DE69126926T2 - Druckempfindliches klebkraftverstärkbares acrylemulsionsklebemittel mit ausgezeichneten niedrigtemperatureigenschaften - Google Patents
Druckempfindliches klebkraftverstärkbares acrylemulsionsklebemittel mit ausgezeichneten niedrigtemperatureigenschaftenInfo
- Publication number
- DE69126926T2 DE69126926T2 DE69126926T DE69126926T DE69126926T2 DE 69126926 T2 DE69126926 T2 DE 69126926T2 DE 69126926 T DE69126926 T DE 69126926T DE 69126926 T DE69126926 T DE 69126926T DE 69126926 T2 DE69126926 T2 DE 69126926T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- sensitive adhesive
- polymer
- pressure sensitive
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 18
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 ethoxylated lauryl alcohol sodium sulfate Chemical class 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003784 tall oil Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003044 adaptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- ZMRUPTIKESYGQW-UHFFFAOYSA-N propranolol hydrochloride Chemical compound [H+].[Cl-].C1=CC=C2C(OCC(O)CNC(C)C)=CC=CC2=C1 ZMRUPTIKESYGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft druckempfindliche Klebemittel, die auf klebrigen Emulsionspolymeren basieren, welche als solche als druckempfindliche Klebemittel geeignet sind und auch klebrig gemacht werden können, um verbesserte druckempfindliche Klebemittel zu bilden. Vor allem haben die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebemittel ausgezeichnete Niedrigtemperatureigenschaften sowie eine ausgezeichnete Haftfähigkeit auf nassen Oberflächen sowie auf energiereichen und energiearmen Oberflächen.
- Druckempfindliche Klebemittel können auf Emulsionspolymeren basieren. Einige Emulsionspolymere sind inhärent klebrig und als druckempfindliches Klebemittel geeignet, während die Klebkraft anderer verstärkt werden muß, um dieses Ziel zu erreichen. Es ist für das Angebot einer breiten Produktpalette wünschenswert, Emulsionspolymere zur Verfügung zu stellen, die inhärent klebrig sind, deren Klebkraft aber auch verstärkt werden kann, um deren Hafteigenschaften steuern zu können.
- Es ist für die allgemeine Verwendung auch wünschenswert, ein Klebemittel zur Verfügung zu stellen, das gut auf Substraten mit verschiedenen Oberflächenenergien bindet, wobei der Temperaturbereich der Anwendung breit sein sollte.
- Diese Ziele können durch Anwendung der vorliegenden Erfindung verwirklicht werden.
- Erfindungsgemäß wird ein inhärent klebriges acrylisches Emulsionspolymerklebemittel mit ausgezeichneter Haftfähigkeit auf einer großen Vielfalt von Oberflächen, die polare, relativ energiereiche Oberflächen, wie rostfreier Stahl, unpolare, relativ energiearme Oberflächen, wie Polyethylen und schwer zu bindende Oberflächen wie Wellpappe beinhalten, zur Verfügung gestellt. Darüber hinaus sind Abschälhaftfestigkeit (peel adhesion) bei niedrigen Temperaturen und Haftfähigkeit auf nassen Oberflächen ausgezeichnet und ermöglichen wenn sie als Bestandteil von Ausgangsmaterialien zur Lamellenklebung (laminate stock) wie beispielsweise der Haftetikettierung (pressure-sensitive adhesion label stock) verwendet werden ausgezeichnete Eigenschaften bei Hochgeschwindigkeitsumwandlungen, wie beispielsweise beim Stanzen, Matrixstrippen und Falten (fan folding). Insgesamt sind die Klebemittelpolymere umfassend verwendbar und können auf eine ökologische Art dazu dienen, viele lösungsmittelbasierte Klebemittel genauso wie viele emulsionsbasierte Klebemittel zu ersetzen. Sie bedienen daher eine große Vielfalt von Märkten.
- Die erfindungsgemäßen ihrer Eigenschaft nach klebrigen druckempfindlichen Emulsionsklebemittel basieren auf Polymeren, die auf Basis von Mischpolymeren und bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymeren etwa 95 % bis 97,5 % wenigstens eines Alkylesters der Acrylsäure enthalten, der 1 bis 10 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe enthält, vorzugsweise Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat und Mischungen davon, und von etwa 2,5 % bis 5 % eines Gemischs aus ungesättigten Carbonsäuren, die 3 bis etwa 5 Kohlenstoffatomen enthalten, vorzugsweise eine Mischung aus Acryl- und Methylacrylsäure in den jeweiligen Gewichtsverhältnissen von etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 3, vorzugsweise etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 2 enthalten, wobei das Emulsionspolymer vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur hat, die niedriger als etwa -10ºC ist, und einen Gelgehalt, der höher als etwa 50 Gew.-% des Polymers ist. Die klebrigen Emulsionspolymere werden in einer Mischung mit einem anionischen oberflächenaktiven System zur Verfügung gestellt, das auf der Basis des Gesamtgewichts des anionischen oberflächenaktiven Systems und des Polymeren aus etwa 1 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines Natriumalkylethersulfats, etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 0,2 Gew.-% eines Natriumdialkylsulfosuccinat und etwa 0,15 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% eines Dinatrium-ethoxylierten-Alkylalkoholhalbesters der Sulfobemsteinsäure besteht.
- Während das emulgierte Gemisch aus dem Polymer und dem anionischen oberflächenaktiven System als solches verwendet werden kann, wird das Gemisch bevorzugt durch die Zugabe eines kompatiblen, die Klebkrafi erhöhenden Mittels klebrig gemacht, das vorzugsweise auf Terpentinharz oder Tallöl basiert. Idealerweise werden die Mittel zur Erhöhung der Klebkraft als Dispersion zur Verfügung gestellt.
- Die Menge des Mittels zur Erhöhung der Klebkraft, die zur Mischung zugegeben wird, ist abhängig von der Endanwendung und es wird im allgemeinen in einer Menge bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des die Klebkraft erhöhenden Mittels und des Polymers, vorzugsweise etwa 20 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, vorhanden sein.
- Die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Emulsionssysteme sind adaptiv, so daß sie glatte Oberflächen bilden, welche schnell trocknen und eine hohe Toleranz gegenüber Siliconverunreinigungen zeigen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft druckempfindliche Klebemittelemulsionen, die eine hohe Haftfähigkeit auf polaren, unpolaren und schwierig-zu-bindenden Substraten mit ausgezeichneten Schereigenschaften aufweisen. Die Klebemittel zeigen darüber hinaus eine ausgezeichnete Haftfähigkeit auf Haut und feuchten Oberflächen sowie eine hohe Toleranz gegenüber Siliconverunreinigungen. Die Klebemittelpolymere sind Emulsionspolymere, d.h., hergestellt durch Emulsionspolymerisation. Sie werden zusammen mit einem anionischen oberflächenaktiven System verwendet und gegebenenfalls klebrig gemacht. Die Erhöhung der Klebkraft wird bevorzugt durch Kombination mit einer wäßrigen Dispersion eines in Wasser dispergierbaren, kompatiblen Mittels zur Erhöhung der Klebkraft erreicht.
- Die druckempfindlichen Klebemittel der vorliegenden Erfindung können für die Verwendung auf beinahe jeder erhältlichen Standardoberflächen angepaßt werden.
- Verglichen mit acrylischen druckempfindlichen Klebemitteln des Standes der Technik, die keine gute Haftfähigkeit auf unpolaren Oberflächen, wie beispielsweise Polyolefinen und gewissen anderen Oberflächen, wie beispielsweise wiederverwendeter Wellpappe, zeigen, stellen die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebemittel eine ausgezeichnete Haftfähigkeit sowohl auf Polyolefinen als auch auf wiederverwendeten Wellpappen und bei guten Niedrigtemperatureigenschaften zur Verfügung. Die Klebemittel sind äußerst universell einsetzbar. Dies ist ein Ergebnis, das bisher nicht bei einem einzelnen druckempfindlichen Klebemittelemulsionspolymer erreicht wurde. Die Eigenschaften, die durch die Kombination von Polymeren und einem anionischen oberflächenaktiven System zur Verfügung gestellt werden, ermöglichen eine Hochgeschwindigkeitsumwandlung bei der Etikettenherstellung.
- Die druckempfindliche Klebemittelemulsion der vorliegenden Erfindung basiert auf Polymeren, die angegeben als Gew.-%, von etwa 95 % bis etwa 97,5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, mindestens einen Alkylester der Acrylsäure enthalten, welcher etwa 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe enthält. Zu bevorzugten Alkylacrylaten gehören n-Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat und ähnliche. Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat und Mischungen hiervon sind bevorzugt. Butylacrylat ist am meisten bevorzugt.
- Die zweite monomere Komponente ist ein Gemisch aus α, β ungesättigten Carbonsäuren, die in einer Gesamtmenge von mindestens etwa 2,5 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 2,5 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% vorhanden sind.
- Die ungesättigte Carbonsäure kann aus etwa 3 bis etwa 5 Kohlenstoffatome bestehen. Hierzu gehören unter anderem, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und ähnliche. Mischungen von Acrylsäure und Methacrylsäure in einem jeweiligen Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 3, vorzugsweise von etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 2.
- Andere Monomere werden nicht benötigt um die vielfältig anwendbaren Emulsionsklebemittelsysteme zur Verfügung zu stellen, können aber enthalten sein. Styrolmonomere sind jedoch zu vermeiden.
- Der Gelgehalt oder der Prozentsatz unlöslichen Polymers beträgt mindestens etwa 50 Gew.-% und liegt üblicherweise im Bereich von etwa 50 Gew.-% bis etwa 65 Gew.-%, was eine ausgezeichnete Kohäsivfestigkeit ohne innere Vernetzung oder Einsatz mehrfachfunktionaler Monomerer zur Folge hat. Der Ausdruck "Gel" bedeutet in diesem Zusammenhang die Menge an Polymer, die in Tetrahydrofuran unlöslich ist, ausgedrückt in Gew.-% und bestimmt durch die Membrangeltrennmethode. Bei diesem Verfahren werden etwa 600 bis 800 Milligramm von 100 % festem Polymer auf eine Millipor-Membranscheibe mit 5 Micrometern Porengröße aufgetragen. Die Scheibe wird verschweißt und in ein Szintillationsfläschchen überführt. Etwa 20 Milliliter Tetrahydrofuran werden in das Fläschchen gegeben und das Fläschchen wird für 16 bis 24 Stunden in einem Rüttler bewegt. Die verschweißte Scheibe wird anschließend entnommen, mit Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet, in dem sie zuerst auf ein Whatman No. 1 Filterpapier gelegt wird, anschließend bei 100ºC für einige Stunden in einem Ofen erwärmt wird. Die getrocknete Scheibe wird gewogen und der unlösliche Anteil des Polymers wird nach folgender Gleichung bestimmt:
- Prozent unlöslicher Stoff = (b - c) x 100 = % Gel a
- wobei gilt: a = Gesamtgewicht von 100 % festem Polymer
- b = das Gewicht des Polymers plus Membran vor der Tetrahydrofuranbehandlung
- c = Polymer plus Membran nach der Tetrahydrofüranbehandlung.
- Die Emulsionspolymere haben eine Glasübergangstemperatur, die niedriger als etwa -10ºC ist, vorzugsweise weniger als etwa -30ºC und ergeben, falls sie mit einem anionischen oberflächenaktiven System kombiniert werden, ein sehr ausgewogenes System, das Hafteigenschaften bei Umgebungstemperaturen und bei niedrigen Temperaturen besitzt. Die Eigenschaften können durch Erhöhung der Klebkraft modifiziert werden.
- Die erfindungsgemäßen Polymere werden durch Emulsionspolymerisation unter Rühren in einer autogenen Atmosphäre in Gegenwart von geeigneten Polymerisationsinitiatoren, wie beispielsweise wasserlöslicher Persulfate, hergestellt. Kettentransferreagenzien, wie beispielsweise Alkylmercaptane können verwendet werden. Elektrolyte können zur Stabilisierung der Emulsion verwendet werden. Der Feststoffgehalt ist abhängig von den gewählten Polymerisationsbedingungen. Die Polymerisationsbedingungen sollten vorteilhafterweise so gewählt werden, daß der Staubanteil gering bleibt. Die Polymerisation findet üblicherweise unter sauren Bedingungen statt und der pH- Wert der gebildeten Emuls ion wird üblicherweise mit Ammoniak auf einen Endwert von etwa 6 bis etwa 6,5 neutralisiert.
- Erfindungsgemäße Polymere mit einem hohen Feststoffgehalt können bei Temperaturen von etwa 70ºC bis 85ºC unter Verwendung einer Ausgangscharge von Monomeren gefolgt durch eine ausgleichende Zugabe von Monomeren über eine Zeitspanne zum Emulsionsreaktionssystem hergestellt werden.
- Die Emulsionspolymere werden in der Gegenwart eines anionischen oberflächenaktiven Systems verwendet und vorzugsweise gebildet, wobei deren Menge größer ist als etwa 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Monomers und des anionischen oberflächenaktiven Systems.
- Die prinzipielle anionische oberflächenaktive Substanz, die in einer Gesamtmenge von etwa 1 % bis etwa 2 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung vorhanden ist, ist ein Natriumalkylethersulfat mit der Formel:
- CH&sub3;-(CH&sub2;)-nCH&sub2;O(CH&sub2;CH&sub2;O)xSO&sub3;Na
- worin n die Anzahl der - (CH&sub2;) - Gruppen darstellt und normalerweise im Bereich von etwa 6 bis etwa 12 ist und x die Zahl der sich wiederholenden Ethoxygruppen darstellt, die normalerweise im Bereich von etwa 2 bis etwa 30 ist, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 30. Die prinzipielle anionische soberflächenaktive Substanz wird in einer Mischung mit etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 0,2 Gew.-% Natriumdialkylsulfosuccinat mit der Formel
- worin y unabhängig die Zahl der sich wiederholenden - (CH&sub2;) - Gruppen in jeder Alkylgruppe ist, üblicherweise im Bereich von etwa 6 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 7 und ähnliche, eingesetzt.
- Die dritte anionische oberflächenaktive Substanz ist in einer Menge von etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 0,3 Gew.-% vorhanden und ist ein Dinatrium-ethoxylierteralkylalkoholhalbester der Sulfobemsteinsäure, bei dem die Alkylgruppen etwa 10 bis etwa 12 Kohlenstoffatome und dergleichen enthalten.
- Die emulgierte Mischung aus Polymer und oberflächenaktivem Mittel kann als solche verwendet werden oder kann mit einem in Wasser dispergierbaren Mittel zur Erhöhung der Klebkraft klebrig gemacht werden. Die gegenwärtig bevorzugten Mittel zur Erhöhung der Klebkraft basieren auf Rosinestern und/oder Tallölestern, die in einer Menge von bis zu etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 20 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% vorhanden sind, bezogen auf das Gewicht des Mittels zur Erhöhung der Klebkraft und des Polymeren. Andere die Klebkraft erhöhende Mittel, wie beispielsweise Alkyl-, Arylkohlenwasserstoffe und Ähnliche können ebenfalls verwendet werden. Günstige die Klebkraft erhöhende Mittel beinhalten, unter anderem, die "Snowtackfamilie" von und Klebrigmacher-Dispersion, vertrieben von Tenneco; die Aquatac und Zonester Klebrigmacher-Dispersion vertrieben von Arizona Chemical Company; die Tacolyn und Piccovar Klebrigmacher-Dispersion vertrieben von Hercules; die Permatac Klebrigmacher-Dispersion vertrieben von Alliance Technical Products Ltd.; die Bervik Klebrigmacher-Dispersion vertrieben von einem Gemeinschaftsunternehmen, das von Arizona Chemical und Bervik Kemi of Sweden gegründet wurde; und Ähnliche. Mischungen von Mitteln zur Erhöhung der Klebkraft können verwendet werden. Das oberflächenaktive System erhöht die Kompatibilität und die Verarbeitbarkeit der Emulsion mit einem hohen Feststoffgehalt, umfassend die Beschichtbarkeit und Egalisierung und Eigenschaften, wie beispielsweise Niedrigtemperaturhaftfähigkeit, Naßklebrigkeit, Haftfähigkeit auf Haut und hohe Kohäsivfestigkeit trotz Abwesenheit von innerer Vernetzung. Die erfindungsgemäßen emulgierten Mischungen können auf einer Vielzahl von Standardoberflächen (face stocks) sowie für Etiketten und Bänder durch eine direkte oder eine Transfer- Beschichtung, wie dies in der Technik üblich ist, verwendet werden.
- Durch Emulsionspolymerisation wurde ein emulgiertes Polymer gebildet, das als Mischpolymerisat etwa 97 Gew.-% Butylacrylat 1,2 Gew.-% Acrylsäure und 1,8 Gew.-% Methacrylsäure (Polymer 1) enthielt. Die Emulsion enthielt etwa 0,12 Gewichtsteile eines anionischen Natriumdioctylsulfosuccinat, 0,24 Gewichtsteile eines anionischen Dinatrium-ethoxylierten-alkohol [C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub2;] halbesters der Sulfobemsteinsäure und 1,5 Gewichtsteile eines anionischen ethoxylierten Laurylalkoholnatriumsulfats, das etwa 25 Ethylenoxideinheiten pro Molekül pro 100 Gewichtsteile Polymer enthielt. Dies bildete die Basisemulsion des Polymers 1, die als solche verwendet wurde (Beispiel 1) und als Mischung mit Dispersionen von Mitteln zur Erhöhung der Klebkraft, nämlich Hercules Tacolyn 64 (Beispiel 2), Hercules Foral 85-S5 (Beispiel 3), Permatac E607 (Beispiel 4), eine 50-50 Mischung von Arizona 6025 und 6085 (Beispiel 5) und eine Mischung von Snowtack SE 325A und 380A (Beispiel 6). Das Gewichtsverhältnis von Polymer und des die Klebkraft erhöhenden Mittels war etwa 75:25. Die Haftfähigkeit auf unterschiedlichen Oberflächen bei verschiedenen Temperaturen sind in Tabelle 1 dargestellt, wobei "PE" Polyethylen bedeutet, "Pappe" wiederverwendete Wellpappe bedeutet; Schlaufen-Klebrigkeit (Looptack) und Abschälung (Peel) sind in N/m und Scherung ist in Minuten angegeben. Das Gewicht der Klebemittelschicht betrug etwa 25 g/m². Die Konditionierungszeit für jeden Versuch betrug 20 Minuten bei der angegebenen Temperatur. Die Versuchsbedingungen oder Modifizierungen, die gewählt wurden, werden in der Fachwelt anerkannt und sind von der "Pressure Sensitive Tape Council, American Society for Testing Materials" und dergleichen veröffentlicht worden. Tabelle 1
- Das Beispiel 1 wurde mit der Ausnahnne wiederholt, daß die Emulsion mit unterschiedlichen Anteilen von verschiedenen Mitteln zur Erhöhung der Klebkraft vermischt wurde. Die Klebrigmacher waren Snowtack 301A (Beispiele 8 bis 11). Piccovar AP-25-55W (Beispiele 12 bis 15), Permatac E-607 (Beispiele 16 bis 19) und Zonester 6085 (Beispiele 20 bis 23). Die verschiedenen Eigenschaften, die untersucht wurden, sind in Tabellen 3 bis 5 dargestellt, wobei das Gewicht der Beschichtung von 20 bis 25 g/m² auf 22,68 kg (50 pound) EDM unbeschichtetes Lithographiepapier (uncoated litho paper facestock) betrug. In den Tabellen werden die Werte als lb/in angegeben, 1 lb/in = 1,75127 x 10²N/m. Tabelle 2
- HDPE - HD- Polyethylen
- LDPE - LD- Polyethylen
- sft - kleine Risse (slight facestock tear)
- pst - teilweise gerissen (partial facestock tear)
- ft - vollständig gerissen (complete facestock tear) Tabelle 3 Tabelle 4
- st = Risse im Substrat (substrate tear) Tabelle 5
Claims (10)
1. Eine wässrige druckempfindliche Klebmittelemulsion,
die folgendes umfaßt:
a) ein seiner Eigenschaft nach klebriges Polymer mit
einer Glasübergangstemperatur, die niedriger als
etwa -10ºC ist, und einem Gelgehalt, der höher als
etwa 50 Gewichts-% ist, und das:
i) wenigstens einen Alkylester von Acrylsäure,
der 1 bis 10 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe
enthält, wobei der gesamte Alkylester in einer
imenge von 95 bis 97,5 Gewichts-% des Polymeren
vorhanden ist, und
ii) ein Gemisch aus α, β-ethylenisch ungesättigten
Carbonsäuren, das in einer Gesamtmenge von 2,5 bis
5 Gewichts-% des Polymeren vorhanden ist, enthält;
und
b) ein anionisches oberflächenaktives System, das auf
der Basis des Gesamtgewichts des anionischen
oberflächenaktiven Systems und des Polymeren aus:
i) 1 bis 2 Gewichts-% von einem
Natriumalkylethersulfat mit der Formel:
CH&sub3;-(CH&sub2;)n-CH&sub2;0 (CH&sub2;CH&sub2;O)x SO&sub3;Na
worin n von 6 bis 12 beträgt und x von 2 bis 30,
zum Beispiel 20 bis 30, beträgt,
ii) 0,15 bis 0,3 Gewichts-%
Dinatrium-ethoxyliertemalkylalkoholhalbester von Sulfosuccinsäure, bei
dem die Alkylgruppe zum Beispiel 10 bis 12
Kohlenstoffatome enthält, und
iii) 0,1 bis 0,2 Gewichts-% Natriumdialkylsulfosuccinat
der Formel:
worin jedes y unabhgngig voneinander einen Wert
von 6 bis 18 aufweist, besteht.
2. Eine druckempfindliche Klebmittelemulsion nach
Anspruch 1, bei der der Alkylester von Acrylsäure aus
2-Ethylhexylacrylat, Butylacrylat und Mischungen
derselben ausgewählt ist.
3. Eine druckempfindliche Klebmittelemulsion nach Anspruch
1 oder Anspruch 2, bei der das Gemisch aus ethylenisch
ungesättigten Säuren ein Gemisch von Acrylsäure und
Methacrylsäure ist, das in einem Gewichtsverhältnis von
Acrylsäure zu Methacrylsäure von 1:1 bis 1:3, zum
Beispiel 1:1 bis 1:2, vorliegt.
4. Eine druckempfindliche Klebmittelemulsion nach einem
der Ansprüche 1, 2 und 3, bei der das Klebmittel durch
die Zugabe eines kompatiblen die Klebkraft erhöhenden
Mittels, das in einer Menge bis zu etwa 50 Gewichts-%,
bezogen auf das Gewicht des Polymeren und des die
Klebkraft erhöhenden Aittels, vorhanden ist, klebrig
gemacht worden ist.
5. Eine druckempfindliche Klebmittelemulsion nach
Anspruch 4, bei der das die Klebkraft erhöhende Mittel
aus Rosinestern, Tallölestern und Mischungen derselben
ausgewählt ist.
6. Eine wässrige druckempfindliche Klebmittelemulsion
nach Anspruch 5, die folgendes umfaßt:
a) etwa 76 Gewichtsteile eines seiner Eigenschaft
nach klebrigen druckempfindlichen Klebmittelpolymeren
mit einer Glasübergangstemperatur, die niedriger
als etwa -10ºC ist, und einem Gelgehalt, der höher
als etwa 50 Gewichts-% ist, und das etwa 97 Gewichts-%
Butylacrylat und etwa 1,2 Gewichts-% Acrylsäure
und etwa 1,8 Gewichts-% Methacrylsäure umfaßt;
b) auf jede 100 Gewichtsteile Polymer ein anionisches
oberflächenaktives System, das:
i) 1,5 Gewichtsteile von einem ethoxylierten
Laurylalkoholnatriumsulfat, das etwa 25
Ethylenoxideinheiten pro Molekül enthält,
ii) etwa 0,24 Gewichtsteile
Dinatrium-ethoxylierteralkohol [C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub2;]-halbester von Sulfosuccinat
und
iii) etwa 0,12 Gewichtsteile Natriumdioctylsulfosuccinat
umfaßt, und
c) etwa 24 Gewichtsteile eines in Wasser dispergierbaren die
Klebkraft verstärkenden Mittels.
7. Ein Verfahren zum Herstellen des druckempfindlichen
Klebmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6, das eine
Stufe der Polymerisation unter Bedingungen des Rührens
in einer autogenen Atmosphäre in Anwesenheit eines
geeigneten Polymerisationsinitiators umfaßt.
8. Die Verwendung eines anionischen oberflächenaktiven
Systems bei der Herstellung einer druckempfindlichen
Klebmittelemulsion, bei der das anionische
oberflächenaktive System bezogen auf das Gesamtgewicht des anionischen
oberflächenaktiven Systems und des Polymeren folgendes
umfaßt:
i) 1 bis 2 Gewichts-% eines Uatriumalkylethersulfats
der Formel:
CH&sub3;-(CH&sub2;)n-CH&sub2;O (CH&sub2;CH&sub2;O)xSO&sub3;Na
worin n von 6 bis 12 beträgt und x von 2 bis 30,
zum Beispiel 20 bis 30, beträgt;
ii) 0,15 bis 0,3 Gewichts-%
Dinatrium-ethoxylierteralkylalkohol-halbester von Sulfosuccinsäure, bei
dem die Alkylgruppe zum Beispiel 10 bis 12
Kohlenstoffatome enthält;
und
iii) 0,1 bis 0,2 Gewichts-% Natriumdialkylsulfosuccinat
der Formel:
worin jedes y unabhängig voneinander einen Wert von
6 bis 18 aufweist.
9. Verwendung nach Anspruch 8, bei der die
druckempfindliche Klebmittelemulsion weiterhin ein kompatibles
die Klebkraft erhöhendes Mittel enthält, das in einer
Menge von bis zu etwa 50 Gewichts-% auf der Basis des
Gewichtes von den Polymeren und dem die Klebkraft
erhöhenden Mittel vorhanden ist.
10. Verwendung nach Anspruch 9, bei dem das die Klebkraft
erhöhende Mittel aus Rosinestern, Tallölestern und
Mischungen derselben ausgewählt ist.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US47681890A | 1990-02-07 | 1990-02-07 | |
PCT/US1991/000740 WO1991012290A1 (en) | 1990-02-07 | 1991-02-01 | Tackifiable acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive having excellent low-temperature performance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69126926D1 DE69126926D1 (de) | 1997-09-04 |
DE69126926T2 true DE69126926T2 (de) | 1998-03-05 |
Family
ID=23893380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69126926T Expired - Fee Related DE69126926T2 (de) | 1990-02-07 | 1991-02-01 | Druckempfindliches klebkraftverstärkbares acrylemulsionsklebemittel mit ausgezeichneten niedrigtemperatureigenschaften |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0466911B1 (de) |
JP (1) | JP3046067B2 (de) |
KR (1) | KR0174516B1 (de) |
AU (1) | AU631487C (de) |
CA (1) | CA2050583C (de) |
DE (1) | DE69126926T2 (de) |
WO (1) | WO1991012290A1 (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04248888A (ja) * | 1991-01-25 | 1992-09-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 粘着剤組成物および粘着シート |
DE4312303A1 (de) * | 1993-04-15 | 1994-10-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung lösungsmittelfreier wäßriger Dispersionen |
IT1270356B (it) * | 1993-05-17 | 1997-05-05 | P & G Spa | Composizione adesiva, relativi procedimenti ed impiego |
DE19801442A1 (de) * | 1998-01-16 | 1999-07-22 | Basf Ag | Verfahren zur Verbesserung der Stabilität wässriger Polymerisatdispersionen |
DE20022732U1 (de) * | 2000-01-12 | 2002-05-16 | Silu Verwaltung Ag, Meggen | Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Vinylpolymeren |
KR100525505B1 (ko) * | 2002-11-05 | 2005-11-02 | (주)거명 | 반응성 음이온계면활성제를 사용한 의료용 점착제 |
JP3877670B2 (ja) | 2002-11-08 | 2007-02-07 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ又はシート |
JP5448409B2 (ja) * | 2008-10-16 | 2014-03-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
US20120238678A1 (en) * | 2009-11-30 | 2012-09-20 | Showa Denko K.K. | Chloroprene polymer latex composition and use thereof |
CN103467649B (zh) * | 2013-09-17 | 2015-07-22 | 辽宁益德包装制品有限公司 | 一种水性共聚丙烯酸乳液 |
KR102532647B1 (ko) * | 2021-12-27 | 2023-05-16 | 조영문 | 재박리형 폴리에틸렌 보호필름 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3677991A (en) * | 1968-08-14 | 1972-07-18 | Dow Chemical Co | Anionic acrylate latexes that possess sensitivity to alkalinity |
US4948576A (en) * | 1983-02-18 | 1990-08-14 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Detergent compositions |
DE3311601A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von bis-halbestern der sulfobernsteinsaeure mit polyetherdiolen auf basis ethylenoxid/propylenoxid bzw. ihrer salze als oberflaechenaktive mittel |
JPH07107150B2 (ja) * | 1987-03-27 | 1995-11-15 | 日本合成ゴム株式会社 | エマルジヨン型感圧接着剤 |
JP2601481B2 (ja) * | 1987-08-12 | 1997-04-16 | 日本カーバイド工業株式会社 | 水性分散型アクリル系感圧接着剤組成物 |
US4925908A (en) * | 1987-12-11 | 1990-05-15 | Avery International Corporation | Acrylic based emulsion polymers |
GB8816515D0 (en) * | 1988-07-12 | 1988-08-17 | Harlow Chem Co Ltd | Surface coating compositions |
-
1991
- 1991-02-01 JP JP3504515A patent/JP3046067B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-01 KR KR1019910701278A patent/KR0174516B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-02-01 EP EP91904718A patent/EP0466911B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-01 WO PCT/US1991/000740 patent/WO1991012290A1/en active IP Right Grant
- 1991-02-01 DE DE69126926T patent/DE69126926T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-01 CA CA002050583A patent/CA2050583C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-01 AU AU73081/91A patent/AU631487C/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR920701332A (ko) | 1992-08-11 |
CA2050583C (en) | 2002-04-16 |
EP0466911A1 (de) | 1992-01-22 |
EP0466911B1 (de) | 1997-07-23 |
CA2050583A1 (en) | 1991-08-08 |
AU631487B2 (en) | 1992-11-26 |
AU631487C (en) | 2003-07-10 |
JP3046067B2 (ja) | 2000-05-29 |
WO1991012290A1 (en) | 1991-08-22 |
EP0466911A4 (en) | 1993-04-14 |
DE69126926D1 (de) | 1997-09-04 |
JPH04506984A (ja) | 1992-12-03 |
AU7308191A (en) | 1991-09-03 |
KR0174516B1 (ko) | 1999-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69517436T2 (de) | Klebriggemachter, druckempfindlicher emulsionsklebstoff | |
DE69016330T2 (de) | Hohle, klebrige Mikrokugeln, enthaltender druckempfindlicher Klebstoff und makromolekulares Monomer enthaltendes Bindercopolymer. | |
DE69313623T2 (de) | Druckempfindliche emulsionsklebstoffpolymere welche eine hervorragende papierschneidemaschineneignung aufweisen | |
DE69008334T2 (de) | Emulsion druckempfindlicher klebepolymere mit ausgezeichnetem verhalten bei raum- und niedrigtemperaturen. | |
DE68919820T2 (de) | Wässerige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzungen. | |
DE69023292T2 (de) | Druckempfindliche klebstoffe auf basis von siloxanemulsionen. | |
DE69623653T2 (de) | Teilvernetzte mikrokugeln | |
DE69713120T2 (de) | Stabilisierte klebende mikrokugeln | |
DE68926846T2 (de) | Hohle Acrylat-Polymer-Mikrokugeln | |
DE69431104T2 (de) | Druckempfindliche klebstoffe aus emulsionspolymeren | |
DE2147319C3 (de) | Druckempfindlicher Klebstoff auf Basis von Olefin-Vinylacetat-Copolymerisaten | |
DE69813272T2 (de) | Aufarbeitbare druckempfindliche klebemittelzusammensetzung und verfahren, um ein acrylklebmittel besser aufarbeitbar zu machen | |
DE1520493A1 (de) | AEthylencopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP2619239B1 (de) | Mehrstufige herstellung wässriger haftklebstoffdispersionen für die herstellung von selbstklebenden artikeln | |
EP2274349B1 (de) | Wässrige polymerdispersionen für haftklebstoffe | |
DE69929698T2 (de) | Repositionierbarer mit mikrokügelchen-klebstoff beschichteter gegenstand | |
DE60219063T2 (de) | Emulsionspolymere mit hohem feststoffgehalt und geringer viskosität | |
DE69718856T2 (de) | Druckempfindliche haftende Polymere | |
EP3577165B1 (de) | Einkomponenten-haftklebstoffzusammensetzung mit auf reversibler vernetzung durch metallsalze beruhenden gelgehalt | |
DE69126926T2 (de) | Druckempfindliches klebkraftverstärkbares acrylemulsionsklebemittel mit ausgezeichneten niedrigtemperatureigenschaften | |
US5221706A (en) | Tackifiable acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive having excellent low-temperature performance | |
WO2011054719A1 (de) | Haftklebstoffpolymer aus n-butylacrylat, ethylacrylat, vinylacetat und säuremonomer | |
WO2015082143A1 (de) | Mehrphasige polymerzusammensetzung | |
WO2015082142A1 (de) | Mehrphasige polymerzusammensetzung | |
WO2011003864A1 (de) | Kaltsiegelbare, durch emulsionspolymerisation in gegenwart von ethylen/(meth)acrylsäure copolymer hergestellte polymerdispersion |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |