Verfahren zur Barstellung organischer Quecksilberverbindungen Durch
die Patentschrift 482 926 ist ein Verfahren zur Herstellung von organischen
Quecksilberverbindungen bekannt geworden, welches darin besteht, daß man Verbindungen
der allgemeinen KonstitutionR-CO-R', worin R ein aromatisches oder sonstiges cyclisches
Radikal und R' ein aliphatisches Radikal bedeutet; -und worin :mindestens einte
der Gruppen R und R' einem, oder mehrere löslichmachende Substiituenten enthält
oder solche, die, wie die Nitrogruppe, leicht in löslichmachende Substituenten übergeführt
werden können, mercuriert. Das mercurlerte Acetophenon ist therapeutisch wertlos,
und es erschien wünschenswert, die Wirkung durch die Einführung weferer chemotherapeutischwirksameT
Gruppen zu verbessern.Process for the preparation of organic mercury compounds A process for the preparation of organic mercury compounds has become known from the patent specification 482 926 , which consists in the fact that compounds of the general constitution R-CO-R ', where R is an aromatic or other cyclic radical and R' is an aliphatic Radical means; and in which: at least one of the groups R and R 'contains one or more solubilizing substituents or those which, like the nitro group, can easily be converted into solubilizing substituents. The mercurized acetophenone is therapeutically worthless and it has appeared desirable to improve the effect by introducing further chemotherapeutically active groups.
Da das unberechenbare Verhalten des Acetophsenons bekannt und in der
Literatur beschrieben ist (vgl. z. B. K u n k e 1, Ber. 34 igoi, S. 1a6), so, mu.ßte
man erwarten, daß Aoetophenone, die noch weitere chemotherapeutisch wirksame Substituenten
oder Gruppen anorganischer oder organischer Natur enthalten, der Mercurierung Schwierigkeiten
entgegensetzen würden.As the unpredictable behavior of acetophsenone is known and in the
Literature is described (cf. e.g. K u n k e 1, Ber. 34 igoi, p. 1a6), so, had to
one would expect aoetophenones to have other chemotherapeutically effective substituents
or contain groups of inorganic or organic nature, the mercuration difficulties
would oppose.
Nach vorliegender Erfindung gelangt man zu therapeutisch. wichtigen
Verbindungen dadurch, daß maigemischt fett-cyclische organische Verbindungen, welche
aktive Carbonylgruppen in nicht cyclischer Bindung enthalten, und in deren Molekül
noch cheanotherapeutische Agenden oder Gruppen anorganischer oder organischer Natur
enthalten sind, meircurlert. Als Ausgangsstoffe kommen z. B. solche Carbonylve;rbindungen
in Betracht, welche entweder im cyclischen Rest R oder im aliphatvschen Rest R,
oder in beiden Resten Körper oder Gruppen, wie z. B. Arsen, Antunon, Jod, Naphtholsulfoinisäure,
die CH.NH@-Gruppe, die NHCH3-Gruppe usw., enthalten. im übrigen können die Ausgangsstoffe
noch beliebige weitere Substituenten enthalten.According to the present invention, one arrives at therapeutic. important
Compounds in that mixed fatty-cyclic organic compounds, which
contain active carbonyl groups in non-cyclic bond, and in their molecule
nor cheanotherapeutic agendas or groups of an inorganic or organic nature
are included, meircurlert. As starting materials come z. B. such carbonyl compounds
into consideration, which either in the cyclic radical R or in the aliphatic radical R,
or in both radicals bodies or groups, such as. B. arsenic, antunone, iodine, naphtholsulfoinic acid,
the CH.NH@ group, the NHCH3 group, etc. Otherwise, the starting materials
contain any further substituents.
Die Erzielung der C-Hg-Bindung in. den genannten Verbindungen kann
auf die @nerschiedenste Weisse, z. B. durch Erhitzen des, Ausgangssstoffe in malekudaren
Mengen oder mit einem Überschwß von Quecksilbersalzen oder durch Behandeln. mit
Quecksilberoxyd in alkalischer Lösung usw., erfolgen. Beispiele 1. 2,5,g p-Aoetophenonarsinsäure
werden in 4 Mal. n-Nabronlauge gelöst. Zur Lösung gibt man 2,2 g gefälltes Quecksilberoxyd
hinzu. Schon bei gewöhnlicher Temperatur tritt die Reaktion ein, und das ganze Quecksilberoxyd
geht in Lösung. Die klare filtrierte Lösung wird schwach angesäuert, und die
kristallinisch sich ausscheidende Arsünsäure
wird 2bgeso,gen.
2. 015 @g p-Ac-etoiphenonarsinsäure werden
mit o,5.- Quecksilberacetat innig verrieben
und die Mischung etwa i Stunde bei
etwa 130° erhitzt. Die etwas braun gefärbte
Schmelze wird mit Wasser ausgekocht und
das dabei farhdas werdende Proadukt abge-
sogen. Aus Natronlauge umgelöst und mit
Säume gefällt zeugt diese mercurierte Arsin-
säume einen Zersetzungspunkt übler 270°.
3. o,6g Aciaatophenonsializylsäure und i g
Quecksilberacetat, verrieben und bei etwa
13 5 ' 15 Minuten erhitzt, arg eab en unter starker
Entwicklung von Essigsäure .eilive feste hell-
braungefärbte Schmelze. Sie wird mit etwa
5 ccm Wasser verrieben und ab'ges:olgen. Das
lufttrockene Proidukt schmilzt gegen 25o°
unter starker Zersetzung. Man erhält etwa
1,3g. Die mercurierte Aoetophenc>nsalicyl-
säure löst sich in Natronlauge klar ,auf und
kann aus dieser Lösung mit Essigsäure wieder
gefällt werden.
q.. 2,5 g B;romnitro.ace@tophenon und 3 g
Quecksilberacetat werden innig vermischt und
112 Stunde bei eitwa 135° erhitzt. Es tritt
allmählich Erweichen und Umsietzüng zu einer
von festen gelblichen Teälchen: durchsetzten
Schmelze :ein. Nun wund das R.ealcti;on.spro-
dukt mit 15 ccm 5o %ügar Essigsäure aufge-
kocht, heiß abgesogen und der ungelöste An-
teil auf Ton getrocknet. Eis v&rpufft im
Kapillarrohr erhitzt gegen 285° unter Schwarz-
färbung. Aus der .essigsauren Mutterlauge
scheidet sich ein weiteres mercuriertes Pra-
dukt aus, das gag@en i io° schnigzt.
5. o,6-- p-Jod-m-nitroacetophenon werden
mit o,6g Queoksüberacetat verrieben und
i bis 2 Stunden bei 135° erh:.itzt. Es tritt
zuerst eine fast klare Schmelze ein, darauf
eine Abschemdung von farbloisen Teilchen
unter geringer Dunkelfärbung der Schmelze.
Man kocht de Schmelze mit 5o %iger Essig-
säure aus, worin das Mercurierungsprudukt
unlöslich ist, und saugt ab. Man ,erhält luft-
trocken .etwa o,2 g. Im Kapillarrolir erhitzt
verpufft es gegen 28o°. Aus der essigsauren
Mutterlauge scheidet sich auch ,hier ein
zweites mercuriertes Proidukt aus, das einen
n:,edngeren Schmelzpunkt zeigt.
6. --,29 q.-Brom-3-amido- i-,acetophen-an wer-
dien heiß in 2o ccm Methylalkohol gelöst,
und zu der noch warmen Lösung wird eine
Lösung von 3,2 g Quecksilberacetat in 3o ccm
Methylalkohol gegnhen. Es tritt sofort eine
starke voiluminöse Fällung ein, die nach etwa
ziehnminutmgem Eiwärmen auf dem Wasserbad
fast völlig in. Lösung geht. Man erwärmt
auf d-em Was.serbäd etwa 2 Stunden, läßt
dann abkühlen und filtriert nach etIva
24 Stunden. Nach starkem Einengen deis alko-
hcilischen Filtrates .schellet sich allmählich
die kristallisierte mercurierte Verbindung aus,
die abgesogen wird. Das Produkt wird aus
wenig 5o %iig,er Essigsäure umkristafisiert
und schmilzt dann unter Bildung einer
braunen Schmelze gegen i2o°, ist also kern-
m;ercuri.ert.
Achieving the C-Hg bond in. The compounds mentioned can be achieved in a wide variety of ways, e.g. B. by heating the starting materials in malekudar amounts or with an excess of mercury salts or by treating. with mercury oxide in an alkaline solution etc. Examples 1. 2.5, g of p-aoetophenonarsinic acid are used in 4 times. Dissolved n-sodium hydroxide solution. 2.2 g of precipitated mercury oxide are added to the solution. The reaction takes place at ordinary temperature, and all the mercury oxide goes into solution. The clear filtered solution is weakly acidified, and the Aric acid precipitating in crystalline form
is 2bgeso, gen.
2. 015 @g p-Ac-etoiphenonarsinsäure be
thoroughly triturated with 0.5 mercury acetate
and the mixture for about an hour
heated about 130 °. The one colored a little brown
Melt is boiled out with water and
the resulting product is removed
sucked Dissolved from caustic soda and with
Hems like this testifies to this mercured arsine
line a decomposition point an evil 270 °.
3. o, 6g aciaatophenonsialicylic acid and ig
Mercury acetate, ground and at about
13 5 '1 5 minutes heated, bad eab en under strong
Development of acetic acid .eilive solid light-
brown colored melt. She will be with about
5 cc of water rubbed in and drained off. That
air-dry product melts around 25o °
with severe decomposition. You get about
1.3g. The mercurated aoetophenc> nsalicyl-
acid dissolves clearly in sodium hydroxide solution and
can again from this solution with acetic acid
be felled.
q .. 2.5 g B; romnitro.ace@tophenon and 3 g
Mercury acetate are intimately mixed and
Heated for 112 hours at about 135 °. It kicks
gradually softening and turning into one
of firm yellowish pebbles: interspersed
Melt: a. Now the R.ealcti; on.pro-
product with 15 ccm 50% acetic acid.
boils, sucked off hot and the undissolved
partly dried on clay. Ice v & rpufft im
Capillary tube heated to 285 ° under black
coloring. From the .acetic acid mother liquor
another mercured pra-
product that snaps gag @ en io °.
5. o, 6-- p-iodine-m-nitroacetophenone be
triturated with 0.6g Queoksüberacetat and
Heated for up to 2 hours at 135 °. It kicks
first an almost clear melt on top
a separation of colorless particles
with a slight darkening of the melt.
The melt is boiled with 50% vinegar
acid from, in which the Mercurierungsprudukt
is insoluble, and sucks off. One receives air-
dry. about 0.2 g. Heated in the capillary roller
it evaporates around 28o °. From the acetic acid
Mother liquor also separates here
second mercured product, the one
n:, shows a narrower melting point.
6. -, 29 q.-Bromo-3-amido- i-, acetophen-an are
dissolve hot in 2o ccm of methyl alcohol,
and to the still warm solution becomes a
Solution of 3.2 g of mercury acetate in 3o ccm
Add methyl alcohol. One occurs immediately
strong voiluminous precipitation which occurs after about
Warming the egg on the water bath for a few minutes
almost completely in. Solution goes. One warms up
on the water bath for about 2 hours
then cool and filtered according to etIva
24 hours. After strong concentration of the alcohol
The natural filtrate gradually increases in volume
the crystallized mercured compound,
which is sucked off. The product will be out
a little 50%, it recrystallizes acetic acid
and then melts to form a
brown melt against i2o °, so it is core
m; ercuri.ert.