DE586446C

DE586446C - Verfahren zur Darstellung von Guanidinsalzen

Info

Publication number: DE586446C
Application number: DET40876D
Authority: DE
Original assignee: HEINRICH GOCKEL DR
Current assignee: HEINRICH GOCKEL DR
Priority date: 1932-06-12
Filing date: 1932-06-12
Publication date: 1934-05-07

Description

Verfahren zur Darstellung von Guanidinsaizen Es sind Verfahren bekannt, nach denen Cyanamidsalze durch Eintragen in geschmolzene Ammoniumsalze, z. B. Ammoniumnitrat, in Guanidinsalze übergeführt werden können. Nach der Beschreibung des Patents 332 681 wird Ammoniumnitrat geschmolzen, in diese Schmelze Kalkstickstoff eingetragen und auf Zoo bis 22o° erhitzt. Das Verfahren gemäß Patent 49o876 bringt gegenüber dem des Patents 332 681 nur eine Änderung in der Aufarbeitung der Schmelzmasse. Die Ausbeute an Guanidinnitrat ist bei diesen Arbeitsweisen bei weitem nicht der Theorie entsprechend.
Es wurde nun gefunden, daß man mit fast theoretischer Ausbeute Guanidinsalae aus Cyanamids.alzen erhält, wenn man bei erheblich, etwa ioo°, niedrigerer Temperatur arbeitet. Dies wird dadurch herreicht, daß man nicht wie bisher Cyanamidsalze in geschmolzenes Ammoniumsalz einträgt, sondern Cyanamidsalz mit festem, leicht schmelzendem Ammoniumsalz, wie Ammoniumnitrat oder Ammoniumrhodanid, vermischt und dies Gemisch langsam auf i i o bis i 2o' erhitzt. Als Cyanamidsalze kommen der Kalkstickstoff oder das technische Natriumcyanamid= in Frage, aber auch das Mononatriumcyanamid, das .aus dem technischen Natriumcyanamid erhältlich ist, kann benutzt werden.
In der niedrigen Arbeitstemperatur des Verfahrens besteht fein technischer Fortschritt gegenüber früheren Verfahren. Dieser Fortschritt äußert sich auch darin, daß erheblich höhere, fast theoretische Ausbeuten, bezogen auf den Cyanamidgehalt der angewandten Cyanamidsalze, an Guanidinsalzen erhalten werden. Beispiel i i Teil technisches Natriumcyanamid mit 9o % Na2NCN wird mit 3 bis q. Teilen Ammoniumnitrat gemischt und i bis 2 Stunden lang auf iio bis 12o° ,erhitzt. Das bei der Reaktion entweichende Ammoniak wird kondensiert und wieder zur Herstellung von Ammoniumnitrat verwendet. Die entstandene Schmelze wird in wenig warmem Wasser gelöst, filtriert und :eingedampft. Beim Abkühlen der genügend eingedampften Lösung kristallisiert das in kaltem Wasser schwer lösliche Guanidinnitrat aus. Die Ausbeute beträgt 9o % der Theorie und mehr. Beispiel 2 i Teil Kalkstickstoff mit 20 % Cyanamidstickstoff wird wie in Beispiel i mit 3 bis q. 'Teilen Ammoniumnitrat behandelt. Auch die Weiterverarbeitung erfolgt wie in Beispiel i. Die Ausbeute beträgt auch hier etwa 9o % der Theorie. Beis`pie13 i Teil Mononatriumcyanamid wird mit 2 bis 3 Teilen Ammoniumnitrat wie in Beispiel i behandelt und aufgearbeitet. Die Ausbeute an Guanidinnitrat beträgt ebenfalls 9o bis 95 % der Theorie.
Beispiel q.
i Teil Kalkstickstoff wird mit 2 bis 21/2 Teilen Rhodanammonium gemischt und i bis 2 Stunden lang auf iio bis i2o° erhitzt. Die entstandene Schmelze wird in wenig Wasser gelöst und filtriert. Die Lösung enthält das Guanidinrhodanid in einer Ausbeute von etwa 9o % der Theorie. Um das Guanidinrhodanid zu isolieren, wird das in der Lösung enthaltene Kalksalz mit der erforderlichen Menge verdünnter Schwefelsäure ausgefällt und aus der filtrierten Lösung das Guanidinrhodanid durch Eindampfen gewonnen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Guanidinsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkali- oder Erdalkalisalze des Cyanamids, insbesondere das technische Natriumcyanamid, oder Kalkstickstoff mit leicht schmelzenden Ammoniumsalzen, besonders mit Ammoniumnitrat oder Ammoniumrhodanid, vermischt und das Gemisch auf eine i i o bis i 2o' nicht übersteigende Temperatur .erhitzt.