DE490716C - Verfahren zur Oxydation von schwefelhaltigen organischen Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Oxydation von schwefelhaltigen organischen Verbindungen In der Patentschrift 444 014 ist ein Verfahren zur Oxydation von Dithiocarbamidsäuren mit Hilfe von Polythionsäuren bzw: Polythionaten beschrieben. In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde gefunden, daß die Polythionsäuren als Oxydationsmittel auch für andere schwefelhaltige organische Verbindungen vorzügliche Dienste leisten.
• Die Oxydationswirkung von Polythionaten in alkalischer Lösung kann man sich im Sinne der alten Formelgleichungen etwa so vorstellen a. Trithionate. Sie zerfallen unter Aufnahme von 2 Me in Thiosulfat und Sulfit (Me bezeichnet ein Äquivalent eines Basenions). b. Tetrathionate gehen unter Aufnahme von 2Me in 2 Mol. Thiosulfat über: c. Pentathionate zerfallen unter Aufnahme von 2 Me in 2 Mol. Thiosulfat und ein Atom Schwefel In allen Fällen werden in Anwesenheit von Alkali auf r Mol. Polythionat formelgemäß 2 OH (bzw. 11,0 + O) frei, wodurch sich die Oxydationswirkung erklärt. Wie die nachstehenden Beispiele zeigen, setzt die Oxydation teilweise am Schwefel, teilweise aber auch am Kohlenstoff ein.
• Beispiel x 5 g p-Thiokresol werden in 50 ccm 2 n # NaOH gelöst, filtriert und das Filtrat mit Eis gekühlt. Dann wird bis zur Beendigung der Fällung unter Rühren Natriumtrithionat zugetropft. Das Disulfid fällt reinweiß aus und wird sofort abgesaugt. Ausbeute 4,4 g, d. h. 89 °/o d. Th. Beispiele 5,o g 3-Oxythionaphthen werden in 22 ccm 2 n # NaOH unter schwachem Erwärmen gelöst, =oo ccm Wasser zugefügt und unter Umschwenken tropfenweise mit so viel eines Gemisches von gleichen Teilen Tetrathionat- und Trithionatlösung versetzt, bis die Fällung vollständig ist. Erforderlich 25 ccm, die aus i2 g kristallisiertem Natriumthiosulfat und 4,3 g SO, erhalten wurden. Es wird gelinde erwärmt (50 bis 6o °), wodurch der anfangs mehr blaue Niederschlag in den violettroten Farbstoff Thioindigorot übergeht. Zwei Stunden bei Zimmertemperatur stehenlassen, filtrieren, trocknen. Ausbeute 4,49g = 9i °/o d. Th. Beispiel 3 In gleicher Weise, wie Beispiel i beschreibt, ist Thiosalicylsäure zum entsprechenden Disulfid leicht mit Polythionaten zu oxydieren.
• Es war bekannt, Oxyanthrachinone in der Weise darzustellen, daß man das Anthrachinon in der Alkalischmelze mit solchen Stoffen behandelte, die in der Alkalischmelze Sulfite zu liefern vermögen. Im Gegensatz hierzu handelt es sich bei der vorliegenden Erfindung nicht um das Erhitzen der zu behandelnden Stoffe mit Sulfite liefernden Verbindungen auf Temperaturen der Alkalischmelze, bei welcher die Polythionate überhaupt nicht beständig sind, sondern um die Verwendung der Lösungen von Polytl)ionsäuren bzw, ihrer Salze als Oxydationsmittel, wobei die Oxydationswirkung infolge des Freiwerdens von Sauerstoff aus den Polythionaten in Anwesenheit von Alkali eintritt. Eine solche Verwendung als Oxydationsmittel liegt bei der bekannten Überführung von Cyaniden in Thioeyanide bzw. des Formaldehyds in Thioform mit Hilfe von Tetrathionatlösung nicht vor.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Oxydation von schwefelhaltigen organischen Verbindungen mit Ausnahme von Dithiocarbamidsäuren nach Patent 444 014, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxydationsmittel Lösungen der Polythionsäuren bzw. ihrer Salze entweder einzeln oder in ,Gemischen miteinander verwandt werden.