DE495103C - Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der ª†-Aminoglykomonoaether und ihrer Abkoemmlinge - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der y-Aminoglykolmonoäther und ihrer Abkömmlinge

  Nach vorliegender Erfindung werden aus

  -Aminoglykolmonoäthern und ihren Derivaten,

  wie sie z. B. gemäß Patent 446 32q., K1.12 q, er-

  halten werden können, neue, therapeutisch

  wertvolle Verbindungen dadurch gewonnen, daß

  man die freie Hydroxylgruppe verestert.

  Beispiel 1

  i-Oxy-;'3-methoxy-y-diäthylaminopropan wird

  in der gleichen Menge Benzol gelöst und mit

  einer Lösung von 1,5 Mol. p Nitrobenzoylchlo-

  rid in der fünffachen Menge Benzol versetzt.

  Das sofort ausfallende 01 erstarrt binnen kurzer

  Zeit kristallinisch und stellt das Nitrobenzoat

  CH.,.0.(OC.C,H,- NOz).CH. (OCH3). CH2.N(C,H.)_

  als Chlorhydrat dar. Aus viel Benzol oder Amyl-

  aikohol umkristallisiert, erhält man das Chlor-

  hydrat des a, p-INTitrobenzoyloxy-3-methoxy-

  y-diäthylaminopropans in spitzen, feinen, langen

  Nadeln, die bei 143 bis 1q4° schmelzen.

  Die Nitroverbindung kann man in die

  Aminoverbindung überführen, indem man sie

  in konzentrierter Salzsäure löst und mit der

  berechneten Menge Zinnchlorür reduziert, wo-

  bei die Temperatur nicht über 45° steigen soll.

  Nach Abstumpfen der Salzsäure mit kausti-

  schem Alkali, Alkalischmachen mit Kalium-

  carbonat gewinnt man durch Ausäthern das

  u, p-Aminobenzoyloxy-p-methoxy-y-diä.thyl-

  aminopropan. Es ist ein farbloses, in Wasser

  unlösliches dickliches Öl, das in organischen

  Lösungsmitteln löslich ist. Das Chlorhydrat

  bildet winzige Nädelchen vom Schmelzpunkt

  I59° (unkorr.), ist in Wasser leicht löslich mit

  neutraler Reaktion und wirkt stark anästhesie-

  rend.

  Beispiel 2

  Geht man von a-Oxy-;3-äthoxy-y-diäthyl-

  aminopropan aus und verfährt wie in Beispiel 1,

  so erhält man das a, p-Nitrobenzoyloxy-ß-äthoxy-

  y-diätbylaminopropan und durch Reduktion die

  entsprechende Aminoverbindung. Das Chlor-

  hydrat der Nitrobenzoylverbindung ist ein

  in Wasser leicht lösliches, schwach gelbliches

  Kristallpulver (Nadeln) vom Schmelzpunkt 152.

  .

  Das Chlorhydrat der Aminobenzoylverbindung,

  das ebenfalls bei I52° schmilzt, stellt ein in

  Wasser und Alkohol leicht lösliches, farbloses

  Kristallpulver dar. Es wirkt, ebenso wie die

  entsprechende Methoxyverbindung, anästhesie-

  rend.

  Beispiel 3

  Das a-Oxy-p-methoxy-y-piperidinopropan

  gibt, in der beschriebenen Weise behandelt, das

  a, p-Nitrobenzoyloxy-ß-methoxy-y-piperidino-

  propan, dessen Chlorhydrat aus Essigester in

  großen, spitzigen Kristallen vom Schmelzpunkt 163 bis x64.° kristallisiert und in Wasser leicht, in Alkohol gut, in Essigester schwer löslich ist.
• Das Chlorhydrat des u, p-Aminobenzoyloxy-,3 -methoxy-y-piperidinopropans, das ebenfalls anästhesierende Eigenschaften besitzt, schmilzt bei 169 bis i7o° und ist in Wasser leicht, in Essigester und Aceton schwer löslich.

  B eispiel q.

  a - Oxy -"9 -methoxy-y-trimethylammonium-

  jodidpropan wird durch kurzes Kochen mit

  überschüssigem Acetylchlorid oder bequemer

  noch durch Lösen in Pyridin und Zugabe von

  1,2 Mol. Essigsäureanhydrid in sein Acetylderivat

  übergeführt. Das a,-Acetoxy-ß-methoxy-y-tri-

  methylammoniumjodidpropan kristallisiert so-

  fort rein aus der Pyridin-Essigsäureanhydrid-

  mischung aus undbildet farblose, große Kristalle,

  die bei i6i bis i62° schmelzen und in Wasser,

  Alkohol und verdünnten Säuren leicht löslich

  sind.

  Beispiel

  Überläßt man molekulare-Mengen von u-Oxy-

  ,3-methoxy -y-trimethylammoniumjodidpropan

  und Metaphosphorsäureäthylester einige Tage

  bei Zimmertemperatur sich selbst, so bildet

  sich der Äthylphosphorsäureester. Er stellt

  einen dicken, schwach bräunlichen Sirup dar,

  der in Wasser leicht löslich ist und, mit Ba-

  riumhydroxyd neutralisiert, ein amorphes, in

  Wasser nicht sehr leicht lösliches Monobarium-

  salz gibt.

  Beispiel 6

  Durch Behandeln des ri,-Oxy-,ß-methoxy-y-tri-

  methylammoniumjodidpropans unter starker

  Kühlung mit überschüssiger Chlorsulfonsäure

  erhält man unter Salzsäureentwicklung den

  sauren Sulfatester der Verbindung als dicken

  Sirup. Er bildet Salze und ist in Wasser leicht

  löslich.

  Die erwähnten Ester des u-Oxy-ß-methoxy-

  y-trimethylammoniumjodidpropansbesitzeneine

  Darmperistaltik erregende Wirkung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der y-Aminoglykolmonoäther und ihrer Abkömmlinge, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe nach bekannten Methoden mit anorganischen oder organischen Säuren verestert.