DE563201C

DE563201C - Verfahren zur Herstellung saurer Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE563201C
Application number: DEI41276D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Hanold; Dr Berthold Stein
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-04-15
Filing date: 1931-04-15
Publication date: 1932-11-02
Also published as: US1968178A; GB387765A; DE565177C; FR735003A

Description

Verfahren zur Herstellung saurer Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß sich die i # d.-Diamino- 3 -halogenanthrachinon - a - merkaptane bzw. deren Salze oder die entsprechenden Disulfide mit geeigneten Oxydationsmitteln leicht in die i # ¢-Diamino-3-halogenanthrachinon-2-sulfosäuren überführen lassen, ohne daß die gegen Oxydationsmittel empfindlichen Aminogruppen hierbei angegriffen werden. Die Oxv dation läßt sich sowohl in alkalischem als auch in saurem Medium durchführen, vorteilhaft mit Wasserstoffsuperoxyd und ähnlich wirkenden Oxydationsmitteln, wie Persulfaten, Perboraten und Alkalisuperoxyden.
Die i # 4.-Diamino-3-halogenanthrachinon-2-sulfosäuren sind schon selbst wertvolle blaue Farbstoffe für Wolle und Acetatseide, die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aufweisen und ein hervorragendes Egalisierungsvermögen besitzen.
Es wurde nun weiter gefunden, daß sich in diesen i # q.-Diamino-3-halogenanthrachinon-2-sulfosäuren das in Dreistellung befindliche Halogen sehr leicht gegen Aryloxyreste austauschen läßt, wodurch mehr violettblaue, ebenfalls sehr echte Farbstoffe erhalten werden, die sich auch durch ein sehr gutes Egalisierungsv ermögen auszeichnen.
Der sonst in der Anthrachinonreihe durch ein Schmelzverfahren bei höherer Temperatur übliche Austausch von Halogen gegen den Aryloxyrest gelingt hier schon - wider Erwarten - in wässeriger Lösung bei Wasserba.dtemperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.
Durch eine Nachbehandlung mit sulfierenden Mitteln läßt sich im externen Phenylrest leicht noch eine weitere Sulfogruppe einfÜhren, wodurch besonders leicht lösliche Farbstoffe erhalten werden. Beispiel i Eine Lösung von a3 kg i # q.-Diamino-3-chloranthrachinon-2-merkaptannatrium in iooo kg Wasser wird bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren mit .4o kg Wasserstoffsuperoxyd (3o°1oig) versetzt. Nach kurzer Zeit tritt Farbenumschlag von Blauviolett nach Blau ein. Man läßt noch einige Stunden weiterrühren und isoliert hierauf die gebildete Sulfosäure durch Aussalzen als Natriumsalz.
Das erhaltene i # 4.-diamino-3-chloranthrachinon-2-sulfosaure Natrium ist in Wasser leicht mit blauer Farbe löslich und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure farblos auf. Auf Zusatz von Paraformaldehyd wird die Lösung blau.
Die Oxydation kann auch mit dem gleichen Erfolg bei Gegenwart von freiem Alkali durchgeführt werden. Beispiel a 3o kg. x -.4-Diamino-3*. hloranthrachinon-2-merkaptan werden in 5oo kg konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 2o bis 3o° durch langsame Zugabe von 8o kg Kaliumpersulfat oxydiert. Nach mehrstündigem Rühren wird die gebildete Sulfosäure mit Eiswasser als schwer lösliches Sulfat isoliert. Man löst hierauf in heißem Wasser unter Zusatz von Soda um und salzt die Lösung aus. Die erhaltene Verbindung ist identisch mit der im Beispiel i beschriebenen.
In gleicher Weise verläuft die Reaktion, wenn anStelledes i-4-Diamino-3-chloranthrachinon-2-merkaptans ein Schwermetallsalz, beispielsweise das Zinkmerkaptid, oder das Disulfld angewandt wird. Ein Produkt von ganz ähnlichen Eigenschaften wird erhalten, wenn man vom i - 4-Diamino-3-brom-2-merkaptan ausgeht. Beispiel 3 Eine Lösung von 35 kg 1 - 4-diamino-3-chloranthrachinon-2-sulfosaurem Natrium (vgl. Beispiel i und 2), io kg Soda und 2o kg Phenol in i 5oo 1 Wasser wird einige Stunden rückfließend gekocht, zweckmäßig unter Rühren. Durch Zugabe von Natronlauge bringt man das überschüssige Phenol in Lösung und salzt die gebildete i - 4-Diamino-3-phenoxy anthrachinon-2-sulfosäure als Natronsalz mit Hilfe von Kochsalz aus. Der Farbstoff ist identisch mit dem in dem Patent 561442 beschriebenen.
Beispiel 4 Der in gleicher Weise wie im Beispie13 unter Verwendung von p-Kresol hergestellte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure farblos auf; auf Zusatz von Paraformaldehyd wird die Lösung blau. Er färbt Wolle aus saurem Bade in echten gleichmäßigen marineblauen Tönen. Beispiel s Werden bei der Kondensation nach Angabe des Beispiels 3 an Stelle von Phenol gleiche Gewichtsteile Resorcin angewandt, so wird ein. Farbstoff erhalten, der Wolle ebenfalls in blauvioletten Tönen anfärbt.
In der Nuance ähnlich färbende Farbstoffe werden beispielsweise auch bei Verwendung von Guaj akol, m-Oxybenzoesäure, Xylenolen u sw. erhalten. Alle diese Farbstoffe besitzen ein gutes Egalisierungsvermögen. Beispiel 6 EineLösung von iokg 1-4-diamino-3-chloranthrachinon-2-sulfosaurem Natrium in etwa 300 1 Wasser wird bei Gegenwart von 15 kg Natronlauge (spez. Gew. 1,3) mit 2o kg /3-Naphthol bei Wasserbadtemperatur kondensiert. Das durch Aussalzen mit Kochsalz abscheidbare Kondensationsprodukt färbt Wolle aus saurem Bade marineblau an. Der Farbstoff zeichnet sich nicht nur durch sein Egalisierungsvermögen, sondern auch durch eine vorzügliche Schweiß- und Waschechtheit aus.
Einen ähnlichen Farbstoff von gleich guten Eigenschaften erhält man durch Kondensation mit a-Naphthol.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung saurer Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man i - 4-Diamino-3 -halogenanthrachinon-2 -merkaptane bzw. deren Salze oder Disulfide mit geeigneten Oxydationsmitteln behandelt und gegebenenfalls in den erhaltenen 1 - 4 - Diamino - 3 - halogenanthrachinon-2-sulfosäuren das in 3-Stellung befindliche Halogenatom gegen einen Aryloxyrest austauscht.