DE574836C - Verfahren zur Darstellung von organischen Sulfonsaeurehalogeniden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von organischen Sulfonsäurehalogeniden Es wurde gefunden, daß man in einfacher Weise organische Sulfonsäurehalogenide erhält, wenn man organische sulfonsaure Salze mit Benzotrihalogeniden, z. B. Benzotrichlorid oder -bromid, oder deren Substitutionsprodukten, z. B. 2 # 4-Dichlorbenzotrichlorid, erhitzt. Die Reaktion verläuft hierbei je nach der angewandten Menge der Komponenten und unter Verwendung von Benzotrichlorid wie folgt:

  (i) C"H;CCl,, + RSO.Na= C,;H;COCI -; RSU.,Cl --f- NaCI

  (2) C,;H;CC1, -f- 2 RSO,Na-a RSO.=Cl + C,;H,COONa J- NaC1,

  wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocycli.-schen Rest bedeutet. Zur Durchführung des Verfahrens genügt es. die lomponenteai in den oben angegebenen molekularen Verhältnissen kurze Zeit auf 15o bis 2oo° zu erhitzen. Jedoch ist man an die angegebenen 1-Iolverhältnisse nicht gebunden. \Iit fortschreitender Umsetzung tritt Verflüssigung des Reaktionsgemisches ein. Für die Durchführung des Verfahrens können die Salze sowohl von aliphatischen als auch von aromatischen Sulfonsäuren verwendet werden. ebenso nucli deren Derivate bz%v. Substitutionsnrodukte#, z. B. chlortoluolsulfonsaures oder ..-hlornaphthalinsulfonsaures Natrium.
• Es ist bereits bekannt, organische Säurechloride durch Einwirkung von henzotiirlilorid auf freie Carbonsäuren in Gegenwart von Metallsalzen, wie Zinkchlorid, herzustellen. Die Übertragung dieses Verfahrens auf freie organische S1.ilfonsäuren führt nicht zum Ziele, da diese mit Benzotrichlorid lediglich harzige Massen und nicht die geringste 1Tenge Sülfochlorid liefern. Demgegenüber erhält man übtrraschenderweise bei Verwendung der Salze der Sulfonsäuren gemäß vorliegender Erfindung in sehr guter Ausbeute die entsprechenden Sulfochloride.
• Iri manchen Fällen empfiehlt es sich, in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln, z. B. Trichlorbenzol, zu arbeiten.
• Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wird auf übliche Weise vorgenor-imen.- So kann man z. B. das Reaktionsgemisch in Benzol eintragen, das abgeschiedene Na- triurnchlorid entfernen und die erhaltene Lösung nach denn _abdestillieren des Benzols durch fraktionierte Destillation in seine Bestandteile zerlegen. Man kann aber auch das Reaktionsgemisch direkt durch fraktionierte Destillation trennen. Beispiel i Ein Gemisch von Zoo Teilen Benzotrichlorid mit 23o Teilen (3-naphthalinsulfonsaurem Natrium wird 3 Stunden lang auf 200° im ölbad erhitzt. Nach kurzer Zeit tritt Verflüssigung der Masse ein. Man gießt das heiße Reaktionsprodukt in überschüssiges Benzol, saugt von dem ausgeschiedenen Chlornatrium ab und destilliert die Lösung, nachdem das Benzol abgetrieben ist, im Vakuum. Man erhält etwa 9o 0"o reines Benzoylchlorid und über 8o % reines (3-Naphthalüisulfochlorid vom Schmelzpunkt 66°, jeweils bezogen auf die theoretisch berechneten Mengen. '? An Stelle von Zoo Teilen Benzotrichlorid können auch 268 Teile 2 # :1-Dichlorbenzotrichlorid verwendet werden, wobei man ähnlich gute Ausbeuten wie die oben angegebenen erhält. Beispiel 2 2ooTeile Denzotrichlorid werden mit 19,1 Teilen p-toluolsulfonsaurcm - Natrium 3 Stunden lang unter Rühren auf Zoo' erhitzt und in der in Beispiel i beschriebenen Weise aufgearbeitet. Man erhält etwa i,;o Tei[e Benzovlchlorid lieben mehr als i6oTeilen reinem p-Toluolsulfochlorid vom Schmelzpunkt 6c)-. Beispicl i 18 Teile methansulfonsaures Natrium wer- t, den mit Zoo Teilen Benzotrichlorid 3 Stunden ; lang auf i8o bis 2oo"' erhitzt. Durch fraktionierte Destillation des Reaktionsgemisches erhält man etwa 70 % reines Methansulfochlbrid vom Siedepunkt 161 bis 166° und etwa 9o % reines Benzoylchlorid.
• Verwendet man an Stelle des methansulfonsauren Natriums i86Teile cyclohexansulfonsaures Natrium, so erhält man i 5o Teile Cyclohexansulfochlorid, das bei einem Druck von 13mm Hg bei i25° siedet.

  Beispiel ¢

  5o Teile anthrachinon-2-sulfonsaures Natrium werden mit iooTeilen Benzotrichlorid 3 Stunden lang unter Rückfluß gekocht, worauf das Reaktionsgemisch heiß abgesaugt wird. Aus der erhaltenen Lösung kristallisiert beim Erkalten das i%.nthrachinon-2-sulfochlorid in guter Ausbeute aus.
• Verwendet man an Stelle des anthrachinonsulfonsauren Natriums g i Teile pyridin-a-su1-fonsaures Natrium, so erhält man etwa 7o Teile Pyridin-cc-sulfochlorid. Beispiel 5 224 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium werden mit Zoo Teilen Benzotrichlorid Stunden lang unter Rückfluß gekocht und hierauf in der in Beispiel i beschriebenen Weise aufgearbeitet. Das erhaltene Gemisch von. Benzoylchlorid und m-1\Titrobenzolsulfochlorid wird durch fraktionierte Destillation in -seine Komponenten zerlegt.

Claims (1)

1. PATENTANsrrucfr: -erfahren zur Darstellung von orgfanischen Stilronsäurelial0;,-cuiden.' dadurch ekenlizeichnet, daß man die Salze vor, ()rganlschen Sttllonsäuren finit Benzotr,-halogeniden oder deren Stibstitutionsprodukten erhitzt.