DE520155C

DE520155C - Verfahren zur Darstellung von basischen Estern der Phenylchinolincarbonsaeuren

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Publication number: DE520155C
Application number: DEW73073D
Authority: DE
Original assignee: JOHANNA WOLFFENSTEIN GEB DEEN
Current assignee: JOHANNA WOLFFENSTEIN GEB DEEN
Priority date: 1926-07-08
Filing date: 1926-07-08
Publication date: 1931-03-09

Description

Verfahren zur Darstellung von basischen Estern der Phenylchinolincarbonsäuren* Die 2 - Phenylchinolin-4-carbonsäure ist wegen ihrer antiphlogistischen Wirkung geschätzt und wird auch in Form einer größeren Zahl von Derivaten angewandt. So hat man eine Reihe von Estern der Phenylchinolincarbonsäure dargestellt, die die Entzündung erkrankter Gelenke günstig beeinflussen.
Es wurde nun unerwarteterweise gefunden, daß die Phenylcinchoninsäure bzw. ihre Derivate bei der Kondensation mit Diäthylamino; äthanol neue Säureester bilden, die anästhesierend wirken, und zwar in .einem der Cocainwirkung nahestehenden Ausmaße.
Diese neue Verbindungsreihe von Säureestern zeigt den weiteren Vorteil, daß durch den Eintritt der basischen Komponente, die in der Aminoalkoholgruppe enthalten ist und die in den hier vorliegenden Verbindungen unverändert bleibt, neutrale, in Wasser leicht lösliche, nicht reizende Salze entstehen, während die bisher bekannten Ester der Phenylchinolincarbonsäure sich nur in einem gewissen i; ber schuß von Säuren lösen und so reizende Lösungen ergeben.
Die Darstellung dieser Ester bzw. ihrer Derivate geschieht nach bekannten Methoden entweder durch Ver esterung von Phenylchinolincarbonsäure mit Diäthylaminoäthanol bei Gegenwart von Schwefelsäure oder durch Kondensation des Phenylclhinolincarbonsäurechlorids mit Diäthylaminoäthanol oder durch Umesterung von Phenylchinolincarbonsäurealkylestern mit Diäthylaminoäthanol.
Ausführ ungsbeis.piele i. 7,5 g 2-Phenylchinolin-4-carbonsäure und 8 g Diäthylaminoäthanol werden 4 Stunden bei Gegenwart von 40 g konzentrierter Schwefelsäure auf I I o" erhitzt. Das erkaltete Reaktionsprodukt wird auf Eis gegossen. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird die Esterbase in Freiheit gesetzt und mit Äther ausgeschüttelt. Ausbeute: 7,3 g - etwa 70 0% der Theorie.
2. 4 g 2-Phenylchinolin-4-car bonsäurechlorid werden mit 5 g Diäthylaminoäthanol versetzt und nach Zugabe von 5 ccm Benzol etwa r Stunde zum Sieden erhitzt. Es bildet sich das salzsaure Salz des Esters, aus dem man durch Versetzen - mit Natriumcarbonat den freien Ester erhält. Ausbeute: 2,9 g = etwa 6o % der Theorie.
3. 5 g 2-Phenylchxnolin-4-carbonsäuremethylester werden mit 5 g Diäthylaminoäthanol etwa 3 Stunden auf r75° erhitzt, so daß Sieden eintritt. Nach dem Erkalten wird der überschüssige Aminoalkohol durch Ausziehen mit Wasser entfernt, dann der gebildetie Alkaminester durch Ausziehen mit n-Salzsäure in Form seines salzsauren Salzes abgetrennt. :ausbeute: 3,2 g - 5o o o. Der 2-Phenylchinolin-4-carbonsäurediäthylaminoäthanolester ist ein hellgelbes Öl. Das salzsaure Salz ist farblos und schmilzt bei 186 bis 187".
Ferner wird aus 2-(4'-Dimethylamino-) phenylchinolin-4-carbonsäure und Diäthylaminoäthanol nach der oben im Beispiel i angebenen Methode der 2-(4'-Dimethylamino-) phenylchinolin - 4 - carbonsäurediäthylamil1oäthanolester hergestellt; der Ester stellt- ein dickflüssiges, gelbes öl dar und löst sich in einer äquivalenten Menge Salzsäure mit roter Farbe.
Der gleichfalls nach der im Beispiel i angegebenen Methode aus 2-(2'-Amino-)phenyl, chinolin-4-carbonsäure und Diäthylaminoäthanol hergestellte 2 - (2' -Amino-)phenylch'inolin - 4 - :carbonsäur ediäthylaminoäthanolester kristallisiert in gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 74°. Das salzsaure Salz bildet gelbe Nadeln vom Schmelzpunkt 228°.
Die Darstellung von substituierten Phenylchinolincarbonsäuren erfolgt nach dem bekannten _ Verfahren von D o e b n e r (s. Annalen 242 [18871, S. 265; 249 [18881 S. 129). Die 2 - (4'-Dimeth5-lamino-)phenylchüiolin-4.-carbonsäure bildet rote Kristalle, besitzt, aus Alkohol umkristallisiert, den Schmelzpunkt 19z°, ist in Ammoniak, Natriumcarbonat und Alkali mit gelber Farbe, in Säuren farblos löslich und in Wasser unlöslich.
Die 2-; 2'-Amino-)phenylchinolin-4-carbonsäure bildet gelbe Kristalle, besitzt, aus wässerigem Alkohol umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 225 bis a26°, ist in Säuren und Alkalien, in heißem Alkohol und Essigester löslich, dagegen wenig löslich in siedendem Wasser und schwer löslich in Äther.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung von basichen Estern der 2-Phenylchinoän-4-carbonsäure bzw. deren in dem in 2-Stellung haftenden Phenylrest durch eine Amino- oder eine Dimethylaminogruppe substituierten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Säuren nach bekannten Methoden mit Diäthylaminoäthanol in die entsprechenden Alkaminester überführt.