DE486494C - Verfahren zur Darstellung organischer Quecksilberverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Barstellung organischer Quecksilberverbindungen Durch die Patentschrift 482 926 ist ein Verfahren zur Herstellung von organischen Quecksilberverbindungen bekannt geworden, welches darin besteht, daß man Verbindungen der allgemeinen KonstitutionR-CO-R', worin R ein aromatisches oder sonstiges cyclisches Radikal und R' ein aliphatisches Radikal bedeutet; -und worin :mindestens einte der Gruppen R und R' einem, oder mehrere löslichmachende Substiituenten enthält oder solche, die, wie die Nitrogruppe, leicht in löslichmachende Substituenten übergeführt werden können, mercuriert. Das mercurlerte Acetophenon ist therapeutisch wertlos, und es erschien wünschenswert, die Wirkung durch die Einführung weferer chemotherapeutischwirksameT Gruppen zu verbessern.
• Da das unberechenbare Verhalten des Acetophsenons bekannt und in der Literatur beschrieben ist (vgl. z. B. K u n k e 1, Ber. 34 igoi, S. 1a6), so, mu.ßte man erwarten, daß Aoetophenone, die noch weitere chemotherapeutisch wirksame Substituenten oder Gruppen anorganischer oder organischer Natur enthalten, der Mercurierung Schwierigkeiten entgegensetzen würden.
• Nach vorliegender Erfindung gelangt man zu therapeutisch. wichtigen Verbindungen dadurch, daß maigemischt fett-cyclische organische Verbindungen, welche aktive Carbonylgruppen in nicht cyclischer Bindung enthalten, und in deren Molekül noch cheanotherapeutische Agenden oder Gruppen anorganischer oder organischer Natur enthalten sind, meircurlert. Als Ausgangsstoffe kommen z. B. solche Carbonylve;rbindungen in Betracht, welche entweder im cyclischen Rest R oder im aliphatvschen Rest R, oder in beiden Resten Körper oder Gruppen, wie z. B. Arsen, Antunon, Jod, Naphtholsulfoinisäure, die CH.NH@-Gruppe, die NHCH3-Gruppe usw., enthalten. im übrigen können die Ausgangsstoffe noch beliebige weitere Substituenten enthalten.
• Die Erzielung der C-Hg-Bindung in. den genannten Verbindungen kann auf die @nerschiedenste Weisse, z. B. durch Erhitzen des, Ausgangssstoffe in malekudaren Mengen oder mit einem Überschwß von Quecksilbersalzen oder durch Behandeln. mit Quecksilberoxyd in alkalischer Lösung usw., erfolgen. Beispiele 1. 2,5,g p-Aoetophenonarsinsäure werden in 4 Mal. n-Nabronlauge gelöst. Zur Lösung gibt man 2,2 g gefälltes Quecksilberoxyd hinzu. Schon bei gewöhnlicher Temperatur tritt die Reaktion ein, und das ganze Quecksilberoxyd geht in Lösung. Die klare filtrierte Lösung wird schwach angesäuert, und die

  kristallinisch sich ausscheidende Arsünsäure

  wird 2bgeso,gen.

  2. 015 @g p-Ac-etoiphenonarsinsäure werden

  mit o,5.- Quecksilberacetat innig verrieben

  und die Mischung etwa i Stunde bei

  etwa 130° erhitzt. Die etwas braun gefärbte

  Schmelze wird mit Wasser ausgekocht und

  das dabei farhdas werdende Proadukt abge-

  sogen. Aus Natronlauge umgelöst und mit

  Säume gefällt zeugt diese mercurierte Arsin-

  säume einen Zersetzungspunkt übler 270°.

  3. o,6g Aciaatophenonsializylsäure und i g

  Quecksilberacetat, verrieben und bei etwa

  13 5 ' 15 Minuten erhitzt, arg eab en unter starker

  Entwicklung von Essigsäure .eilive feste hell-

  braungefärbte Schmelze. Sie wird mit etwa

  5 ccm Wasser verrieben und ab'ges:olgen. Das

  lufttrockene Proidukt schmilzt gegen 25o°

  unter starker Zersetzung. Man erhält etwa

  1,3g. Die mercurierte Aoetophenc>nsalicyl-

  säure löst sich in Natronlauge klar ,auf und

  kann aus dieser Lösung mit Essigsäure wieder

  gefällt werden.

  q.. 2,5 g B;romnitro.ace@tophenon und 3 g

  Quecksilberacetat werden innig vermischt und

  112 Stunde bei eitwa 135° erhitzt. Es tritt

  allmählich Erweichen und Umsietzüng zu einer

  von festen gelblichen Teälchen: durchsetzten

  Schmelze :ein. Nun wund das R.ealcti;on.spro-

  dukt mit 15 ccm 5o %ügar Essigsäure aufge-

  kocht, heiß abgesogen und der ungelöste An-

  teil auf Ton getrocknet. Eis v&rpufft im

  Kapillarrohr erhitzt gegen 285° unter Schwarz-

  färbung. Aus der .essigsauren Mutterlauge

  scheidet sich ein weiteres mercuriertes Pra-

  dukt aus, das gag@en i io° schnigzt.

  5. o,6-- p-Jod-m-nitroacetophenon werden

  mit o,6g Queoksüberacetat verrieben und

  i bis 2 Stunden bei 135° erh:.itzt. Es tritt

  zuerst eine fast klare Schmelze ein, darauf

  eine Abschemdung von farbloisen Teilchen

  unter geringer Dunkelfärbung der Schmelze.

  Man kocht de Schmelze mit 5o %iger Essig-

  säure aus, worin das Mercurierungsprudukt

  unlöslich ist, und saugt ab. Man ,erhält luft-

  trocken .etwa o,2 g. Im Kapillarrolir erhitzt

  verpufft es gegen 28o°. Aus der essigsauren

  Mutterlauge scheidet sich auch ,hier ein

  zweites mercuriertes Proidukt aus, das einen

  n:,edngeren Schmelzpunkt zeigt.

  6. --,29 q.-Brom-3-amido- i-,acetophen-an wer-

  dien heiß in 2o ccm Methylalkohol gelöst,

  und zu der noch warmen Lösung wird eine

  Lösung von 3,2 g Quecksilberacetat in 3o ccm

  Methylalkohol gegnhen. Es tritt sofort eine

  starke voiluminöse Fällung ein, die nach etwa

  ziehnminutmgem Eiwärmen auf dem Wasserbad

  fast völlig in. Lösung geht. Man erwärmt

  auf d-em Was.serbäd etwa 2 Stunden, läßt

  dann abkühlen und filtriert nach etIva

  24 Stunden. Nach starkem Einengen deis alko-

  hcilischen Filtrates .schellet sich allmählich

  die kristallisierte mercurierte Verbindung aus,

  die abgesogen wird. Das Produkt wird aus

  wenig 5o %iig,er Essigsäure umkristafisiert

  und schmilzt dann unter Bildung einer

  braunen Schmelze gegen i2o°, ist also kern-

  m;ercuri.ert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Patents 48292,6 zur Darstellung organischer Qiuecksilb,erverblndungen, dadurch gekenn- zeIchnet, datß hier solche gemischt fett- cyclischen organeschen Verbindungen, die Garbönylgruppen in nicht cyclischer Bin- dungenthalten, mercuriert werden, in deren Molekül noch chemoaherapieutisoh e Substituenten oder Gruppen anorganischer oid#er organischer Naturenthalten sind.