DE593633C

DE593633C - Verfahren zur Herstellung von Leuko-Schwefelsaeureestern des 3, 3'-Difluoranthrachinonazins oder seines N-Dihydroderivats

Info

Publication number: DE593633C
Application number: DEI42829D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1930-10-18
Filing date: 1931-10-18
Publication date: 1934-03-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Leuko-Schwefelsäureestern des 3, 3'-Difluoranthrachinonazins oder seines N-Dihydroderivats »ie Erfindung betrifft die Herstellung von Schwefelsäureestern des 3, 3'-Difl-uoranthrachinonazins oder seines N-Dihydroderivats durch alkalische Oxydation des 2-Amino-3-fluoranthrahydrochinondischwefelsäureesters und gegebenenfalls durch Einwirkung von Säure auf den entstandenen Tetraschwefelsäureester.
Der erfindungsgemäß.durch Oxydation des 3 - Fluor-2-aminoanthrahydrochinondischwefelsäureesters erhaltene Tetraschwefelsäureester des Leuko-3, 3'-difluoranthrachinonazins oder seines N-Dihydroderivats ist bisher nicht bekanntgeworden. Es wurde festgestellt, daß dieser Tetraester ähnlich wertvolle Eigenschaften wie andere Tetraester derselben, Reihe und im Vergleich mit den bekannten Dischwefelsäureestern eine hohe Löslichkeit aufweist. Der 'Tetraschwefelsäureester läßt sich zur Herstellung des 3, 3'=Difluor-N-dihydroanthrachinonazins verwenden, das dem entsprechenden 3, 3'-Dichlor-N-dihydroanthrachinonazin wegen der leichteren und rascheren Reduktion in der Küpe erheblich überlegen ist.
Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel erläutert. Beispiel 2-Amino-3-fluoranthrachinon wird durch Erhitzen mit Essigsäureanhydrid inessigsaurer Lösung acetyliert (s. britische Patentschrift 365 i65). Das Produkt hat :einen Schmelzpunkt von 25z bis 259° C und ist wahrscheinlich 2-Acetylamino-3-fluoranthrachinon.
34 Teile dieses Körpers werdenmit t7oTeilen Pyridin und 85 Teilen Pyridinschwefeltrioxyd gemischt. Die Temperatur wird unter gutem Umrühren auf 8o' C erhöht, worauf man 27 Teile Kupferbronzepulver allmählich hinzufügt. Darauf rührt man das Gemisch 3 .Stunden bei 8o° C, worauf es mit 56 Teilen Natriumcarbonat 'in wäßriger Lösung mit Dampf destilliert und von den Kupferrückständen abfiltriert wird. Das Filtrat wird mit 27 Teilen gelöschtem Kalk _und 5 Teilen Natriumhydroxyd bei Kochtemperatur 45 Minuten lang behandelt und von der Kreide abfiltriert. Die Lösung ist dunkelbraun und zeigt beim Verdünnen eine stark grüne Fluoresoenz; beim Ansäuern mit Salzsäure und Zusatz von Natriumnitrit wird sie rotviolett.
Aus der Lösung, welche 45o bis 5oo Teile nicht übersteigen soll, können durch Zusatz von Kaliumchlorid goldfarbene Kristalle des a - Amino-3-fluoranthrahydrochinondiscliwefelsäureesters ausgefällt werden.
In diese auf 5° abgekühlte Lösung läßt man i i o Teile Nätriumhypochloritlösung ( I I, 7 % NaOCl) unter schnellem Umrühren einlaufen. Die Temperatur steigt auf 15" C, und das Umrühren wird 15 Minuten lang fortgesetzt, worauf man eine Lösung, die durch Neutralisation von i o Teilen 3 5 0,'o iger Natriumbisulfitlösung mit 2o%iger Natronlauge hergestellt ist, zusetzt. Zu dieser Flüssigkeit gibt man i 5o Teile Kaliumchlorid. Das so ausgefällte Material wird abfiltriert und auf dem Filter mit i oo Teilen gesättigter Kaliumchloridlösung gewaschen.
Den vereinigten Filtraten und Waschwässern'setzt man 13o Teile Kaliumhydroxyd zu und läßt das Ganze abkühlen. Der Niederschlag wird abfiltriert und abgesaugt, bis er trocken ist. Der Filterkuchen wird i Stunde hindurch bei 6o' C mit i 8o Teilen Äthylalkohol und i o Teilen Kaliumhydroxyd umgerührt und die Masse kalt filtriert. Der Kuchen wird mit Äthylalkohol, der eine Spur von kaustischem Kali enthält, gewaschen, bis die Abläufe farblos sind: Der so erhaltene Tetraschwefelsäureester des 3, 3'-Difluordianthrahydrochinonazins wird als wäßrige, leicht alkalische Paste aufbewahrt. Er ist in Wasser leicht löslich und gibt eine braungelbe Lösung, welche beim Verdünnen eine intensive grüne Fluorescenz zeigt. Setzt man der Lösung eine Mineralsäure zu, so verändert sich die Farbe sofort, es entsteht ein blauvioletter Niederschlag. Er ist anscheinend der Dischwefelsäurcester des 3, 3'-Difluoranthrachinonanthrahydrochinon-N-dihydroazins.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Leuko-Schwefelsäureestern des 3, 3'-Difluoranthrachinonazins bzw. dessen N-Dihydroderivats; dadurch gekennzeichnet, daß man den 3-Fluor-2-aminoanthrah.ydrochinondischwefelsäur.eester nach an sich bekannten Methoden in einem alkalischen Medium oxydiert und gegebenenfalls durch Einwirkung von Säure auf den entstandenen Tetraschwefelsäureester den Dischwefelsäureester des 3, 3'-Difluoranthrachinonanthrahydrochinon - N - dihydroazilns herstellt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation mit einer alkalischen Hypochloritlösung erfolgt.