann sie in einem derartigen Zustand des leichten Abziehens für eine gewisse Zeitspanne gehalten werden, (3) kann sie abgezogen werden, ohne Klebstoff auf dem Adhärenten zurückzulassen und (4) kann sie nach dem Abziehen ohne Weiteres wieder an dem Adhärenten (einschließlich einem anderen Adhärenten) befestigt werden.
BEISPIELE
Beispiel 1
Die Klebstoffzusammensetzung für dieses Beispiel wurde wie folgt zubereitet:
Eine Zusammensetzungslösung wurde durch Mischen einer Lösung zubereitet, die ein klebrigmachendes Polymer, das wie unten beschrieben hergestellt worden ist, (Lösungsmittel: eine Mischung von 85 Gew.-% Ethylacetat und 15 Gew.-% Methylethylketon; nichtflüchtige Konzentration: 30 Gew.-%), eine Lösung des weiter unten erwähnten Polycaprolactons in Toluol (nichtflüchtige Konzentration: 35 Gew.-%) und Isophthaloylbis(2-methylaziridin) als thermisch vernetzendes Bisamid enthält. Die Verhältnisse dieser Komponenten waren derart, dass das klebrigmachende Polymer:Polycaprolacton:Vernetzungskomponente = 70:30:0,2 (Gewichtsverhältnis der nichtflüchtigen Substanzen) betrugen. Die erhaltene gemischte Lösung war transparent.
Die Zusammensetzungslösung wurde auf eine Trennfläche einer Papierverkleidung mit einer siliconbeschichteten Trennfläche aufgebracht und 5 Minuten lang in einem Ofen bei 95°C unter Bildung einer Klebstoffschicht (Filmklebstoff) getrocknet, die aus der Klebstoffzusammensetzung dieses Beispiels auf der Trennverkleidung bestand.
Diese Klebstoffschicht und ein Polyurethanfilm mit einer Dicke von 33 μm als Substrat wurden durch Aufpressen aneinander befestigt, um die Klebebahn dieses Beispiels zu erhalten.
Die Dicke der Klebstoffschicht betrug 30 μm.
Das verwendete Polycaprolacton war PLACCEL^® HIP (das von Daicel Chemical Industries, Ltd. erhältlich ist; gewichtsdurchschnittliche Molmasse Mw = 25.000, Schmelzpunkt Tm = 60°C), das durch „PCL1" in Tabelle 1 dargestellt ist.
Das klebrigmachende Polymer war ein Copolymer, das durch Lösungspolymerisieren der Monomermischung zubereitet wurde, die (A) ein Monomer mit einer Phenoxygruppe und einer Hydroxylgruppe im Molekül (2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat (durch HPPA dargestellt; ARONICS^® M-5700, von TOAGOSEI Co., Ltd. erhältlich), (B) ein Monomer mit einer Phenoxygruppe im Molekül (Phenoxyethylacrylat (durch PEA dargestellt, BISCOAT^® #192, von OSAKA YUKIKAGAKU KOGYO KABUSHIKIKAISHA erhältlich), (C) Acrylsäure (durch AA dargestellt; von Wako Pure Chemical Industries, Ltd. erhältlich) und (D) n-Butylacrylat (durch BA dargestellt, von TOAGOSEI Co., Ltd. erhältlich) enthält. Das Verhältnis von PEA:HPPA:BA:AA in dem klebrigmachenden Polymer (TAP1 in Tabelle 1) betrug 30:15:50:5.
Beispiel 2
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein klebrigmachendes Polymer mit folgender Zusammensetzung (TAP2 in Tabelle 1) verwendet wurde.
Das Verhältnis von PEA:HPPA:EHA:AA in dem klebrigmachenden Polymer betrug 30:15:50:5, wobei EHA 2-Ethylhexylacrylat darstellt.
Beispiel 3
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass PLACCEL^® 220N (von Daicel Chemical Industries, Ltd. erhältlich; gewichtsdurchschnittliche Molmasse Mw = 3.800, Schmelzpunkt Tm = 50°C), das in Tabelle 1 durch PCL 2 dargestellt ist, als Polycaprolacton verwendet wurde.
Beispiel 4
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, dass das in Beispiel 2 verwendete TAP2 als klebrigmachendes Polymer verwendet wurde.
Vergleichsbeispiele 1 und 2
Die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 verwendeten Klebebahnen waren SCOTCHCAL^® JS 1000A (von 3M, USA, erhältlich) und SCOTCHCAL^® 3650PR (von 3M, USA, erhältlich). Diese Klebebahnen umfassen eine Klebstoffschicht, die kein Polycaprolacton enthält.
Die Eigenschaften der hergestellten oder in den obigen Beispielen verwendeten Klebebahnen wurden wie folgt beurteilt:
Beurteilungsverfahren:
Abziehfestigkeit
Eine aus der Klebebahn gebildeter Prüfkörper (150 mm × 25 mm) für jedes Beispiel wurde durch Aufdrücken an einem Adhärenten (einer gebrannten, mit Melamin beschichteten Platte, die von NTP erhältlich ist) JIS Z 0237 8.2.3. entsprechend bei 20°C befestigt.
„Gewöhnlicher Zustand 1" bedeutet eine 180 Grad-Abziehfestigkeit, mit TENSILON bei einer Abziehrate von 300 mm/min der Längenrichtung entlang gemessen, nachdem die Probe 48 Stunden von der Befestigung an bei 20°C gehalten worden war.
„Wärmeabziehen" bedeutet eine Abziehfestigkeit, die durch das gleiche Verfahren wie oben nach dem Erwärmen des befestigten Prüfkörpers auf ca. 100°C durch Aufblasen von heißer Luft unter Anwendung eines Industrietrockners auf die Substratoberfläche des Prüfkörpers und daraufhin spontanes Abkühlen desselben für 5 Minuten gemessen wird.
Der Prozentsatz in Klammern in Tabelle 1 ist ein Beibehaltungsprozentsatz der Abziehfestigkeit nach dem spontanen Kühlen im Vergleich mit der Abziehfestigkeit im gewöhnlichen Zustand 1.
„Gewöhnlicher Zustand 2" bedeutet eine Abziehfestigkeit, die durch das gleiche Verfahren wie oben nach dem Erhitzen des befestigten Prüfkörpers auf die gleiche Weise wie bei der Beurteilung des „Wärmeabziehens" und darauffolgendes spontanes Kühlen desselben für 15 Minuten gemessen wird.
Gleitfähigkeit
Bei einer Temperatur von 20°C wurde ein Prüfkörper auf den obigen Adhärenten derart aufgebracht, dass die Haftfläche der Klebstoffschicht sich mit der Haftfläche des Adhärenten in Kontakt befand. Daraufhin wurde durch Befühlen von Hand beurteilt, ob der Prüfkörper leicht horizontal bewegt werden konnte oder nicht. Wenn der Prüfkörper ohne wesentlichen Widerstand geschoben werden konnte, so wurde er als „gut (Symbol: O)" eingestuft, während er als „nicht gut (Symbol: X)" eingestuft wurde, wenn das Gleiten aufgrund des hohen Widerstands, der durch die Haftung an dem Adhärenten hervorgerufen wurde, schwierig war.
Zurückgelassene Klebstoffreste
Die Oberfläche des Adhärenten wurde nach dem Abziehfestigkeitstest im Wärmeabziehmodus visuell beurteilt. Wenn keine zurückgelassenen Klebstoffreste beobachtet wurden, wurde sie als „gut (Symbol: O)" eingestuft, wenn zurückgelassene Klebstoffreste teilweise beobachtet wurden, wurde sie als „normal (Symbol: Δ)" eingestuft und wenn die zurückgelassenen Klebstoffreste auf der gesamten Oberfläche zu beobachten waren, wurde sie als „nicht gut (Symbol: X)" eingestuft.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
Aufgrund der obigen Ergebnisse können folgende Schlussfolgerungen gezogen werden:
Bei den Beispielen 1 bis 4 war die Gleitfähigkeit gut, und die hohe Adhäsionskraft (Abziehfestigkeit) von mindestens 16 N/25 mm wurde 48 Stunden nach der Aufdrückbefestigung erreicht. Des Weiteren waren nach dem Abziehen nur wenige zurückgelassene Klebstoffreste vorhanden.
Bei den Beispielen 1 und 2 nahm die Adhäsionskraft nach dem Wärmeabziehvorgang um ca. 50 % ab und die Klebebänder konnten den Zustand des leichten Abziehens mindestens 5 Minuten lang beibehalten. In der Zwischenzeit ging die Adhäsionskraft nach 15 Minuten wieder auf das Niveau vor dem Erhitzen zurück. Bei den Beispielen 3 und 4 nahm die Adhäsionskraft nach dem Wärmeabziehvorgang auf ca. 30 % oder weniger ab und die Klebebänder konnten den Zustand des leichten Abziehens mindestens 5 Minuten lang beibehalten. In der Zwischenzeit ging die Adhäsionskraft nach 15 Minuten wieder auf das Niveau vor dem Erhitzen zurück.
Beim Vergleichsbeispiel 2 war die Beurteilung der zurückgelassenen Klebstoffreste nach dem Abziehen besser als beim Vergleichsbeispiel 1. Jedoch konnten weder das Vergleichsbeispiel 1 noch das Vergleichsbeispiel 2 die Eigenschaften des thermisch leichten Abziehens erreichen.
Beispiel 5 (nicht innerhalb der Ansprüche)
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein AST 8167-Klebstoff (von Nippon Shokubai Co., Ltd. erhältlich; in Tabelle 1 durch TAP3 dargestellt) als Lösung verwendet wurde, die ein klebrigmachendes Polymer enthielt. Bei dem verwendeten klebrigmachenden Polymer betrug das Verhältnis von EHA:BA:MA:AA 3, 8:49, 7:10:6,5, wobei MA Methylacrylat darstellt und die anderen Symbole wie oben beschrieben sind.
Ein aus der Klebebahn gebildeter Prüfkörper (150 mm × 25 mm) wurde durch Aufdrücken auf dem gleichen Adhärenten wie in Beispiel 1 befestigt und 1 Minute bei 85°C erhitzt, um die Haftung zu vervollständigen.
Nach dem Halten der befestigten Probe bei Raumtemperatur für 2 Stunden, wurde eine 180 Grad-Abziehfestigkeit mit TENSILON mit einer Abziehrate von 300 mm/min gemessen. Dieses Ergebnis ist in der Spalte „gewöhnlicher Zustand 1" der Tabelle 1 aufgeführt.
Nach dem Halten der befestigten Probe bei Raumtemperatur für 2 Stunden wurde eine Abziehfestigkeit durch das gleiche Verfahren wie oben nach dem Erhitzen des befestigten Prüfkörpers auf ca. 100°C durch Aufblasen von heißer Luft mit Hilfe eines Industrietrockners auf die Substratoberfläche des Prüfkörpers und daraufhin spontanem Kühlen desselben für 5 Minuten gemessen. Dieses Ergebnis ist in der Spalte „Wärmeabziehen" in Tabelle 1 aufgeführt.
„Gewöhnlicher Zustand 2" bedeutet eine Abziehfestigkeit, die auf die gleiche Weise wie oben nach dem Erhitzen des befestigten Prüfkörpers auf die gleiche Weise wie bei der Beurteilung des „Wärmeabziehens" und daraufhin spontanem Abkühlen desselben für 15 Minuten gemessen wird.
Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt. Außerdem ist das Beurteilungsergebnis der zurückgelassenen Klebstoffreste ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 6 (nicht innerhalb der Ansprüche)
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, dass nach der Bildung der Klebstoffschicht auf der Trennverkleidung und dem Befestigen durch Aufdrücken des Substrats auf der Klebstoffschicht die Klebstoffschicht 1 Minute lang bei 85°C erhitzt und dann eine Stunde bei 20°C gealtert wurde.
Ein aus der Klebebahn gebildeter Prüfkörper (150 mm × 25 mm) wurde durch Aufdrücken auf dem gleichen Adhärenten, wie er in Beispiel 1 verwendet wurde, und Erhitzen bei 85°C für 1 Minute, um die Haftung zu vervollständigen, gebildet.
Nach dem Halten der befestigten Probe bei Raumtemperatur für 24 Stunden wurde eine 180 Grad Abziehfestigkeit mit TENSILON mit einer Abziehrate von 300 mm/min gemessen. Dieses Ergebnis ist in der Spalte „gewöhnlicher Zustand 1" der Tabelle 1 aufgeführt.
Nach dem Halten der befestigten Probe bei Raumtemperatur für 24 Stunden wurde eine Abziehfestigkeit durch das gleiche Verfahren wie oben nach dem Erhitzen des befestigten Prüfkörpers auf 100°C durch Aufblasen von heißer Luft mit einem Industrietrockner auf das Substrat des Prüfkörpers und spontanes Abkühlen desselben für 1 Minute gemessen. Dieses Ergebnis ist in der Spalte „Wärmeabziehen" in Tabelle 1 aufgeführt.
„Gewöhnlicher Zustand 2" bedeutet eine Abziehfestigkeit, die auf die gleiche Weise wie oben nach dem Erhitzen des befestigten Prüfkörpers auf die gleiche weise wie bei der Beurteilung des „Wärmeabziehens" und daraufhin spontanem Abkühlen desselben für 15 Minuten gemessen wird.
Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt. Außerdem ist das Beurteilungsergebnis der zurückgelassenen Klebstoffreste ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 7
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Verhältnis des klebrigmachenden Polymers:Polycaprolacton:Vernetzungskomponente auf 90:10:0,2 (Gewichtsverhältnis der nichtflüchtigen Substanzen) geändert wurde und sie dann auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beurteilt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 8
Eine Klebebahn dieses Beispiels wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Verhältnis des klebrigmachenden Polymers:Polycaprolacton:Vernetzungskomponente auf 80:20:0,2 (Gewichtsverhältnis der nichtflüchtigen Substanzen) geändert wurde und sie dann auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beurteilt wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 1 gezeigt.

Claims

Klebstoffzusammensetzung, umfassend (I) ein klebrigmachendes Acrylpolymer und (II) ein kristallines Polymer, wobei der Gehalt des klebrigmachenden Polymers 55 bis 95 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen, beträgt und der Gehalt an kristallinem Polymer 4 bis 40 Gew.-%, auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen, beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline Polymer (II) Polycaprolacton umfasst, das klebrigmachende Polymer (I) ein Polymer umfasst, das mit dem Polycaprolacton verträglich ist, wenn die Zusammensetzung auf den Schmelzpunkt des Polycaprolactons erhitzt und vernetzt wird, und das klebrigmachende Acrylpolymer (I) ein Polymer mit (a) einer Hydroxylgruppe, (b) einer Phenylgruppe und (c) mindestens einer vernetzbaren funktionellen Gruppe, die aus einer Carboxylgruppe und einer Epoxygruppe ausgewählt ist, oder einer vernetzbaren funktionellen Gruppe ist, die aus (Meth)acrylmonomeren mit einer ungesättigten Doppelbindung und einer fotovernetzbaren funktionellen Gruppe im Molekül erhalten wird.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner eine Vernetzungskomponente umfasst, die mit der vernetzbaren funktionellen Carboxyl- oder Epoxygruppe des klebrigmachenden Polymers reaktiv ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das mit dem Polycaprolacton verträgliche Polymer ein Acrylpolymer ist, das durch Polymerisieren einer Monomermischung erhalten wird, die (A) ein (Meth)acrylmonomer mit einer Hydroxylgruppe im Molekül, (B) ein (Meth)acrylmonomer mit einer Phenylgruppe im Molekül, (C) ein (Meth)acrylmonomer mit der vernetzbaren funktionellen Gruppe im Molekül und (D) ein Alkylacrylat mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe enthält.
Eine geklebte Struktur, die thermisch leicht zu lösen ist, umfassend einen Adhärenten, eine die Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 umfassende Klebstoffschicht, einen an der Klebstoffschicht angeklebten Gegenstand, wobei der Gegenstand abgelöst werden kann, ohne den Klebstoff an dem Adhärenten zu hinterlassen, wenn er bei einer erwünschten Gelegenheit auf eine spezifische Temperatur erhitzt wird.