DE852276C

DE852276C - Verfahren zur Herstellung von Salzen von Sulfourethanen

Info

Publication number: DE852276C
Application number: DEB2345A
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dr Petersen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1950-03-02
Filing date: 1950-03-02
Publication date: 1952-10-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Salzen von Sulfourethanen Das Sulfourethan, d. h. das Umsetzungsprodukt von Urethan-Natrium mit Sulfurylchlorid, ist lange bekannt (Ephraim, B.35, 778 [igo2]). Die bei 17i° schmelzende Verbindung löst sich nur mäßig und mit saurer Reaktion in Wasser. In der gleichen Arbeit sind auch das Dinatrium- und Dikaliumsalz des Sulfourethans beschrieben. Beide Verbindungen sind leicht wasserlöslich. Diese Lösungen reagieren stark alkalisch und sind daher für eine chemotherapeutische Anwendung ebenso ungeeignet wie die des freien Sulfourethans.
Es wurde nun gefunden, daß das Sulfourethan selbst sowie die analog herstellbaren Sulfourethane anderer Alkohole, wie z. B. das Sulfodimethylurethan (Fp. i6i bis i620 und das Sulfodi-n-butylurethan (Fp. 78=), mit i Mol Alkali sehr gut kristallisierende Monoalkalisalze bilden. die leicht in Wasser mit nahezu neutraler Reaktion löslich sind. Diese Salze sind daher für eine chemotherapeutische Anwendung dieser Verbindungsklasse sehr geeignet.
Die Herstellung der Monoalkalisalze erfolgt in an sich bekannter «eise. Man löst z. B. die Sulfourethane in Alkohol und gibt die berechnete Menge Alkali in Form von Alkoholat bzw. von alkoholischer oder konzentrierter wäßriger Alkalihydroxydlösung hinzu, wobei die neuen Salze in kurzer Zeit kristallin ausfallen. Man kann auch i Mol der bekannten Dialkalisalze des Sulfourethans mit i Mol Sulfourethan in Alkohol bis zur Lösung erhitzen, wobei wiederum die gewünschte Monoalkaliverbindung beim Abkühlen ausfällt. Legt man nur Wert auf die neutralen wäßrigen Lösungen des Sulfourethanmonoalkalisalzes, so genügt es sogar, i Mol des Sulfourethans mit i Mol Alkalibicarbonat innig zu mischen: Beim Auflösen in Wasser bildet sich unter Kohlensäureentwicklung die Lösung des Vonoalkalisalzes.
Beispiel i 24o Teile Sulfourethan werden in 75o Teilen Alkohol warm gelöst. Man gibt eine Lösung von 23 Teilen Natrium in 5oo Teilen Alkohol hinzu. Nach kurzer Zeit kristallisieren 26o Teile des Mononatriumsalzes aus, das abgesaugt und mit Alkohol gewaschen wird. Die neue Verbindung hat die Formel 2 C. H11 O, N2 S Na Ca Hb O H. Sie fängt bei 135 bis 137° an zu sintern und ist bei 145 bis 147° geschmolzen. In Wasser löst sie sich leicht. Die Lösung zeigt ein pH von etwa 6.
Das ähnlich hergestellte Monokaliumsalz zersetzt sich in trockenem Zustand zwischen ioo und 118°, ohne einen scharfen Schmelzpunkt zu zeigen. Beispiel 2 24o Teile Sulfourethan in 75o Teilen Alkohol werden mit 8o Teilen einer wäßrigen Natronlauge versetzt, welche 4o Teile Natriumhydroxyd enthält. Nach kurzer Zeit kristallisieren 25o Teile der in Beispiel i beschriebenen Verbindung aus.
Beispiel 3 28,4 Teile des bekannten Dinatriumsalzes des Sulfourethans werden mit 24 Teilen freiem Sulfourethan in 6oo bis 7oo Teilen Alkohol bis zur Lösung erhitzt. Nach dem Abkühlen kristallisiert die in Beispiel i beschriebene Verbindung in derben Kristallen aus.
Beispiel 4 Eine Mischung von 24o Teilen Sulfourethan und 84 Teilen Natriurhbicarbonat löst sich in Wasser bei 30° unter Kohlensäureentwicklung zu einer klaren neutralen Lösung. Beispiel 5 296 Teile Sulfodi-n-butylurethan (Fp. 78°) werden in 5oo Teilen Alkohol in der Kälte gelöst. Man fügt eine Lösung von 22 g Natrium in 25o Teilen Alkohol hinzu. Das Mononatriumsalz kristallisiert nach kurzer Zeit nahezu quantitativ aus. Es schmilzt bei 166 bis 167°. Das ebenso hergestellte Monokaliumsalz des Sulfodi-n-butylurethans schmilzt bei 163 bis 165°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von chemotherapeutisch anwendbaren, nahezu neutral löslichen Salzen von Sulfourethanen, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfourethane von aliphatischen Alkoholen mit i Mol Alkali in die Monoalkalisalze überführt.