DE698318C

DE698318C - Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalinsulfonsaeuren und ihren Substitutionsprodukten

Info

Publication number: DE698318C
Application number: DE1938I0062205
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Berger
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-08-11
Filing date: 1938-08-11
Publication date: 1940-11-07

Description

Verfahren -zur Herstellung von 2-Oxynaphthalinsulfonsäuren und ihren Substitutionsprodukten Aus der Patentschrift 78 603 ist die Herstellung der 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure durch Erhitzen der 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure mit Wasser oder verdünnten Säuren unter Drück bekanntgeworden. Es wird dabei nicht nur eine Sulfonsäuregruppe abgespalten, sondern auch die Aminogruppe durch die Hydroxylgruppe ersetzt. Ferner ist in der britischen Patentschrift 485 971 ein Verfahren zum Austausch der Aminogruppe in den i-Amino-2-oxynaphthalinsulfonsäuren durch eine Sulfonsäuregruppe oder Wasserstoff beschrieben, wobei man eine wässerige Lösung oder Suspension der Diazoverbindung der i-Amino-2-oxynaphthalinsulfonsäure mit Sulfit, zweckmäßig in Gegenwart eines Metalls bzw. Metallsalzes, erhitzt. Die Reduktion mit Sulfit führt jedoch nicht sofort zum Ersatz der Aminogruppe durch Wasserstoff und damit zur gewünschten 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, sondern zunächst zu den entsprechenden 2-Oxynaphthalin-i-sulfonsäuren. Erst die als zweite Operation sich anschließende, gegebenenfalls unter Druck vorzunehmende; saure Verkochüng liefert unter Abspaltung der Sulfonsäuregruppe in i-Stellung die gewünschten 2-Oxynaphthalinsulfonsäuren.
Ein weiteres bekanntes Verfahren der Herstellung der 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure aus der i-Diazo-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure durch Kochen mittels Alkohols -ergibt weit geringere Ausbeuten einer ohne besondere Reinigung für die Herstellung von Farbstoffen nicht brauchbaren Säure. Ebenso erhält man auch durch Reduktion von i-Diazo-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure mit Schwefelnatrium eine unreine Säure, ganz abgesehen davon, daß eine saure Verkochung zur Entfernung des überschüssigen Sulfids erforderlich ist.
Es wurde nun gefunden, daß man die 2-Oxynäphthalinsulfonsäuren und ihre Substitutionsprodukte aus den entsprechenden . i-Amino-2-oxynaphthalinsulfonsäuren erhalten kann, wenn man diese nach ihrer Diazotierung mit Metallsalzen, die in eine höhere Wertigkeitsstufe übergehen können, wasserlöslich sind und beständige Hydroxyde zu bilden vermögen, wie z. B. Ferrochlorid, Ferrosulfat, Manganosulfat und Zinnchlorür, in ätzalkalischer Lösung reduziert, wobei an die Stelle der Diazogruppe Wasserstoff tritt. Es.: gelingt, auf diese Weise nicht nur die tech-" nisch besonders wichtige 2-Oxynaphthalin-4.-sulfonsäure, sondern aucA gegebenenfalls noch anderweitig substituierte Mono- und Disulfonsäuren verschiedener Art m einem Arbeitsgang und in guten Ausbeuten zu gewinnen. Ein Arbeiten in soda- oder ammoniakalkalischer Lösung führt bei wesentlich geringerer Ausbeute zu unreinen Oxysulfonsäuren.
Gegenüber den eingangs erwähnten bekannten Verfahren zeigt das neue den Vorzug der Durchführbarkeit in einer gegen Säuren nicht geschützten offenen Apparatur in einem Arbeitsgange. Nach Entfernen der entstandenen Metallhydroxyde erhält man eine Lösung der 2-Oxynaphthalin-q.-sulfonsäure bzw. ihrer Derivate, die für die Verarbeitung auf Farbstoffe ohne weitere Reinigung verwendet werden kann bzw. eine leichte Isolierung der 2-Oxynaphthalinsulfonsäure gestattet.
Beispiel i 25o Teile diazotierte i-Amino-2--oxyna.phthalin-¢-sulfonsäure werden in 2ooo Teile Wasser eingetragen. Nach Zugabe von 4000 Teilen einer 33%igen Natriumhydroxydlösung läßt man bei nicht über 30° 360o Teile Eisenchlorürlösung, technisch etwa q.o° B6, all-, mählich unter Rühren zulaufen, wobei unter lebhafter Stickstoffentwicklung Bildung von 2-Oxynaphthalin-¢-sulfonsäure eintritt. Nach beendeter Stickstoffentwicklung saugt man vom gebildeten Eisenoxydschlamm ab, zweckmäßig nach vorhergehendem Anheizen auf etwa 8o°. Das Filtrat enthält die 2-Oxynaphthalin-q.-sulfonsäure in einer Ausbeute von go bis g6% der Theorie und kann für die Hertellung von Farbstoffen verwendet werden. Man kann auch durch Einengen und/ oder Aussalzen die Säure isolieren oder als Acylester, z. B. als Benzolsulfonsäureester, abscheiden.
An Stelle von Ferrochlorid kann man andere Ferrosalze, z. B. Ferrosulfat, oder Zinnchlorür oder Manganosulfat verwenden. Man kann .auch die entsprechenden Hydroxyde für sich herstellen und diese zur Einwirkung bringen, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, «wobei die Reaktion immer ätzalkalisch gehalten wird.
Beispiel 2 Nimmt man statt der im Beispiel z erwähnten diazotierten i-Amino-2-oxynaphtbalinq.-sulfonsäure 28¢,5 Teile diazotierte i-Amino-2-oxy=6-chlornaphthalin-q-sulfonsäure bzw. 2g5 Teile diazotierte i-Amino-2-oxy-6-nitronaphthalin-q.-sulfonsäure und verfährt im übrigen wie im Beispiel i angegeben, so erhält man die entsprechenden substituierten 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäuren.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalinsulfonsäuren und ihren Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet,. daß man diazotierte i-Amino-2-oxynaphthalinsulfonsäuren in ätzalkalischer Lö-. sung mit Metallsalzen reduziert, die in eine höhere Wertigkeitsstufe übergehen können, in Wasser löslich sind und beständige Hydroxyde zu bilden vermögen.