DE598185C - Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AminoverbindungenInfo
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- DE598185C DE598185C DEI42540D DEI0042540D DE598185C DE 598185 C DE598185 C DE 598185C DE I42540 D DEI42540 D DE I42540D DE I0042540 D DEI0042540 D DE I0042540D DE 598185 C DE598185 C DE 598185C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Aminoverbindungen erhalten kann, wenn man a, ß-ungesättigte Nitrile mit Hy droxylaminen, Hydrazinen, primären oder sekundären, mindestens q. Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen, hydroaromatischen oder aromatischen Aminen oder mit Polyaminen umsetzt. Die Reaktion kann man in Gegenwart oder Abwesenheit von Verdünnungs- bzw. Lösungsmitteln durchführen; in vielen Fällen ist die Anwendung von über dem Siedepunkt der angewandten Verbindungen liegenden Temperaturen zweckmäßig. Man arbeitet dann vorteilhaft unter Druck. Die Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Nickel, Kupfer, Kupfersalze, Alkali us-%v., kann häufig von Vorteil sein. Man kann die Umsetzung in der flüssigen Phase vornehmen, doch kann man auch oftmals in der Gasphase arbeiten.
- Die erhaltenen Aminoverbindungen können leicht zu Polyaminen reduziert werden; die Nitrilgruppe kann in bekannter Weise verseift, verestert oder anderen Reaktionen unterworfen werden. Die Aminogruppe ist ebenfalls verschiedenen Umsetzungen, z. B. mit Säuren, Alkylenoxyden, Alkylsäurechloriden usw., zugänglich. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Produkte können u. a. als Textilhilfsmittel, als Lösungsmittel, z. B. für Albumin, Fibrin, Schwefel usw., oder, wie in den folgenden Beispielen angegeben, als Zwischenprodukte Verwendung finden. Es ist ,bekannt, daß V inylacetonitril (CH= - CH - C H= - C N), ein f3, y-ungesättigtes Nitril, sich mit den unteren Gliedern der aliphatischen primären. sekundären und tertiären Amine unter Bildung von ß-Aminobutyronitril und seinen Derivaten umsetzt; bei Verwendung von höheren aliphatischen Aminen, aromatischen Aminen und Diaminen nimmt indessen die Reaktion einen anderen Verlauf, indem das\'inylacetonitril zu Crotonsäurenitril isomerisiert wird. Es ist daher überraschend, daß die a, ß-ungesättigten Nitrile im Gegensatz zu den ß, y-ungesättigten Nitrilen mit primären oder sekundären, mindestens 4. Kohlenstoffatome enthaltenden Aminen glatt unter Bildung von Aminoverbindungen reagieren. Beispiel i 212 Gewichtsteile Acrylsäurenitril werden mit 29z Gewichtsteilen n-Butylatnin unter guter Kühlung vermischt, darauf wird destilliert. Das hierbei gebildete ß- (n-B.uty lamino)-propionitril (C4H9-NH-CH=-CH.-CN) siedet unter einem Druck von 2o mm bei 114. bis 116°. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
a) 126 Gewichtsteile des erhaltenen ß-(n- Butylamino)-propionitrils werden mit 4o Ge- wichtsteilen Natriuinhvdroxvd und Zoo Ge- wichtsteilen Wasser auf ioo° erhitzt. Es tritt allmähliche Verseifung u11(1 damit Lösung -der Substanz ein. Sobald alles in Lösung gegan- gen ist, wird im Vakuum eingedampft. Man erhält in nahezu quantitativer Ausbeute das Natriumsalz der ß-(n-Butylamino)-propion- säure: b) 2i2 Gewichtsteile des gemäß Absatz i erhaltenen ß-(n-Butylamino)-propionitrils werden unter Zusatz von ioo Gewichtsteilen Äther im Autoklav en in Gegenwart von 5 Ge- wichtsteilen Nickel, das ,durch Irrhitzen von basischem N ickelcarbonat im Wasserstoff- strom auf 28o° gewonnen wurde, und 12 Ge- wichtsteilen gasförmigem Ammoniak mit Wasserstoff bei 14o° reduziert. Man erhält in guter Ausbeute das n-Butylaminopropyl- amin (CH, - NH - C3 H6 # NH.) vom Kp. 6o° bei i mm. c) Das erhaltene ß-(n-Butylamino)-pro- pionitril kann mit Ölsäurechlorid umgesetzt werden. Die hierbei entstehenden Produkte können als Textilhilfsmittel Verwendung fin- den. Beispiel e 53 Gewichtsteile Acrylsäurenitril werden .4 Stunden lang bei i5° unter Rückflußküh- lung mit 129 Gewichtsteilen n-Dibutylamin gekocht. Es entsteht dabei das ß-(n-Dibutyl- amino)-propionitril der Formel (C@H9);N- CH- - CH= # CN (KP- 14o bis 1q.2° bei 22 mm) in einer Ausbeute von 64 Beispiel 3 99 Gewichtsteile Cyclohexylamin werden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt, worauf 53 Gewichtsteile Acrylsäurenitril langsam hinzugegeben werden und noch i Stunde lang unter Rückfluß gekocht wird. Es stellt sich dabei ein Gleichgewicht ein, das zu etwa So % auf der Seite des ß-(Cyclo- liexylamino)-propionitrils der Formel C,H"- NH-CH=-CH=-CN (KP- 149bis 15i° bei ii mm) und zu 20 °/o auf der Seite der Aus- gangsmaterialien liegt. Letztere treten nach dem Abdestillieren bei Atmosphärendruck in Reaktion und setzen sich abermals zu So um, so daß die Ausbeute an Cycloliexyl- aminopropionitril nahezu quantitativ ist. Beispiel 4 61 Gewichtsteile hfonoätliylatiiliti und 27 Ge- wichtsteile Acrylsäurenitril werden unter Zu- gabe 1-01l 2 Gewichtsteileil l;oti-rrtitrierter Schwefelsäure ini geschlossenen Gefäß 4 Stuil- den lang auf iSo° erhitzt. Bei (leg Destillation des Reaktionsproduktes erliiilt nian (las ß-(I'lienvl:itliylaniino)-liroliionitril derForniel (C" H;;) (C. H,;) N - C H= - C H. - C \ v oin S iede- punkt 175 bis 177' bei 17 mm. Beispiel Zu einer frisch bereiteten neutralen oder schwach sauren niethylalkoholischen Hydr- oxylaminlösung, die 33 Gewiclitstcile Hydr- oxylamin enthält, lüßt nian unterguter Küh- lung langsam So Gewichtsteile Acrylsäure- nitril zufließen. -Nach zweistünzligeni Stehen- lassen bei gewöhnlicher Temperatur destilliert man Methanol und unverändertes Acrylsäure- nitril ab. Als Rückstand erhält man in nahezu quantitativer Ausbeute das ß-Hy(lroxylamilio- propionitril (\'HOH-CH=-CH=-CN). Es ist eine dicke Flüssigkeit, die sich bei der Destillation im Hochvakuum zersetzt. Die freie Base ist außerordentlich empfindlich gegen Oxydation; sie färbt sich an der Luft braun. Arbeitet man in alkalischem Medium, z. B. in Gegenwart von Natriumalkoliolat, unter sonst gleichen Bedingungen wie oben ange- geben, so erhält man neben dem ß-Hydroxyl- aminopropionitril noch das ß-lIethoxypropio- nitril (C H30 - CH=- CH. - C1). Beispiel 6 Man versetzt SS Gewichtsteile 57,5°4iges Hydrazinhydrat unter guter Kühlung finit 53 Gewichtsteilen Acrylsäurenitril und ent- fernt dann das Wasser im Vakuum bei mög- lichst tiefer Temperatur. Bei der anschließen- den Destillation erhält man das bei io8 bis 112° bei 4 mm siedende Xondensationspro- dukt aus i 1M1 Hydrazin und i llol Acryl- säurenitril, wahrscheinlich das ß-Hydrazino- propionitril (I\TH. - 1TH - C H., - CH;, - C \T), in einer Ausbeute von 9o °/o der Theorie. Da- neben bilden sich geringe Mengen des ent- sprechenden Ainides. Beispiel ? Man läßt in 2i5 Teile Triäthylentetramin (NH.-CH_-CH.-NH-CH_-CH.,-NH- CH.-CHF - \TH=) langsam unter Rühren und Rückflußkühlung 31S Teile Acryls:iure- nitril einfließen. Unter starker Erwäriuung lagert sich das Acrylsiiuretiitril an das Poly- amin an unter Bildung einer viskosen Flüs- sigkeit. Beispiel 8 25o Gewichtsteile eines technischen, 8S°/oigen Dodecylainins (Kp. 96 bis 1o1° bei 2 min) werden mit 5oo Gewichtsteilen Acrylsäure- nitril gemischt und 2 Stunden lang auf So' unter Rückfluß erhitzt. Man destilliert dann (las nicht umgesetzte Acrylsiiuretiitril u11(1 Dodecylaniiti ab u11(1 erhält (las bei 152 bis 156° hei 2 111111 siedeilde ß-(Do(lecvlatiiitio)- propionitril (Ct2I-I_5-NII-CII_-CIl-,_-C1).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man a, ß-ungesättigte Nitrile mit Hydroxylaminen, Hydrazinen, primären oder sekundären, mindestens 4 I`ohlenstoffatonie enthaltenden aliphatischen, livdroaromatischen oder aromatischen Auiinen oder mit Polyaminen umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI42540D DE598185C (de) | 1931-09-11 | 1931-09-11 | Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI42540D DE598185C (de) | 1931-09-11 | 1931-09-11 | Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE598185C true DE598185C (de) | 1934-06-07 |
Family
ID=7190805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI42540D Expired DE598185C (de) | 1931-09-11 | 1931-09-11 | Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE598185C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2485174A (en) * | 1946-04-08 | 1949-10-18 | Us Sec War | Basic side chain substituted quinoline derivative |
US5268499A (en) * | 1992-04-25 | 1993-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of mixtures of 3-aminopropionitrile and ethylene cyanohydrin |
EP0630886A1 (de) * | 1993-06-28 | 1994-12-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminopropionitrilen |
-
1931
- 1931-09-11 DE DEI42540D patent/DE598185C/de not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2485174A (en) * | 1946-04-08 | 1949-10-18 | Us Sec War | Basic side chain substituted quinoline derivative |
US5268499A (en) * | 1992-04-25 | 1993-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of mixtures of 3-aminopropionitrile and ethylene cyanohydrin |
EP0630886A1 (de) * | 1993-06-28 | 1994-12-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminopropionitrilen |
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