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Die vorliegende Erfindung bezieht
sich auf eine Emulsion für
ein druckempfindliches Haftmittel, das eine hohe Haftstärke an schweranzuhaftende
Schichtträger
wie Polyolefin, eine hohe Wasserbeständigkeit und eine hohe Kohäsionsfestigkeit
zeigt.
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In Anbetracht verschiedener Faktoren,
wie Umweltschutz, Sicherheit im Arbeitsumfeld, Resourcensicherung,
Kosten usw., hat es in den vergangenen Jahren einen großen Trend
weg von der Bereitstellung von Lösungsmittel
basierenden Haftmitteln (unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels
als Lösungsmittelmedium)
und stärker
hin zur Bereitstellung von nicht Lösungsmittel-Haftmitteln (die
keine organischen Lösungsmittel
verwenden) gegeben. Von diesen nicht Lösungsmittel-Haftmitteln, sind in Anbetracht ihrer
Allzweckeigenschaften und Verarbeitbarkeit druckempfindliche Haftmittelemulsionen
favorisiert worden. Mit diesen Emulsionen für druckempfindliche Haftmittel
ist es jedoch nicht notwendig, daß ein Dispersionsmittel wie ein
Emulgator vorliegt, um das nicht lösliche druckempfindliche Haftmittelpolymer
in dem wäßrigen Medium
zu dispergieren. Ein solches Dispersionsmittel ist ein wasserlösliches
Material und es gab das Problem, daß die resultierende druckempfindliche
Haftmittelbeschichtung schlechte Wasserbeständigkeit zeigt.
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Patent Abstracts of Japan, Vol. 009,
Nr. 222 (C-302) offenbart ein Haftmittel vom Typ einer wäßrigen Emulsion
mit guter Haftung an Polyolefine, das aus einer Harzkomponente besteht,
die sich aus einem Acrylcopolymer mit einem disproportioniertem
Colophoniumester und einem wäßrigen Medium
zusammensetzt.
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Die Internationale Veröffentlichung
WO 96/29373, eingereicht von den betreffenden Erfindern, offenbart
eine Emulsion für
ein druckempfindliches Haftmittel, das eine hohe Wasserbeständigkeit
zeigt. Bei der Herstellung der Emulsion, wird eine Verbindung, die
chemisch an das Dispergiermittel gebunden werden kann, zu der Emulsion zugegeben.
Nachdem die Emulsion zu einer Folie gebildet wurde, reagieren die
Carboxylgruppen in dem Dispergiermittel mit der Verbindung, wobei
das hydrophile Wesen des Dispergiermittels aufgehoben wird. Die
druckempfindlichen Haftmittelprodukte, die unter Verwendung der
Emulsion hergestellt wurden, besitzen eine hohe Wasserbeständigkeit.
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Es ist wahr, daß die Emulsion für das druckempfindliche
Haftmittel, die in der Internationalen Veröffentlichung WO 96/29373 offenbart
wird, hohe Wasserbeständigkeit
für die
druckempfindlichen Haftmittelprodukte ergibt. In den vergangen Jahren
ist jedoch die Forderung nach den druckempfindlichen Haftmittelprodukten
mit hervorragenden Hafteigenschaften, einschließlich hoher Haftstärke, Haftung
an Polyolefin und Kohäsionsstärke bei
hoher Temperatur, zusätzlich
zu hoher Wasserbeständigkeit
gestiegen. Um dieser Forderung zu entsprechen, sind weitere Studien
durchgeführt
worden. Als ein Verfahren zur Lieferung solcher druckempfindlichen
Haftmittelprodukte ist vorgeschlagen worden, die Zusammensetzung
der Monomere für
das druckempfindliche Haftmittelpolymer, das eine Komponente der
Emulsion ist, zu ändern.
Als ein anderes Verfahren ist vorgeschlagen worden, daß ein Haftstärkemodifizierer
wie ein Klebrigmacher zu der druckempfindlichen Haftmittelemulsion
zugegeben wird. Die meisten der Klebrigmacher sind jedoch öllösliche Verbindungen.
Werden diese zu der druckempfindlichen Haftmittelemulsion zugegeben,
so erfordern sie eine große Menge
an Emulgator, um in Wasser dispergiert zu werden. Die Verwendung
einer großen
Menge Emulgator verursacht die Verschlechterung der Wasserbeständigkeit
der druckempfindlichen Haftmittelprodukte.
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Ein Ziel des Aspektes der vorliegenden
Erfindung ist es, eine Emulsion für ein druckempfindliches Haftmittel
bereitzustellen, die zur Erzeugung druckempfindlicher Haftmittel
mit hoher Wasserbeständigkeit
und hervorragenden Hafteigenschaften wie hohe Haftstärke, Haftung
an Polyolefin und hohe Kohäsionsstärke bei hoher
Temperatur, fähig
ist.
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In einem Aspekt der vorliegenden
Erfindung umfaßt
eine Emulsion für
ein druckempfindliches Haftmittel als wesentliche Komponenten: ein
druckempfindliches Haftmittel-Polymer (A), das eine Glasübergangstemperatur
von –80
bis –20°C, ein Ge wichtsmittel
des Molekulargewichts von 150.000 oder größer und einen Carbonsäurewert
von 30 oder kleiner aufweist; ein Colophoniumderivat (B), das ein
Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 100.000 oder kleiner aufweist
und Carboxylgruppen enthält,
die mindestens teilweise ein Alkalisalz sind, mit einem Carbonsäurewert
von 190 oder größer vor
der Alkalisierung; und eine Verbindung (C), die ein Gewichtsmittel
des Molekulargewichts von 100.000 oder kleiner und keine Carboxylgruppen
aufweist, aber die mindestens eine funktionelle Gruppe aufweist,
die mit einer Carboxylgruppe in seinem Molekül reaktiv ist. Die Menge des
Colophoniumderivats (B) beträgt
2 bis 30 Massen-%, wenn die Gesamtmenge des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers
(A) und des Colophoniumderivates (B) in der Emulsion als 100 Massen-% definiert
wird und die Verbindung (C) in der Emulsion derart enthalten ist,
daß die
funktionelle Gruppe der Verbindung (C) in einer Menge von 0,05 bis
10 Äquivalenten,
bezogen auf ein Äquivalent
der Carboxylgruppen des Colophoniumderivates (B) vor der Alkalisierung,
vorliegt.
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Die Emulsion für das druckempfindliche Haftmittel
der vorliegenden Erfindung enthält
als wesentliche Komponenten ein druckempfindliches Haftmittel-Polymer
(A), ein Colophoniumderivat (B) und eine Verbindung (C). Das hervorstechendste
Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß das Colophoniumderivat
(B), das Carboxylgruppen aufweist, in der Form von Alkalisalz in
der Emulsion stabilisiert wird, ohne das dafür große Hilfe durch einen Emulgator
notwendig ist, und nachdem die Emulsion eine druckempfindliche Haftmittelschicht
gebildet hat, werden die Carboxylgruppen in dem Colophoniumderivat
(B) (im wesentlichen die Carboxylgruppen in dem Colophoniumderivat
(B'), wie später beschrieben
werden wird) chemisch mit der Verbindung (C) umgesetzt, um das hydrophile
Wesen des Colophoniumderivats (B) aufzuheben. Das Colophoniumderivat
(B) kann seine Fähigkeit
zur Verbesserung der Haftstärke
ausreichend zeigen, während
die Schicht ihre hohe Wasserbeständigkeit
beibehält.
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung ausführlicher beschrieben. In der
Beschreibung umfaßt
der Ausdruck „Polymer" nicht nur Homopolymer
sondern ebenso Multipolymer, einschließlich Copolymere und Terpolymere.
Es sollte zu erkennen sein, daß das
druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A), das Colophoniumderivat
(B) und die Verbindung (C) unterschiedliche Verbindungen sind.
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Zunächst wird das druckempfindliche
Haftmittel-Polymer (A), das die erste wesentliche Komponente ist,
beschrieben. Das druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A) ist ein
Polymer, das druckempfindliches Haftvermögen in einem Bereich von Temperaturen
zeigen kann, bei denen druckempfindliche Haftmittelprodukte im allgemeinen
verwendet werden. Es gibt zwei Arten des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers
(A): Eine Art ist nicht in Wasser und wäßriger Alkalilösung löslich, aber
es kann durch andere wasserlösliche
Emulgatoren wie dem Polymer (A) emulgiert werden und zu einer Wasserdispersion
gemacht werden, und die andere Art emulgiert in sich selbst. Die
letztere Art wird durch die Verwendung eines Emulgators mit Reaktivität mit einem
Monomer für
das Polymer (A) erhalten. Durch die Verwendung des reaktiven Emulgators
wie einem Emulgator mit einer ethylenisch ungesättigten Doppelbindung in der
Emulsionspolymerisation, bindet der reaktive Emulgator durch Polymerisation
chemisch an die Molekularketten des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers. Im Ergebnis
wird das Polymer, das in dem reaktiven Emulgator eingelagert ist,
erhalten und das Polymer kann in sich selbst emulgieren. In dieser
Erfindung wird die letztere Art, ebenso wie die vorherige Art, bevorzugt
als das druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A) verwendet.
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Die Glasübergangstemperatur (Tg) des
druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) liegt im Bereich von –80 bis –20°C. Das druckempfindliche
Haftmittel-Polymer (A) mit der Tg von –20°C oder höher kann sein druckempfindliches
Haftvermögen
bei Raumtemperatur in einigen Fällen
nicht zeigen. Um diese Schwierigkeit zu vermeiden wird die obere
Grenze der Tg auf –20°C bestimmt.
Dem entgegen wird die Tg von weniger als –80°C nicht bevorzugt, weil sich
die Kohäsionsstärke bei
hoher Temperatur gewöhnlich
verschlechtert. Die Glasübergangstemperatur
Tg (K) kann leicht durch die Berechnung aus der folgenden Formel
unter Verwendung der Tg (K) jedes Homopolymers, das in „POLYMER
HANDBOOK", dritte
Auflage (herausgegeben von John Wiley & Sons, Inc.) beschrieben wird, erhalten
werden, oder sie kann unter Verwendung eines Differential-Scanning-Calorimeters
(DSC) oder eines Differential-Thermo-Analyse-Apparates (DTA) erhalten
werden.
worin W
n die
Massefraktion jedes Monomers ist und Tg
n die
Tg (K) des Homopolymers jedes Monomers ist.
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Das druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A) hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (Mw) von 150.000
oder größer. Wenn
das Mw kleiner als 150.000 ist, werden die Hafteigenschaften schlecht.
Das Molekulargewicht ist ein auf Polystyren umgerechneter Wert,
der durch Gelpermeationschromatographie (GPC) gemessen wurde. Ebenso
sind Mw und Mn auf Polystyren umgerechnete Werte, die durch Gelpermeationschromatographie
(GPC) gemessen wurden. Ein Polymer mit einem großen Molekulargewicht, insbesondere einem
Mw von 1.500.000 oder mehr, löst
sich nicht in einem Lösungsmittel
(Tetrahydrofuran, THF), das bei der Messung unter Verwendung der
GPC verwendet wird. Dadurch wird die Messung des Molekulargewichts
unter Verwendung der GPC unmöglich
und es kann kein genaues Mw erhalten werden. In diesem Fall bedeutet
dies jedoch, daß das
Polymer, das sich nicht in THF löst,
ein Molekulargewicht von 1.500.000 oder mehr aufweist. Ein solches
Polymer wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
Die Löslichkeit
des Polymers wird anhand der folgenden Schritte bewertet:
- (1) Von dem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer
wird ein Probe genommen und die Masse der Probe in trockenem Zustand
wird gemessen (liegt die Probe in einer Emulsion vor, wird das Gewicht
der Probe, nachdem das Wasser hieraus verdampft wurde, gemessen);
- (2) Die getrocknete Probe wird in 10mal so schweres Tetrahydrofuran
als die Masse der Probe eingebracht und das Gemisch wird bei einer
Temperatur im Bereich der Raumtemperatur bis 40°C 24 Stunden, während ab
und zu gerührt
wird, stehengelassen. Die Auflösung
der Probe kann durch die Anwendung von Hitze oder Ultraschallwellen
unterstützt
werden;
- (3) Nach 24 Stunden wird das Gemisch durch ein Drahtnetz mit
300 Maschen filtriert und die auf dem Drahtnetz verbleibende Probe
wird getrocknet und deren Masse gemessen. Die auf dem Drahtnetz
verbleibende Probe wird als ein unlöslicher Teil der Probe angesehen
und sein Gewicht wird durch einen Anfangsmasseprozentsatz ausgedrückt; und
- (4) Wenn der unlösliche
Teil 50 Masse-% oder mehr beträgt,
wird die Probe als in Tetrahydrofuran unlöslich bewertet und sie weist
ein Mw von 1.500.000 oder größer auf.
In diesem Fall wird die Messung des Molekulargewichts der Pro e
als unmöglich
angesehen. Wenn der unlösliche
Teil kleiner als 50 Masse-% ist, wird das Molekulargewicht der in
der Lösung
aus Tetrahydrofuran gelösten
Probe durch Gelpermeationschromatographie gemessen.
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Das druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A) weist einen Säurewert
(d. h., Carboxylgruppenwert) von 30 oder kleiner auf. Ein Säurewert
von größer als
30 wird nicht bevorzugt, da die Tg höher als –20°C werden kann. Außerdem reagiert
in diesem Fall die Verbindung (C) mit den Carboxylgruppen in dem
druckempfindlichen Haftmittel-Polymer (A) und die Polymerketten
in dem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer (A) werden vernetzt. Dies führt zu einer
Verringerung der Haftstärke
des druckempfindlichen Haftmittelproduktes. In der vorliegenden
Erfindung wird der Säurewert,
das heißt,
der Carbonsäurewert,
durch die Auflösung
von 1 g der Verbindung mit Carboxylgruppen in einem guten Lösungsmittel
und der anschließenden
Unterwerfung des Gemisches einer Neutralisationstitration mit KOH
erhalten. Die Menge des benötigten
KOH bei der Neutralisationstitration wird durch die Einheit mg ausgedrückt und
dieser Wert wird als der Säurewert
genommen.
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Spezielle Beispiele für das druckempfindliche
Haftmittel-Polymer (A) umfassen Kautschuk basierende Polymere wie
natürlichen
Kautschuk, Styren-Isopren-Styren-(SIS)-Blockcopolymere,
Styren-Butadien-Styren-(SBS)-Blockcopolymere und synthetische Kautschuke
und Polymere, die durch die Polymerisation von Monomeren mit einer
ethylenisch ungesättigten
Doppelbindung erhalten werden. Von diesen werden die Acrylpolymere,
die durch die Polymerisation von Monomeren, einschließlich Alkyl(meth)acrylat,
als eine Hauptkomponente erhalten werden, besonders bevorzugt, weil
sie dem resultierenden druckempfindlichen Haftmittelprodukt eine
hohe Haftstärke
verleihen.
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Wie das Alkyl(meth)acrylate, das
die Acrylpolymere bildet, werden ein oder mehrere Arten von Alkyl(meth)acrylat-Monomer
mit einer Alyklgruppe, die 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, bevorzugt,
und die speziellen Beispiele hiervon umfassen Butyl(meth)acrylat,
Amyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat,
Isooctyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat,
Decyl(meth)acrylat und Dodecyl(meth)acrylat.
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Das Acrylpolymer kann aus den Alkyl(meth)acrylaten
allein oder aus dem Alkyl(meth)acrylat und den anderen Monomeren,
die miteinander copolymerisiert wurden, bestehen. Im letzteren Fall
wird bevorzugt, daß, bezogen
auf die gesamten Monomere, 60 Masse-% oder mehr des Alkyl(meth)acrylats
verwendet werden, um hohe Hafteigenschaften für das resultierende druckempfindliche
Haftmittelprodukt zu erhalten.
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Spezielle Beispiele für andere
Monomere umfassen (Meth)Acrylsäure,
Cycloalkyl(meth)acrylat, (Meth)Acrylate mit Alyklgruppen mit 3 oder
weniger Kohlenstoffatomen, (Meth)Acrylate mit Carboxylgruppen, (Meth)Acrylate
mit Hydroxylgruppen wie 2-Hydroxyehtyl(meth)acrylat, aromatische
ungesättigte
Kohlenwasserstoffe wie Styren und α-Methylstyren, Vinylester, Vinylether
wie Methylvinylether, ungesättigte
Cyanoverbindungen wie Acrylnitril und Stickstoff enthaltende Monomere
wie N-Isopropylacrylamid,
N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminoehtyl(meth)acrylat.
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Als nächstes wird das Colophoniumderivat
(B) beschrieben, das die zweite wesentliche Komponente in der druckempfindlichen
Haftmittelemulsion der vorliegenden Erfindung ist. Das Colophoniumderivat
(B) hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 100.000 oder
kleiner und weist Carboxylgruppen auf, wodurch sein Säurewert
vor der Alkalisierung 190 oder größer wird. Ein Teil oder alle
der Carboxylgruppen hiervon sind Alkalisalz. Für die Zweckmäßigkeit
bezieht sich das Colophoniumderivat, das vor der Alkalisierung Carboxylgruppen
aufweist (die zu Alkalisalz gemacht sind) auf das Colophoniumderivat
(B').
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In der vorliegenden Erfindung ist
das „Colophoniumderivat" ein Colophonium,
das zumindest einer Carbonsäuremodifikation
unterzogen worden ist, da es sich von Colophoniumverbindungen, die
von Kiefer stammen, die grob in Balsamharze, Wurzelharze und Tallölharze klassifiziert
werden, unterscheidet. Colophoniumverbindungen besitzen normalerweise
Carboxylgruppen und der Säurewert
der meisten übersteigt
niemals 190, sofern sie nicht einer Carbonsäuremodifikation unterzogen
wer den. Die Carbonsäuremodifikation wird
durch die Umsetzung der Colophoniumverbindungen mit einer Carbonsäure wie
Acrylsäure,
Itaconsäure, Fumarsäure und
Maleinsäure
durchgeführt,
um die Carboxylgruppen in die Colophoniumverbindungen einzulagern.
An erster Stelle des oben beschriebenen Colophoniums können Colophoniumverbindungen
wie hydriertes Colophonium, disproportioniertes Colophonium und
polymerisiertes Colophonium verwendet werden, sofern sie einen Säurewert
von 190 oder größer aufweisen.
Von diesen verleiht hydriertes Colophonium dem resultierenden druckempfindlichen
Haftprodukt effektiv hohe Wetterfestigkeit und hohe Vergilbungsbeständigkeit.
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Das Colophoniumderivat ist ein Klebrigmacher,
wie einem Fachmann bekannt ist. Die Colophoniumverbindungen verbessern
die Haftstärke.
Daher erhöht
das Colophoniumderivat (B')
die Haftstärke
der Beschichtung, wenn die druckempfindliche Emulsion, die das Colophoniumderivat
(B) enthält,
beschichtet wird. Enthält
die Emulsion das Colophoniumderivat (B) nicht und eine solche Emulsion
wird auf eine Oberfläche
aufgebracht, die einer Ablösungsbehandlung
mit einem Silikonharz unterworfen worden ist und daher eine niedrige
Oberflächenenergie
hat, wird die Emulsion von der Oberfläche abgestoßen (das heißt, die
Emulsion bildet keine Schicht, bildet aber eine Vielzahl an Tröpfchen)
und kann nicht erfolgreich auf der Oberfläche verteilt werden. Demgegenüber tritt,
wenn die Emulsion das Colophoniumderivat (B) enthält, kein
Problem auf. Das liegt daran, daß ein Teil des Colophoniumderivates
(B) in der wäßrigen Phase
der alkalischen Emulsion in dem Zustand aufgelöst wird, in dem ihre Carboxylgruppen
zu Alkalisalz gemacht werden, und in dem das Colophoniumderivat
(B) die dynamische Oberflächenspannung
der Emulsion verringert.
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Es wird angenommen, daß das Colophoniumderivat
(B) in der druckempfindlichen Haftmittelemulsion im nachstehend
beschriebenen Zustand vorliegt. Ein Teil des Colophoniumderivates
(B) wird in der wäßrigen Phase
der alkalischen Emulsion in dem Zustand, in dem ihre Carboxylgruppen
in Alkalisalz umgewandelt werden, aufgelöst. Der andere Teil hiervon
liegt in Form eines Öltropfens
in der Emulsion vor und wird durch ihre Carboxylgruppen oder dem
Alkalisalz hiervon, stabilisiert. Ebenso wird ein Teil des Colophoniumderivates
(B), dessen Carboxylgruppen Alkalisalz sind, auf der Oberfläche des Öltropfens
des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) adsorbiert, wobei
es als ein Emulgator zur Stabilisierung der Öltropfen des druckempfindlichen
Haftmittel-Polymers (A) dient. Durch die Kombination dieser Merkmale
kann das Colophoniumderivat (B) stabil in der druckempfindlichen
Haftmittel-Emulsion der vorliegenden Erfindung vorliegen. Alkalisch
bedeutet die Bedingung von pH 7 oder mehr.
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Um in der druckempfindlichen Haftmittel-Emulsion
stabil vorzuliegen, weist das Colophoniumderivat (B) vor der Alkalisierung
Carboxylgruppen auf, das heißt,
es ist erforderlich, daß das
Colophoniumderivat (B') einen
Säurewert
von 190 oder größer aufweist.
Weist das Colophoniumderivat (B')
einen Säurewert
von weniger als 190 auf; kann das Colophoniumderivat (B) in der
Emulsion nicht stabil vorliegen, selbst wenn alle Carboxylgruppen
des Colophoniumderivates (B')
zu Alkalisalz umgewandelt werden. Der Grund hierfür ist folgender.
Wird ein Colophoniumderivat (B')
mit einem Säurewert
von weniger als 190 verwendet, ist eine größere Menge eines anderen Emulgators
erforderlich, um das Colophoniumderivat (B) in der Emulsion in einem
stabilen Zustand zu dispergieren. Ohne eine größere Menge Emulgator wird das
Colophoniumderivat (B) nicht ausreichend emulgiert und die Öltopfen
des Colophoniumderivates (B) binden in der Emulsion aneinander.
Im Ergebnis koaguliert das Colophoniumderivat (B) und setzt sich
in der Emulsion ab. Außerdem
führt die
Verwendung einer großen
Menge Emulgator zu schlechter Wasserbeständigkeit der Folie, die aus
der druckempfindlichen Haftmitttel-Emulsion hergestellt wird.
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Der bevorzugte Säurewert des Colophoniumderivates
(B') ist 210 oder
größer. Die
Einstellung des Säurewertes
wie oben, verbessert die Stabilität des Colophoniumderivates
(B) in der Emulsion. Wird der Säurewert über den
obigen eingestellt, wird die Wasserbeständigkeit des resultierenden
druckempfindlichen Haftmittel-Produktes verschlechtert, trotz der
Wirkung der Aufhebdung des hydrophilen Wesens durch die Verbindung
(C), was später
beschrieben wird. In anbetracht dessen, beträgt der Säurewert des Colophoniumderivates
(B') 270 oder vorzugsweise
weniger.
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Durch den Einsatz der folgenden Schritte,
kann das Colophoniumderivat (B) in der vorliegenden Erfindung leicht
in stabilem Zustand vorliegen. Zuerst wird eine Emulsion des druckempfindlichen
Haftmittel-Polymers (A) durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung
eines Emulgators synthetisiert und anschließend wird eine alkalische wäßrige Lösung wie
Ammoniakwasser zugegeben, um die Emulsion alkalisch zu machen. Danach
wird das Colophoniumderivat (B')
mit einem Säurewert
von 190 oder größer zu der
Emulsion zugegeben. Ein Teil oder alle Carboxylgruppen des Colophoniumderivates
(B'), die zu der
Emulsion zugegeben wurden, werden Alkalisalz und im Ergebnis wird
das Colophoniumderivat (B')
das Colophoniumderivat (B).
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Wie oben beschrieben liegt das Colophoniumderivat
(B) ohne viel Unterstützung
von einem Emulgator in der Emulsion stabil vor. Durch die Verwendung
des Colophoniumderivates (B) verringert sich die absolute Menge
des Emulgators in der Emulsion. Wird die Emulsion zu einer Folie
verarbeitet, wird Alkali hiervon abgedampft und das Colophoniumderivat
(B) wird wieder das Colophoniumderivat (B'). In der resultierenden Folie liegt
eine größere Menge
an Carboxylgruppen, die aus dem Colophoniumderivat (B') stammen, vor. In
der vorliegenden Erfindung wird das Colophoniumderivat (B') mit der Verbindung
(C) umgesetzt, so daß die
Carboxylgruppen des Colophoniumderivates (B) chemisch mit den funktionellen
Gruppen, die mit den Carboxylgruppen der Verbindung (C) reaktiv
sind, reagieren. Während
dieser Reaktion werden die Carboxylgruppen verbraucht und ihr hydrophiles
Wesen wird aufgehoben. Im Ergebnis weist die Folie hohe Wasserbeständigkeit auf.
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Das Molekulargewicht des Colophoniumderivates
(B) (im wesentlichen das Molekulargewicht des Colophoniumderivates
(B')), ausgedrückt durch
ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw), beträgt 100.000 oder
weniger. Ist das Mw größer als
100.000 kann die resultierende Folie eine niedrige Transparenz aufweisen, wenn
die Kompatibilität
zwischen dem Colophoniumderivat (B) und dem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer
(A) nicht gut ist. Die obere Grenze des Mw beträgt vorzugsweise 10.000, stärker bevorzugt
6.000, noch stärker
bevorzugt 3.000. Die bevorzugt niedrigste Grenze des Mw ist 100.
Ist das Mw kleiner als 100 verbessert das Colophoniumderivat (B)
die Haftstärke
nicht ausreichend.
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Das Colophoniumderivat (B') hat vorzugsweise
einen Erweichungspunkt von 200°C
oder weniger. Stärker
bevorzugt liegt der Erweichungspunkt im Bereich von 80 bis 180°C. Ist der
Erweichungspunkt niedriger als 80°C,
verschlechtert sich gewöhnlich die
Kohäsionsstärke des
druckempfindlichen Haftmittel-Produktes. Das Colophoniumderivat
(B') mit einem Erweichungspunkt
von weniger als 80°C
wird jedoch ausschließlich verwendet,
wenn beabsichtigt wird, das druckempfindliche Haftmittel-Produkt in einer
Umgebung mit einer niedrigen Temperatur zu verwenden, oder das druckempfindliche
Haftmittel-Produkt eine hohe Haftung an einen Schichtträger mit
einer rauhen Oberfläche
aufweisen muß.
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In der Emulsion beträgt die Menge
des Colophoniumderivates (B) 2 bis 30 Massen-% (Feststoffgehalt),
wenn das Gesamtgewicht des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers
(A) als 100 Massen-% definiert wird. Ein Colophoniumderivat (B)
von weniger als 2 Massen-% hat eine schlechte Wirkung auf die Verbesserung
der Hafteigenschaften. Demgegenüber
zerstört
das Colophoniumderivat (B) von mehr als 30 Massen-% das Gleichgewicht
der Hafteigenschaften. Stärker
bevorzugt beträgt
die Menge des Colophoniumderivates (B) 10 bis 23 Massen-%.
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Als letztes wird die Verbindung (C),
die die dritte wesentliche Komponente der Emulsion für das druckempfindliche
Haftmittel ist, beschrieben. Verbindung (C) weist keine Carboxylgruppe
auf, besitzt aber zumindest eine funktionelle Gruppe, die mit einer
Carboxylgruppe in ihrem Molekül
reaktiv ist. Nachdem die druckempfindliche Haftmittel-Emulsion zu
einer Folie gebildet wurde, wird die Verbindung (C) mit dem Colophoniumderivat
(B') umgesetzt,
so daß die
Carboxylgruppen des Colophoniumderivates (B') mit der funktionellen Gruppe der Verbindung
(C) umgesetzt werden, was zur Aufhebung des hydrophilen Wesens des
Colophoniumderivates (B')
führt.
Im Ergebnis wird die Wasserbeständigkeit
der Folie verbessert.
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Aus diesem Grund ist es erforderlich,
daß die
Verbindung (C) zumindest eine funktionelle Gruppe aufweist, die
mit den Carboxylgruppen der Colophoniumgruppe (B') reaktiv ist. Beispiele für der funktionellen Gruppe
umfassen eine Glycidylgruppe, Aziridinylgruppe, eine Oxazolinylgruppe
und eine Isocaynatgruppe. Weist die Verbindung (C) eine Isocyanatgruppe
auf, wird die Verbindung (C) vorzugsweise mit einer blockierten Isocyanatgruppe
(blockiertes Isocyanat) verwendet, weil die Isocyanatgruppe mit
Wasser reagiert, das ein Medium der Emulsion ist. Wie oben beschrieben
ist in der Verbindung (C) keine Carboxylgruppe enthalten. Besitzt die
Verbindung (C) eine Carboxylgruppe, reagiert die funktionelle Gruppe
einer anderen Verbindung (C) mit der Carboxylgruppe der vorherigen
Verbindung (C). Daher wird die funktionelle Gruppe der letzteren
Verbindung (C) verbraucht. Im Ergebnis verliert die Verbindung (C)
die Reaktivität
mit den Carboxylgruppen des Colophoniumderivates (B'), obwohl dies eine
für die
Verbindung (C) erforderliche Eigenschaft ist.
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Wie oben beschrieben ist die Verbindung
(C) bei der chemischen Reaktion zwischen dem Colophoniumderivat
(B') und der Verbindung
(C) nach der Beschichtung der Emulsion notwendig. Daher sollte die
Verbindung (C) in der Emulsion vor der Beschichtung vorhanden sein.
Die Verbindung (C) kann in Wasser oder Öl aufgelöst werden, genauer gesagt kann
die Verbindung (C) in der Wasserphase in der Emulsion oder in Form
eines Öltropfens
des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) vorliegen. Das bevorzugte
Mw der Verbindung (C) ist kleiner als 100.000. Ist das Mw größer als
100.000 kann die Verbindung (C) in beiden Fällen, sowohl wasserlöslich als
auch öllöslich, in
Wasser oder Öl
nicht leicht gelöst
werden. Im Hinblick auf die Löslichkeit
der Emulsion kann die obere Grenze des Mw der Verbindung (C) 10.000,
stärker
bevorzugt 5.000 betragen.
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Spezielle Beispiele der Verbindung
(C) lauten wie folgt:
Glycidylgruppe-enthaltende Verbindungen:
aliphatische Oxide wie Propylenoxid; aromatische Oxide wie Styrenoxid;
alicyclische Epoxide wie Cyclohexenoxid; aliphatische Glycidylether
wie Butylglycidylether und EPOLIGHT® M-1230
(ein Produkt von Kyoeisha Chemical Co., Ltd.); aromatische Glycidylether
wie Phenylglycidylether; Glycidylester wie Glycidyl(meth)acrylat;
Glycidylaminverbindung wie die TETRAD®-Reihe (Produkte von
Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) und Polyglycidylether wie die
DENACOL®-Reihe
(Produkte von Nagase & Co.,
Ltd.);
Aziridinylgruppe-enthaltende Verbindungen: aliphatische
Aziridine wie Butylaziridin; aromatische Aziridine wie Phenylaziridin;
ungesättigte
Gruppe-enthaltende Aziridine wie 2-(1-Aziridnyl)ethyl(meth)acrylat;
und die CHEMITITE®-Reihe (Produkte von Nippon
Shokubai Co., Ltd);
Oxazolinylgruppe-enthaltende Verbindungen:
aliphatische Oxazoline wie 2-Methyloxazolin; aromatische Oxazoline
wie 2-Phenyloxazolin; ungesättigte
Gruppe-enthaltende Oxazoline wie 2-Isopropenyl-2-oxazolin und die EPOCROSS®-Reihe
(Produkte von Nippon Shokubai Co., Ltd);
Isocyanatgruppe-enthaltende
Verbindungen: Allzweck-Isocyanate wie Tolylendiisocyanat (TDI) und
Diphenylmethandiisocyanat (MDI); blockierte Polyisocyanate wie DESMODULE
AP STABLE und DESMODULE CT STABLE (Produkte von Sumitomo Bayer Co.,
Ltd.); blockiertes Isocyanat-enthaltende Prepolymere wie DESMOCUP
11 (ein Produkt von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); und Wasserdispersionsartige
blockierte Isocyanate wie die der ELASTRON-Reihe und der ELASTRON
BN-Reihe (Produkte von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
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Von diesen besitzen Glycidylaminverbindungen
(TETRAD®-C
und TERAD®-X,
Produkte von Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd) und Aziridinylgruppe-enthaltende
Verbindungen (CHEMITITE® PZ-33 und CHEMITITE® DZ-22,
Produkte von Nippon Shokubai Co., Ltd.) hohe Reaktivität und werden
bevorzugt verwendet.
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Die Menge der funktionellen Gruppe,
die Reaktivität
mit einer Carboxylgruppe der Verbindung (C) aufweist, liegt im Bereich
von 0,05 bis 10 Äquivalenten,
bezogen auf ein Äquivalent
der Carboxylgruppe des Colophoniumderivates (B) (in diesem Fall
ist unter der Carboxylgruppe sowohl die Carboxylgruppe selbst, als auch
die in Form des Alkalisalzes zu verstehen. Im wesentlichen die Carboxylgruppe
des Colophoniumderivates (B')).
Die Verbindung (C) in einer Menge von weniger als 0,05 Äquivalenten
hat auf die Verbesserung der Wasserbeständigkeit keine ausreichende
Wirkung. Die obige Menge kann vorzugsweise in einem Bereich von 0,1
bis 5 Äquivalenten
liegen.
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Die Emulsion dieser Erfindung kann
den wasserlöslichen
Emulgator enthalten. Der Emulgator ist für die dauerhafte Auflösung des öllöslichen
druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) in Wasser und für die Beibehaltung
des Emulsionszustandes notwendig. Ein Emulgator, das heißt, ein
oberflächenaktiver
Stoff, besitzt eine hydrophile Gruppe wie eine Sulfonatgruppe und
eine Carboxylatgruppe und eine hy drophobe Gruppe wie eine Kohlenwasserstoffgruppe,
und besitzt die Fähigkeit
zum Emulgieren. In der vorliegenden Erfindung wird der Emulgator
verwendet, der keine funktionellen Gruppen aufweist, die mit einer
Carboxylgruppe Reaktivität
besitzen. Da die Verbindung (C) mit einer solchen funktionellen
Gruppe in der Emulsion existiert, ist es nicht notwendig, daß der Emulgator
eine solche funktionelle Gruppe aufweist. In anbetracht dessen ist
der Emulgator eine andere Verbindung als die Verbindung (C).
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Das bevorzugte Mw für den Emulgator
ist kleiner als 100.000. Das kleinere Mw hat die Wirkung, daß die Oberflächenspannung
der Emulsion verringert wird. Dies erleichtert den Beschichtungsschritt
der Emulsion. In anbetracht dessen liegt die obere Grenze des Mw
für den
Emulgator vorzugsweise bei 10.000, stärker bevorzugt bei 3.000. Im
Hinblick auf die Wasserbeständigkeit
beträgt
der bevorzugte Säurewert
des Dispergiermittels 185 oder weniger.
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In Bezug auf die Art des Emulgators
gibt es keine besonderen Einschränkungen.
Spezielle Beispiele für
Emulgatoren sind
Anionische Emulgatoren wie Natriumalkylsulfate,
Alkylbenzensulfonate, Alkylnaphtalinsulfonate, Alkyldiphenyletherdisulfonat,
Polyoxyethylenalkylsulfate, Polyoxyethylenalkylarylsulfonat, Naphtalinschwefelsäure-Formaldehydkondensate;
nicht ionische Emulgatoren wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylarylether,
Polyoxyethylenderivate, Sorbitan-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Sorbitan-Fettsäureester,
Polyoxyethylen-Sorbitol-Fettsäureester,
Glycerolfesttsäureester,
Polyoxyethylenfesttsäureester,
Alkylalkanolamide.
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Als der Emulgator kann ein Emulgator
mit einer Carboxylgruppe verwendet werden. Genauer gesagt ist der
Emulgator ein Carboxylgruppe-enthaltender Emulgator wie basische
Säuren
mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen. Beispiele hiervon umfassen: Fettsäureseife;
N-Acylaminosäuren
(Salze); Alkylehtercarbonsäure
wie die der MX-RLM-Reihe
(Produkte von Kao Corporation); Acylpeptide; Carboxylbetainemulgatoren;
Aminocarbonsäuren;
Polycarbonsäureartige
Polymeremulgatoren wie die der LATEMUL-Reihe, DEMOL-Reihe, POIZ-Reihe
und der HOMOGENOL-Reihe (Pro dukte von Kao Corporation); RA-1020,
RA-1120 und RA-1820 (Produkte von Nippon Surfactant Co., Ltd.);
SLB-12, ULB-20, SL-20, SB-20, ST-2P und IPU-22 (Produkte von Okamura
Seiyu Co., Ltd.), und PDSA-DB, PDSA-DA, DAS und SUN HIBITTER-150 (Produkte von
Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.). Nachdem die druckempfindliche Haftmittel-Emulsion
zu einer Folie geformt wurde, wird der Emulgator mit der Verbindung
(C) umgesetzt, so daß die
Carboxylgruppen in dem Emulgator mit der funktionellen Gruppe der
Verbindung (C) reagieren. Während
dieser Reaktion werden die Carboxylgruppen verbraucht, wobei dem
resultierenden druckempfindlichen Haftmittelprodukt hohe Wasserbeständigkeit
verliehen wird.
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Als der Emulgator zur Verwendung
bei der Emulsionspolymerisation kann ein Carboxylgruppe-enthaltender
Oligomeremulgator, der bei der Emulsionspolymerisation für eine hervorragende
Emulsionsstabilität sorgt,
verwendet werden. Ein spezielles Beispiel hierfür ist ein in der Internationalen
Veröffentlichung
WO 96/29373 offenbartes Dispergiermittel. Das Dispergiermittel wird
durch die Polymerisation von Monomeren, die als eine wesentliche
Komponente eine ungesättigte
Carbonsäure
enthalten (zum Beispiel Acrylsäure),
in Gegenwart eines Alkylmercaptans mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen
hergestellt.
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Die zuvor genannten Emulgatoren besitzen
keine Reaktivität
mit einem Monomer für
das druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A) und demgemäß unterscheiden
sie sich von dem folgenden reaktiven Emulgator. Daher absorbieren
diese nicht reaktiven Emulgatoren in der Emulsion den Öltropfen
des Polymers (A), aber binden das Polymer chemisch nicht.
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Bevorzugt wird ein reaktiver Emulgator
als Emulgator verwendet. Als ein Beispiel für den reaktiven Emulgator,
der in dieser Erfindung verwendet wird, steht ein reaktiver Emulgator
mit einer ethylenisch ungesättigten
Doppelbindung und Reaktivität
mit einem Monomer für
das druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A). Durch die Verwendung
des reaktiven Emulgators mit Doppelbindung bei der Emulsionspolymerisation
bindet der reaktive Emulgator durch Polymerisation an die Molekülketten
des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) und keines der Moleküle des reaktiven Emulgators
existiert allein. Im Ergebnis führt
der Emulgator niemals die Verschlechterung der Wasserbeständigkeit
des druckempfindlichen Haftmittel-Produktes herbei.
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Beispiele für reaktive Emulgatoren mit
der Doppelbindung sind folgende. Sie können allein oder in Kombination
von zweien oder mehreren von ihnen verwendet werden. Allylgruppe-
:R ist eine Alkylgruppe)-enthaltende anionische
Emulgatoren: wie Sulfate von Polyoxyethylenallylglycidylnonylphenylether:
als Produkte, die auf dem Markt erhältlich sind, sind die ADEKARIA
SOAP SE-Reihe (Produkte von Asahi Denka Co., Ltd.), die ELEMINOL
JS-Reihe (Produkte von Sanyo Kasei Co., Ltd.), die LATEMUL S-Reihe
(Produkte von Kao Corporation), H3390A, H3390B (Produkte von Daiichi
Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) und dergleichen bekannt.
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Allylgruppe-enthaltende nichtionische
Emulgatoren, wie Polyoxyethylenallylglycidylnonylphenylether: als
Produkte, die auf dem Markt erhältlich
sind, sind die ADEKARIA SOAP NE-Reihe (Produkte von Asahi Denka
Co., Ltd.) und dergleichen bekannt.
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Allylgruppe-enthaltende kationische
Emulgatoren: als Produkte, die auf dem Markt erhältlich sind, sind RF-751 (ein
Produkt von Nippon Surfactant Co., Ltd.) und dergleichen bekannt.
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(Meth)acryloylgruppe-
:R ist eine Alkylgruppe)
enthaltende anionische Emulgatoren: als Produkte, die auf dem Markt
erhältlich
sind, sind die ELEMINOL RS-Reihe (Produkte von Sanyo Kasei Co.,
Ltd.); die ANTOX-Reihe
(Produkte von Nippon Surfactant Co., Ltd.) und dergleichen bekannt.
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Methacryloylgruppe-enthaltende nichtionische
Emulgatoren: als Produkte, die auf dem Markt erhältlich sind, sind die RMA-560-Reihe
(Produkte von Nippon Surfactant Co., Ltd.) und dergleichen bekannt.
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Propenylgruppe-(CH3-CH=CH-)-enthaltende
anionische Emulgatoren: wie Ammoniumsulfat von Polyoxyethylennonylpropenylphenylether:
als Produkte, die auf dem Markt erhältlich sind, sind die AQUARON HS-Reihe;
AQUARON BC-Reihe (Produkte von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
und dergleichen bekannt.
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Propenylgruppe-enthaltende nichtionische
Emulgatoren: wie Polyoxyethylennonylpropenylphenylether: als Produkte,
die auf dem Markt erhältlich
sind, sind die AQUARON RN-Reihe (Produkte von Daiichi Kogyo Seiyaku
Co., Ltd.) und dergleichen bekannt.
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Die zu verwende Menge des Emulgators
beträgt
0,5 bis 10 Massenteile, bezogen auf 100 Massenteile der Monomere
für das
druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A). Die verschiedenen vorstehend genannten Arten von Emulgatoren
können
in Kombination verwendet werden.
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Im folgenden werden die bevorzugten
Verfahren zur Herstellung der Emulsion für das druckempfindliche Haftmittel
der vorliegenden Erfindung beschrieben. In einem ersten Verfahren
werden die Monomere für das
druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A) durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung des Emulgators,
der keine Reaktivität
mit einem Monomer für
das druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A) aufweist, und/oder
dem reaktiven Emulgator mit einer ethylenisch ungesättigten
Doppelbindung und der Bedingung, daß die resultierende Emulsion
des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) alkalisch wird, polymerisiert.
Anschließend
werden das Colophoniumderivat (B')
und die Verbindung (C) zu der Emulsion zugegeben. Durch die Anwendung
der Polymerisation des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) kann
die resultierende Emulsion als eine Emulsion wie sie ist verwendet
werden. Daher ist das erste Verfahren ein einfaches Verfahren zur
Herstellung der Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel. Die Monomere für das druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A) können
durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung des Emulgators und
eines bekannten wäßrigen Polymerisationsinitiators
unter den bekannten Bedingungen polymerisiert werden.
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Das Colophoniumderivat (B') kann als ein Emulgator
fungieren, da es eine große
Menge an Carboxylgruppen (die hydrophile Gruppen sind) aufweist
und ebenso eine öllösliche Einheit
besitzt (die eine hydrophobe Gruppe ist), die aus dem Colophonium
stammt. Wird dieses Merkmal ausgenutzt, so ist es möglich das
Colophoniumderivat (B')
als einen Emulgator in Kombination mit dem Emulgator bei der Emulsionspolymerisation zur
Herstellung des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) zu verwenden.
In diesem Fall wird das Colophoniumderivat (B') in einer Menge, die einem Teil oder
der Gesamtmenge des in der endgültig
erhaltenen druckempfindlichen Haftmittel-Emulsion vorliegenden Colophoniumderivates
(B) entspricht, am Anfang der Emulsionspolymerisation als ein Emulgator
in das Polymerisationsgefäß gegeben.
Im Hinblick auf die Stabilität bei
der Emulsionspolymerisation und der Lagerung der Emulsion, kann
bevorzugt der Emulgator ohne Reaktivität gegenüber einem Monomer für das druckempfindliche
Haftmittel-Polymer (A) und/oder der reaktive Emulgator mit einer
ethylenisch ungesättigten
Doppelbindung verwendet werden.
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Der Zustand der Emulsion kann in
alkalisch ungewandelt werden, um in jedem Stadium der Emulsionspolymerisation
das Colophoniumderivat (B')
in das Colophoniumderivat (B) umzuwandeln. Der pH des Wassermediums
zur Verwendung bei der Emulsionspolymerisation wird vor, während oder
nach der Emulsionspolymerisation auf 7 oder höher eingestellt, so daß das Wassermedium
einen alkalischen Zustand aufweist. In das alkalische Wassermedium
wird das Colophoniumderivat (B')
gegeben. Im Ergebnis kann die Emulsion, die das Colophoniumderivat
(B) enthält,
erhalten werden. Die Menge des Colophoniumderivates (B') entspricht der
Menge des Colophoniumderivates (B), das in der endgültig erhaltenen
Emulsion enthalten sein muß,
und das gesamte Colophoniumderivat (B') kann auf einmal oder allmählich zugegeben
werden. Ist das Colophoniumderivat (B') bei Raumtemperatur in festem Zustand,
müßte es pulverisiert
werden und wird zu dem Wassermedium zugegeben. Alternativ kann das
Colophoniumderivat (B')
in einer alkalischen wäßrigen Lösung vor
der Herstellung des Colophoniumderivates (B) aufgelöst werden,
und die Lösung
des Colophoniumderivates (B) kann zu der Emulsion oder in das Polymerisationsgefäß gegeben
werden. Das Colophoniumderivat (B') wird vorzugsweise bei einer Temperatur
im Bereich von 0 bis 90°C
zugegeben.
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Beispiele für die Alkaliverbindungen zur
Herstellung der alkalischen Emulsion oder der alkalischen wäßrigen Lösung des
Colophoniumderivates (B) umfassen Alkalimetallverbindungen wie Natriumhydroxid, Erdalkaliverbindungen,
Alkylamine wie Methylamin und Ammoniak. Von diesen werden Alkylamine
und Ammoniak bevorzugt, da sie hoch flüchtig sind und daher, nachdem
die druckempfindliche Haftmittel-Emulsion
zu einer Folie geformt wurde, verdampfen und nie auf der getrockneten
Folie verbleiben. Die resultierende Folie besitzt hohe Wasserbeständigkeit.
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Der Zeitpunkt der Zugabe der Verbindung
(C) zu der Emulsion ist nicht besonders eingeschränkt. Bevorzugt
wird die Verbindung (C) zugegeben, nachdem die Emulsionspolymerisation
beendet wurde und bevor die Emulsion für das druckempfindliche Haftmittel
auf ein Substrat aufgebracht wird. Auf diese Weise reagiert die
Verbindung (C) während
der Emulsionspolymerisation und während der Lagerung der Emulsion
für das druckempfindliche
Haftmittel nicht chemisch mit dem Colophoniumderivat (B). Die Verbindung
(C) kann wie sie ist zu der Emulsion zugegeben werden oder sie kann
als eine Wasserdispersion, die unter Verwendung eines Emulgators
hergestellt wurde, zugegeben werden.
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Im zweiten Verfahren zur Herstellung
der Emulsion für
das druckempfindliche Haft mittel wird das druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A) durch eine andere Polymerisation als der zuvor erwähnten Emulsionspolymerisation,
hergestellt werden. Zu dem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer
(A) werden Wasser und der Emulgator zugegeben und das Gemisch wird
mechanisch gerührt,
um eine Emulsion herzustellen. Zu der Emulsion werden das Colophoniumderivat
(B') und die Verbindung
(C) zugegeben und im Ergebnis wird die druckempfindliche Haftmittel-Emulsion
erhalten. Im dritten Verfahren werden das druckempfindliche Haftmittel-Polymer
(A) bzw. das Colophoniumderivat (B') durch die Zuführung von Wärme geschmolzen, um miteinander
vermischt zu werden und das Gemisch wird auf die oben beschriebene
Weise zu einer Emulsion geformt. In diesen Fällen wird der Zustand der Emulsion
des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A) während oder nach der Herstellung
derselben auf alkalisch eingestellt und das Colophoniumderivat (B') wird zugegeben.
Die Verbindung (C) wird vorzugsweise zu der Emulsion zugegeben,
die durch das Emulgieren des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers
(A) erhalten wird und bevor die Emulsion für druckempfindliche Haftmittel
auf ein Substrat aufgebracht wird. Anstelle der Emulsionspolymerisation
kann das druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A) durch eine Lösungspolymerisation
oder Massepolymerisation hergestellt werden. Es ist ebenso möglich, das
druckempfindliche Haftmittel-Polymer (A) durch eine Emulsionspolymerisation
oder eine Suspensionspolymerisation herzustellen und es dann vor
der Verwendung aus dem Wasser abzutrennen. Es ist möglich herkömmliche
bekannte Zusatzstoffe wie Vernetzungsmittel, Benetzungsmittel, Viskositätsregler, Verdickungsmittel,
Schaumdämpfer,
Modifikatoren, Klebrigmacher, Pigmente, Färbemittel, Füllstoffe,
Antioxidationsmittel, UV-Absorber und UV-Stabilisatoren in dem Ausmaß zuzugeben,
daß sie
auf die Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel oder das druckempfindliche Haftmittel-Produkt
keine nachteilige Wirkung haben.
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Die Emulsion für das druckempfindliche Haftmittel
wird bei der Herstellung druckempfindlicher Haftmittel-Produkte
verwendet. Beispielsweise wird die Emulsion für das druckempfindliche Haftmittel
auf ein Substrat wie eine Kunststoffolie, Papier, Textilverbundstoff
und Schaum oder eine Trennmittelschicht aufgebracht und getrocknet,
um eine Folie zu bilden. Es gibt druckempfindliche Haftmittelprodukte,
bei denen eine Schicht aus druckempfindlichem Haftmittel nur auf
einer Seite gebildet wird und bei denen eine Schicht aus dem druckempfindlichen
Haftmittel auf beiden Seiten gebildet wird. Es gibt ebenso druckempfindliche
Haftmittelprodukte, die eine Schicht aus dem druckempfindlichen
Haftmittel allein ohne ein Substrat beinhalten. Außer für die druckempfindlichen
Haftmittelprodukte kann die Emulsion der vorliegenden Erfindung
für verschiedene
andere Anwendungen, wie Haftmittel, Farben, Papier verarbeitende
Mittel, Faser verarbeitende Mittel, Mörtel verbessernde Mittel und
Dichtungsmittel verwendet werden.
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Im folgenden wird die vorliegende
Erfindung anhand von Beispielen ausführlicher beschrieben. Der Umfang
der vorliegenden Erfindung wird jedoch durch diese Beispiele nicht
eingeschränkt.
Sofern nicht besonders spezifiziert, beziehen sich „Prozent" und „Teile" auf „Massen-%" bzw. „Massenteile".
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Beispiel 1
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[Emulsionspolymerisation
zur Herstellung eines druckempfindlichen Haftmittel-Polymers]
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100 Teile Monomerkomponenten einer
Zusammensetzung aus Tabelle 1, 0,05 Teile tert-Dodecylmercaptan
(im folgenden TDM genannt) als ein Kettenübertragungsmittel, 1,5 Teile „HITENOL
N-08" (Polyoxyethylenalkylphenylethersulfonat,
ein Produkt von Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd) als ein Emulgator,
0,05 Teile Azobiscyanovaleriansäure
(im folgenden ACVA genannt) als ein Polymerisationsinitiator und
35 Teile deionisiertes Wasser wurden vermischt und miteinander verrührt, wodurch
eine Monomervoremulsion hergestellt wurde.
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In einen Kolben der mit einem Tropftrichter,
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Stickstoffgaseinlaßrohr und einem Rückflußkondensator
ausgestattet ist, wurden 33 Teile deionisiertes Wasser, 0,1 Teile des
Initiators ACVA und 2% der Monomervoremulsion eingebracht und die
Polymerisation wurde 10 min bei etwa 80°C in Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Anschließend wurden
in Stickstoffatmosphäre über 3 Stunden
bei etwa 80°C
98% der Monomervoremulsion tropfenweise in den Kolben gegeben, um
die Polymerisation durchzuführen.
Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde es für etwa 3
Stunden bei 80°C
gehalten. Im Ergebnis wurde eine Emulsion eines druckempfindlichen
Haftmittel-Polymers (A-1) erhalten. Die Glasübergangstemperatur (Tg) (°C) und das
Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) des druckempfindlichen
Haftmittel-Polymers (A-1) werden in Tabelle 1 gezeigt. Die Tg (°C) wurde
unter Verwendung der bereits genannten Formel und der Tg (K) des
Homopolymers jedes Monomers berechnet, was später beschrieben wird. Das Gewichtsmittel
des Molekulargewichts Mw ist ein auf Polystyren umgerechneter Wert,
der unter Verwendung der Gelpermeationschromatographie (GPC) gemessen
wurde.
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[Beimischen des Colophoniumderivates
in die Emulsion des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers]
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In einen Kolben, in den die Emulsion
aus dem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer (A-1) gegeben wurde, wurden
2,2 Teile einer 25%igen wäßrigen Lösung aus
Ammoniak gegeben und während
das Gemisch bei 80°C
gehalten wurde, wur den 10 Teile eines Colophoniumderivates (B') mit einem Säurewert
von 235 und einem Erweichungspunkt von 127°C („KE-604": Säure
modifiziertes Colophonium mit einem Mn von 400 und einem Mw von
410, ein Produkt von Arakawa Kagaku Co., Ltd) gut zermahlen und
zugegeben. Eine bestimmte Menge Wasser wurde zugegeben, so daß der Feststoffgehalt
des resultierenden Gemisches theoretisch etwa 55% betragen sollte.
Das Gemisch wurde etwa 1 Stunde gerührt und es wurde eine Emulsion
(AB-1), in der ein Colophoniumderivat (B) aufgelöst wurde, erhalten. Der Feststoffgehalt
(%), der mittlere Teilchendurchmesser (nm) und der pH der Colophoniumderivat
enthaltenden Emulsion (AB-1) wurden gemessen und die Ergebnisse
der Messung sind wie in Tabelle 1 gezeigt.
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[Beimischung der Verbindung
(C)]
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100 Teile der Emulsion (AB-1) wurden
mit „PRIMAL
ASE-60" als ein
Verdickungsmittel vermischt und die Viskosität wurde auf 10.000 ± 8.000
mPa·s
(25°C; ein
Viskosimeter vom Brookfield-Typ) eingestellt. Dann wurden in die
Emulsion (AB-1) 1,0 Teile (entsprechen 0,34 Äquivalenten bezogen auf ein Äquivalent
der Carboxylgruppe des „KE-604", das oben beschrieben
wurde) „CHEMITITE
PZ-33" (eine Verbindung
mit 3 Aziridinylgruppen in seinem Molekül, und gemäß einem Katalog mit einem Molekulargewicht
von 425, ein Produkt von Nippon Shokubai Co., Ltd) als die Verbindung
(C), gegeben und das Gemisch wurde ausreichend gerührt. Im
Ergebnis wurde die Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel 1 der vorliegenden Erfindung erhalten.
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[Herstellung und Bewertung
des Klebestreifens]
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Die erhaltene Emulsion für das druckempfindliche
Haftmittel 1 wurde auf eine Trennmittelschicht aufgebracht („K-80HS", ein Produkt von
Sanei Kaken Co., Ltd.) und zwar so, daß die Dicke der Schicht, nach
dem diese getrocknet wurde, 25 μm
betrug. Sie wurde dann in einem Heißluftrockner bei 105°C 2 Minuten
getrocknet und auf eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke
von 50 μm übertragen,
um ein einseitiges Klebeband daraus zu machen. Dieses Klebeband
wurde mindestens eine Woche in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von
23°C und
einer Luftfeuchtigkeit von 65% gelagert und anschließend wurden
seine Hafteigenschaften bewertet.
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Beispiel 2
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Unter Wiederholung der Schritte aus
Beispiel 1 wurde eine Emulsion aus einem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer
(A-2) durch Polymerisation hergestellt, außer das die Zusammensetzung
der Monomerkomponenten und der TDM-Menge wie in Tabelle 1 gezeigt,
geändert
wurden und 2,0 Teile eines ethylenisch ungesättigte Doppelbindung enthaltenden
reaktiven Emulgators („AQUARON
HS-10": Ammoniumsulfat
von Polyoxyethylennonylpropenylphenylether, ein Produkt von Daiichi
Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) als der Emulgator verwendet wurden. Die
Tg und das Mw der druckempfindlichen Haftmittelpolymeremulsion (A-2)
wurden gemessen und die Ergebnisse der Messungen werden in Tabelle
1 gezeigt.
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Als nächstes, wie in Beispiel 1 durchgeführt, wurden
3,4 Teile einer 25%igen wäßrigen Lösung aus Ammoniak,
15 Teile „KE-604" (das zuvor genannte
Colophoniumderivat (B'))
und eine bestimmte Menge Wasser zu der Emulsion (A-2) zugegeben
und das Gemisch wurde gerührt,
um eine Colophoniumderivat (B) enthaltende Emulsion (AB-2) herzustellen.
Der Feststoffgehalt (%), der mittlere Teilchendurchmesser (nm) und der
pH der Colophoniumderivat enthaltenden Emulsion (AB-2) wurden gemessen
und die Ergebnisse der Messung sind wie in Tabelle 1 gezeigt.
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Die Viskosität von 100 Teilen der Emulsion
(AB-2) wurde durch das Verdickungsmittel ebenso eingestellt wie
in Beispiel 1, und in die erhaltene Emulsion wurden 0,5 Teile (entsprechen
0,15 Äquivalenten
bezogen auf ein Äquivalent
der Carboxylgruppe des „KE-604", das oben beschrieben
wurde) „TETRAD®-C" (eine Verbindung
mit 4 Glycidylgruppen in seinem Molekül, ein Produkt von Mitsubishi
Gas Chemical Co., Ltd) als die Verbindung (C), zugegeben und das
Gemisch wurde ausreichend gerührt.
Im Ergebnis wurde die Emulsion für das
druckempfindliche Haftmittel 2 der vorliegenden Erfindung erhalten.
Unter Wiederholung der Schritte aus Beispiel 1 wurde unter Verwendung
der Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel 2 ein Klebeband hergestellt und
seine Hafteigenschaften wurden bewertet.
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Beispiel 3
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Ein Emulgator zur Verwendung bei
der Polymerisation des druckempfindlichen Haftmittel-Polymers (A-3)
wurde durch die folgenden Schritte hergestellt. In einen Kolben,
der mit einem Rührer,
einem Rückflußkondensator,
einem Stickstoffgaseinlaßrohr,
einem Thermometer und einem Tropftrichter ausgestattet ist, wurden
180 Teile Isopropylalkohol eingebracht und der Isopopylalkohol wurde
10 Minuten am Rückfluß erhitzt, während Stickstoffgas
in den Kolben eingespeist wurde und die Temperatur innerhalb des
Kolbens auf 81°C erhöht wurde.
Ein Monomergemisch, das vorher hergestellt wurde, das 144 Teile
Acrylsäure,
28,3 Teile n-Dodecylmercaptan,
33,6 Teile Lauryl-tridecylacrylatgemisch und 0,22 Teile Azobisisobutyronitril
als einen Initiator beinhaltet, wurde über 2 Stunden tropfenweise
in den Kolben gegeben, um die Polymerisation durchzuführen. Im
Ergebnis wurde eine Lösung
mit einem 53,4%igen Feststoffgehalt erhalten. Aus der Lösung wurde
unter vermindertem Druck der Isopropylalkohol entfernt, um einen
Carboxylgruppe-enthaltenden
Oligomeremulgator zu erhalten. Der Säurewert des Emulgators betrug
544 und das Mw betrug 2.840.
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Unter Wiederholung der Schritte aus
Beispiel 1 wurde eine Emulsion aus einem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer
(A-3) hergestellt, außer
das die Zusammensetzung der Monomerkomponenten und der TDM-Menge
wie in Tabelle 1 gezeigt, geändert
wurden und 1,5 Teile des Carboxylgruppe-enthaltenden Oligomeremulgators,
der oben erhalten wurde, als der Emulgator verwendet wurden. Der
Oligomeremulgator wurde in neutralisiertem Zustand durch Zugabe
von 1,0 Teilen einer 25%igen wäßrigen Lösung aus
Ammoniak zu 1,5 Teilen des Oligomeremulgators verwendet. Die Tg
und das Mw Emulsion (A-3) wurden gemessen und die Ergebnisse der
Messungen werden in Tabelle 1 gezeigt. Als nächstes, wie in Beispiel 1 durchgeführt, wurde
die Emulsion (A-3) mit 2,2 Teilen einer 25%igen wäßrigen Lösung aus
Ammoniak, einem Colophoniumderivat (B') mit einem Säurewert von 245 und einem Erweichungspunkt
von 131°C
(„KE-604B" mit einem Mn von
400 und einem Mw von 420, ein Produkt von Arakawa Kagaku Co., Ltd.)
und einer bestimmten Menge Wasser gemischt, und das Gemisch wurde
gerührt,
um eine Colophoniumderivat (B) enthaltende Emulsion (AB-3) zu erhalten.
Der Feststoffgehalt (%), der mittlere Teilchendurchmesser (nm) und
der pH der Emulsion (AB-3) wurden gemessen und die Ergebnisse der
Messung sind wie in Tabelle 1 gezeigt.
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Die Viskosität von 100 Teilen der Emulsion
(AB-3) wurde durch das Verdickungsmittel ebenso eingestellt wie
in Beispiel 1, und in die erhaltene Emulsion wurden 1,5 Teile (entsprechen
0,76 Äquivalenten
bezogen auf ein Äquivalent
der Carboxylgruppe des „KE-604B") „TETRAD®-C" als die Verbindung
(C) zugegeben und das Gemisch wurde ausreichend gerührt. Im
Ergebnis wurde eine Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel 3 der vorliegenden Erfindung erhalten.
Unter Wiederholung der Schritte aus Beispiel 1 wurde unter Verwendung
der Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel 3 ein Klebeband hergestellt und
seine Hafteigenschaften wurden bewertet.
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Beispiel 4
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Die Viskosität von 100 Teilen der Colophoniumderivat
(B) enthaltenden Emulsion (AB-1 ), die in Beispiel 1 erhalten wurde,
wurde durch das Verdickungsmittel ebenso eingestellt wie in Beispiel
1, und in die erhaltene Emulsion wurden 3,0 Teile (entsprechen 1,52 Äquivalenten
bezogen auf ein Äquivalent
der Carboxylgruppe des „KE-604") „TETRAD®-C" als die Verbindung
(C) zugegeben und das Gemisch wurde ausreichend gerührt. Im
Ergebnis wurde eine Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel 4 der vorliegenden Erfindung erhalten.
Unter Wiederholung der Schritte aus Beispiel 1 wurde unter Verwendung
der Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel 4 ein Klebeband hergestellt und
seine Hafteigenschaften wurden bewertet.
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Vergleichsbeispiel 1
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Unter Wiederholung der Schritte aus
Beispiel 1 wurde eine Emulsion aus einem druckempfindlichen Haftmittel-Polymer
(A-4) durch Polymerisation hergestellt, außer das die Zusammensetzung
der Monomerkomponenten und der TDM-Menge wie in Tabelle 1 gezeigt,
geändert
wurden und 2,0 Teile „HITENOL
N-08" verwendet
wurden und anstelle von ACVA 0,1 Teile Kaliumpersulfat als ein Polymerisationsinitiator
zu der Monomervoremulsion zugegeben wurden und 0,1 Teile Kaliumpersulfat
als ein Polymerisationsinitiator in den Kolben gegeben wurden, in
den die Monomervoremulsion tropfenweise eingebracht wurde. Die Tg
und das Mw der Emulsion (A-4) wurden gemessen und die Ergebnisse
der Messungen werden in Tabelle 1 gezeigt. Dann wurden ohne Zugabe
des Colophoniumderivates (B')
zu der Emulsion (A-4) der Feststoffgehalt, der mittlere Teilchendurchmesser
(nm) und der pH der Emulsion (A-4) gemessen und die Ergebnisse der
Messungen sind wie in Tabelle 1 gezeigt. Die Viskosität der Emulsion
(A-4) wurde durch das Verdickungsmittel ebenso eingestellt wie in
Beispiel 1, und dann wurde ohne die Zugabe der Verbindung (C) zu
der Emulsion (A-4) unter Verwendung der Emulsion (A-4) ein Klebeband
hergestellt und seine Hafteigenschaften wurden bewertet.
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Vergleichsbeispiel 2
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Die Viskosität der Emulsion (AB-3), die
in Beispiel 3 erhalten wurde, wurde durch das Verdickungsmittel
ebenso eingestellt wie in Beispiel 1. Unter Verwendung der Emulsion
(AB-3), zu der keine Verbindung (C) zugegeben wurde, wurde ein Klebeband
hergestellt und seine Hafteigenschaften wurden bewertet.
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Die Tabellen 1 und 2 zeigen die Ergebnisse
der oben beschriebenen Messungen und Bewertungen. In Tabelle 1 werden
die Namen der Monomere wie folgt abgekürzt. Die Zahlen auf der rechten
Seite der folgenden Aufstellung sind die Werte der Glasübergangstemperatur
Tg (K) der Homopolymere, die im Polymer Handbook beschrieben werden.
| 2EHA:
2-Ethylhexylacrylat | 223
K |
| HEMA:
2-Hydroxyehtylmethacrylat | 328
K |
| MMA:
Methylmethacrylat | 378
K |
| BA:
n-Butylacrylat | 219
K |
| EA:
Ethylacrylat | 249
K |
| MAA:
Methacrylsäure | 501
K |
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[Bewertungsverfahren der
Hafteigenschaften]
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Die Hafteigenschaften der jeweiligen
Haftstreifen, die in den Beispielen 1 bis 4 und den Vergleichsbeispielen
1 und 2 erhalten wurden, wurden durch die folgenden Bewertungsverfahren
bewertet. Die Ergebnisse der Bewertungen werden in den Tabellen
3 und 4 gezeigt.
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1. Scherhaftung (Schichtträger Edelstahl)
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Durchgeführt gemäß JIS Z 0237. Ein Haftstreifen
mit einer Breite von 25 mm und einer Länge von etwa 150 mm wurde auf
eine Edelstahlplatte über
eine Klebefläche
von 25 mm × 25
mm aufgeklebt. Der Teil des Streifens, der nicht auf die Edelstahlplatte
aufgeklebt wurde, wurde nach Innen gefaltet, um so eine Testprobe zu
erhalten. Die Probe wurde dann bei 40°C vertikal in einem Thermostat
augehangen. Eine 1-kg-Last wurde an den umgefalteten Teil des Klebebandes
gehangen. Die Testprobe wurde unter dieser Bedingung 24 Stunden
stehengelassen. Nach 24 Stunden wurde die Länge des Gleitens (mm) gemessen.
Die Bewertung „A" bedeutet, daß das Klebeband
nicht von der Edelstahlplatte abfiel und „D" bedeutet, daß das Klebeband von der Edelstahlplatte
abfiel.
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2. Haftstärke (Schichtträger: Edelstahl)
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Durchgeführt gemäß JIS Z 0237. Die Kraft des
Widerstandes wurde gemessen (23°C),
wenn das Klebeband mit einer Breite von 25 mm, das auf eine Edelstahlplatte
aufgeklebt wurde, bei einem Winkel von 180° abgezogen wurde. Die Bewertung „A" bedeutet, daß eine Kraft
von 353 N/m (900 g/25 mm) oder größer erforderlich war, um das
Klebeband abzuziehen und „D" bedeutet, daß eine Kraft
von weniger als 353 N/m (900 g/25 mm) erforderlich war, um das Klebeband
abzuziehen.
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3. Haftstärke (Schichtträger: Polyethylen)
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Durchgeführt gemäß JIS Z 0237. Die Kraft des
Widerstandes wurde gemessen (23°C),
wenn das Klebeband mit einer Breite von 25 mm, das auf eine Polyethylenplatte
aufgeklebt wurde, bei einem Winkel von 180° abgezogen wurde. Die Bewertung „A" bedeutet, daß eine Kraft
von 137 N/m (350 g/25 mm) oder größer erforderlich war, um das
Klebeband abzuziehen und „D" bedeutet, daß eine Kraft
von weniger als 137 N/m (350 g/25 mm) erforderlich war, um das Klebeband
abzuziehen.
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4. Wasserabsorptionsverhältnis
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Das Gewicht eines Stückes Klebeband,
das zu einer Größe von 25
mm × 70
mm geschnitten wurde, wurde gemessen und als Wa genommen. Dieses
Stück Klebeband
wurde dann bei 23°C
24 Stunden in 50 cm3 Wasser getaucht. Es
wurde dann aus dem Wasser genommen und das auf der Oberfläche verbleibende
Wasser wurde leicht abgewischt. Das Gewicht hiervon wurde dann noch
einmal gemessen und als Wb genommen. Dann wurde das Gewicht eines
Stückes
einer Polyethylenterephthalatfolie mit einer Größe von 25 mm × 70 mm
separat gemessen und als Wc genommen. Das Wasserabsorptionsverhältnis wurde
nach der folgenden Formel unter Verwendung dieser Gewichte berechnet: Wasserabsorptionsverhältnis (%) = (Wb – Wa)/(Wa – Wc) × 100
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Die Bewertung „A" bedeutet, daß das Wasserabsorptionsverhältnis kleiner
als 10 war, „B" bedeutet, daß das Wasserabsorptionsverhältnis im
Bereich von 10% bis weniger als 25% lag, „C" bedeutet, daß das Wasserabsorptionsverhältnis im
Bereich von 25% bis kleiner als 50% lag und „D" bedeutet, daß das Wasserabsorptionsverhältnis 50%
oder mehr betrug.
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5. Beständigkeit
gegen das Vergilben in Wasser
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Ein Stück eines Klebebandes, das zu
einer Größe von 25
mm × 70
mm geschnitten wurde, wurde bei 23°C 24 Stunden in 50 cm3 Wasser getaucht. Die Vergilbung der druckempfindlichen
Haftmittelschicht wurde optisch bewertet. Die Bewertung „A" bedeutet, daß die druckempfindliche
Haftmittelschicht transparent aussah, „B" bedeutet, daß die druckempfindliche Haftmittelschicht
einwenig vergilbte und „D" bedeutet, daß die druckempfindliche
Haftmittelschicht vergilbt war.
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6. Beschichtungseigenschaft
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Die Emulsion wurde auf eine Trennmittelschicht
aufgetragen („K-80HS", ein Produkt von
Kaken Kogyo Co., Ltd) mit der eine Peelingbehandlung mit einem Silikon
durchgeführt
wurde, und zwar so, daß die
Dicke der Schicht, nach dem sie getrocknet war, 75 μm betrug,
und die Beschichtungseigenschaft wurde optisch bewertet. Die Bewertung „A" bedeutet, daß die druckempfindliche
Haftmittelschicht in perfektem Zustand gebildet wurde, ohne Kräuseln, Schrumpfung,
Streifen und Löcher.
Die Bewertung „B" bedeutet, daß die druckempfindliche
Haftmittelschicht für
den praktischen Gebrauch ohne Probleme gebildet wurde, fast ohne
Kräuseln, Schrumpfung,
Streifen und Löcher.
Die Bewertung „D" bedeutet, daß die druckempfindliche
Haftmittelschicht Kräuseln,
Schrumpfung, Streifen und Löcher
aufwies.
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Gemäß der vorliegenden Erfindung
wird die Emulsion für
das druckempfindliche Haftmittel durch die Kombination eines druckempfindlichen
Polymers mit einem Colophoniumderivat und einer Verbindung mit einer
funktionellen Gruppe, die mit den Carboxylgruppen des Colophoniumderivates
reaktiv ist, erhalten. Die so hergestellte Emulsion bildet eine
druckempfindliche Haftmittelschicht mit hoher Wasserbeständigkeit.
Außerdem
zeigt die druckempfindliche Haftmittelschicht hohe Hafteigenschaften
wie Haftstärke,
Haftung an Polyolefin und Kohäsionsstärke. Daher
besitzen die durch die Verwendung der Emulsion für das druckempfindliche Haftmittel
der vorliegenden Erfindung hergestellten Produkte eine hohe Leistung.
