DE615131C - Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer Koerper - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer KoerperInfo
- Publication number
- DE615131C DE615131C DEI48112D DEI0048112D DE615131C DE 615131 C DE615131 C DE 615131C DE I48112 D DEI48112 D DE I48112D DE I0048112 D DEI0048112 D DE I0048112D DE 615131 C DE615131 C DE 615131C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- production
- oxy compounds
- heterocyclic
- bodies
- sulfonic acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCXGMSGCBDSEOY-UHFFFAOYSA-N 2-benzothiazolsulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(S(=O)(=O)O)=NC2=C1 ZCXGMSGCBDSEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ZZMLJFHHPQXEQR-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(S(=O)(=O)O)=NC2=C1 ZZMLJFHHPQXEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWXQTTKUYBEZBP-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-1-ium-2-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2NC(S(=O)(=O)O)=NC2=C1 GWXQTTKUYBEZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPOZGXKWWKLJDK-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2NC(=S)SC2=C1 QPOZGXKWWKLJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer Körper Es wurde gefunden, daß sich Oxyverbindungen der allgemeinen Formel in welcher x Schwefel, Sauerstoff oder die Gruppe -N H-, N-Alkyl, N-Aryl oder N-Aralkyl bedeutet, in der Weise herstellen lassen, daß man die entsprechenden 2-Sulfonsäuren der Formel (Bedeutung von x wie oben) oder deren Salze mit verseifenden Mitteln behandelt. Die besten Ergebnisse werden im allgemeinen erhalten, wenn man als verseifende Mittel Säuren bzw. deren saure Salze, z. B. Salz-oder Schwefelsäure, Bisulfate u. dgl., verwendet. In diesen Fällen verläuft die Umsetzung oft schon bei gewöhnlicher Temperatur. In anderen Fällen ist, insbesondere bei Verwendung schwächerer Säuren, -die Anwendung erhöhter Temperatur erforderlich. Ebenso verlangt die Anwendung alkalischer Verseifungsmittel meist die Anwendung höherer Temperaturen. Kennzeichnend für die Umsetzung ist, daß die Verseifung der Sulfogruppe unter Abspaltung von SO2 erfolgt. Es sind demgemäß die näheren Umsetzungsbedingungen bezüglich Art und Konzentration der verseifenden Mittel bzw. Höhe der Temperatur so zu wählen, daß eine Abspaltung von schwefliger Säure eintritt.
- Die als Ausgangsstoffe dienenden- Sulfonsäuren können z. B. durch Oxydation der entsprechenden 2-Mercaptoverhindungen, zweckmäßig in alkalischem Medium, hergestellt werdien (vgl. Richter-Anschütz, Chemie der Kohlenstoffverbindungen, 3. Band [19V1 S.12,9).
- Es ist selbstredend nicht notwendig, die Sulfonsäuren aus den bei ihrer Herstellung sich ergebenden Reaktionsmischungen vor der Verseifung abzutrennen. Man kann vielmehr auch so arbeiten, daß man die Sulfonsäuren in diesen Reaktionsmischungen ohne weiteres mit verseifenden Mitteln gemäß vorliegendem Verfahren behandelt. Beispiel i ioo kg Benzimidazol-2-sulfonsäure werden mit i ooo 1 2 %iger Salzsäure mehrere Stunden auf i5o° unter Druck erhitzt. Es scheidet sich fast quantitativ das 2-Oxybenzimi@dazol aus. Schmelzpunkt 3o5°. Beispiel e 5o kg des Natriumsalzes der Benzoxazol-2-sulfonsäure löst man in 3oo bis 400 1 warmen Wassers und säuert die Lösung vorsichtig mit Salzsäure an. Es scheidet sich unter Abspaltung von schwefliger Säure das 2-Oxybenzoxazol in guter Ausbeute aus. Schmelzpunkt i40°. BeisPiel3 5o kg des Natriumsalzes der ß-Naphthoxazol-2-sulfonsäure werden in etwa 300 1 warmen Wassers gelöst; beim Ansäuern der Lösung mit Schwefelsäure spaltet sich schweflige Säure ab, und es bildet sich. in guter Ausbeute das 2-Oxy-ß-naphthoxazol vom Schmelzpunkt 2o6°. Beispiel q. 2I2 kg 2-Mercapto-6-nitrobenzothiazol werden mit etwa 24okg 5oo/Qiger Natronlauge in etwa ioool Wasser bei 2o bis 3o° gelöst und langsam unter Rühren mit 340 kg 3o%iger Wasserstoffsuperoxydlösung versetzt. Es bildet sich fast quantitativ das Natriumsalz des 2-Oxy-6-nitrobenzothiazols unter Abspaltung von schwefliger Säure aus der entsprechenden 2-Sulfonsäure, die zunächst entsteht. Beim Ansäuern scheidet sich das freie 2-Oxy-6-nitrobenzothiazol aus. Die Reinigung erfolgt durch Umlösen aus Alkalien und Aussalzen. Gelbstichige Kristallevom Schmelzpunkt 252'.
- Ebenso läßt sich das 2-Oxy-5-nitrobenzothiazol vom Schmelzpunkt 282°a darstellen. Beis.piel5 4o kg 2-Mercaptobenzothiazol werden mit 25 kg 5o%igex Natronlauge in i 5o 1 Wasser gelöst und bei 2o bis 3o° langsam mit einer Lösung von 8o kg Kaliumpermanganat in etwa 8oo 1 Wasser versetzt. Nachdem alle P@ermanganatlösung eingetragen ist, erhitzt man das Ganze auf 8o bis go° und filtriert vom Manganschlamm ab.. Das Filtrat, das -die Benzothiazol-2-sulfonsäure enthält, wird heiß mit so viel Salzsäure angesäuert, bis kongosaure Reaktion eintritt. Unter starker SO, - Entwicklung scheidet sich das 2-Oxybenzothiazol zum größten Teil unmittelbar aus. Der Rest kristallisiert beim Erkalten aus. Die Ausbeute beträgt etwa 9o % der Theorie. Das erhaltene Produkt ist sehr reim und besitzt leinen Schmelzpunkt von i38°.
- In gleicher Weise lassen sich aus den entsprechenden Benzothiazol-2-sulfonsäuren herstellen: 4-Chlor-2-oxybenzothiazol, Schmelzpunkt 204 bis 2o5°, 5-Chlor-2-oxybenzothiazol, Schmelzpunkt 2r8°, 6-Methoxy-2-oxybenzothiazol, Schmelzpunkt 163 bis 164'.
- Die nach dem Verfahren; hergestellten Produkte können insbesondere als Zwischenprodukte zur Darstellung von pharmazeutischen und anderen technisch wertvollen Produkten Verwendung finden.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: _. Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungender allgemeinen Formel in welcher x Schwefel, Sauerstoff oder die Gruppe -N H-, N-Alkyl, N-Aryl oder N-Aralkyl bedeutet; dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden 2-Sulfonsäuren der Formel (x - wie oben) unter solchen Bedingungen mit verseifenden Mitteln behandelt, daß sich S02 abspaltet.
- 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man d .ie Herstellung der Sulfonsäuren und ihre Verseifung zu Oxyverbindungen ohne Isolierung,der Sulfonsäuren in einer Operation vornimmt.,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI48112D DE615131C (de) | 1933-10-13 | 1933-10-13 | Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer Koerper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI48112D DE615131C (de) | 1933-10-13 | 1933-10-13 | Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer Koerper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE615131C true DE615131C (de) | 1935-06-27 |
Family
ID=7192166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI48112D Expired DE615131C (de) | 1933-10-13 | 1933-10-13 | Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer Koerper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE615131C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4370483A (en) | 1980-05-05 | 1983-01-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of 2-hydroxybenzothiazoles |
-
1933
- 1933-10-13 DE DEI48112D patent/DE615131C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4370483A (en) | 1980-05-05 | 1983-01-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of 2-hydroxybenzothiazoles |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE615131C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyverbindungen heterocyclischer Koerper | |
| DE550572C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthionsaeure bzw. Carbylsulfat und deren Homologen | |
| DE859461C (de) | Verfahren zur Darstellung von aromatischen Sulfonsaeurehalogeniden | |
| EP0008118A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid | |
| DE562503C (de) | Verfahren zur Darstellung von Trihalogenarylthioglykolsaeuren | |
| DE470503C (de) | Verfahren zur Darstellung von Anthrachinonderivaten | |
| DE564115C (de) | Verfahren zur Herstellung von Esterderivaten der Leukoverbindungen von Kuepenfarbstoffen | |
| DE397405C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gerbstoffen | |
| DE840994C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Amidabkoemmlingen | |
| AT241697B (de) | Verfahren zur Darstellung des neuen N-Allylnormorphin-6-nicotinsäureesters | |
| DE490716C (de) | Verfahren zur Oxydation von schwefelhaltigen organischen Verbindungen | |
| DE512820C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyanthrachinonderivaten, insbesondere Alizarin und seinen Derivaten | |
| DE436524C (de) | Verfahren zur Darstellung von 2-Oxynaphthalin-6-carbonsaeure | |
| DE572283C (de) | Netz-, Reinigungs-, Emulgier- und Loesemittel u. dgl. | |
| AT225194B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfonamiden der Pyrimidinreihe und von Salzen derselben | |
| DE514505C (de) | Verfahren zur Darstellung der 1-Methyl-5-chlorbenzol-2-carbonsaeureamid-3-thioglykolsaeure | |
| DE968212C (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanididen organischer Sulfosaeuren | |
| AT43639B (de) | Verfahren zur Darstellung von β-Methyladipinsäure. | |
| AT128350B (de) | Verfahren zur Herstellung elektrolytarmer wäßriger Lösungen von Seidenfibroin. | |
| AT55202B (de) | Verfahren zur Darstellung von Alizarin bzw. Oxyanthrachinonen. | |
| DE879550C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphenylsulfonabkoemmlingen | |
| DE749468C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzothiazol | |
| DE619755C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminochrysensulfonsaeuren | |
| DE564770C (de) | Verfahren zur Herstellung von Esterderivaten aus Kuepenfarbstoffen | |
| DE1067445B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychlorphenolen, insbesondere von Pentachlorphenol, hohen Reinheitsgrades |