DE694662C - Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsaeure oder ihren Substitutionsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin-4-sulfons4ure oder ihren Substitutionsprodukten . Es wurde .gefunden, daß man in veinfacher Weise zu 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure und deren Substitutionsprodukt.en gelangen kann, wenn man auf diazotierte i-Amirno-2-oxyn,aphthaHn-4-sulfonsäure oder deren Substitutionsproidukte Traubenzucker in alkalischer Lösung einwirken läßt. Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhält man die betreffenden Produkte in .einem Arbeitsgang in sehr guter Ausbeute und Reinheit. , Man hat bereits die diazotierte i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsä,ure durch. längeres Kochen mit einem großen überschuß von Alkohol zu 2-Oxyfaaphthalin-4-sulfonsäure reduziert. Das Verfahren hat jedoch einen Eingang in die Technik £i aden können, da es bei schlechter Ausbeute ein unreines Produkt liefert und zur Rückgewinnung des überschüssigen Alkohols eine besondere Ap-

  paratur erfooderlich macht. Das neue Ver-

  fahren dagegen, Idas ein Arbeiten in wäßrig@er

  Lösung und im offene Gefäß gestattet, lie-

  fert in ,ausgezeichneter Ausbeute unmittelbar

  ein Reinprodukt.

  Ein ,anderes bekanntes Verfahren benutzt

  Schwefelnatrium zur Reduktion der di,azo-

  tierten i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfOn-

  säure. Das anfallende Rohprodukt bedarf

  infolgedessen, um für die Herstellung vorn

  Farbstoffen geeignet zu sein, einer umstL,:d-

  lichen Aufarbeitung zur Entfernung des auf-

  tretenden Schwefelwasserstoffes, Schwefel-

  dioxyds und -Schwefels.

  Schließlich hat man das Diazoxyd der

  i-Amino; 2-@o@xynaphthalin-4-,s.ulfonsä,ure durch

  Kochen mit Natriumsulfit in Gegenwart von

  Kupfer bzw. =sulfat über die entsprechende

  Azosulfonsäure in. die 2-Oxynaphthalin-i, 4-di-

  sulfonsäure übergeführt und diese dann durch Hydrolyse mit Schwefelsäure in die 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure umgewandelt. Vor ,diesem mehrstufigen, in Gegenwart von Metallen oder Metallsalven verlaufenden 'Verfahren, das bei Verwendung für die Farbstoffherstellung ihre quantitative. Entfernung notwendig macht, hat die neue eiri-ufige Arbeissweise ,den Vorzug, eines wesentlich schnellegen Reaktionsverlaufes unter Einhaltung niedrigerer Temperaturen und der Abwesenheit vom Metallen.. m

  Beispiel i

  5o Teile diazotierte i-Arnino--2-oxynaphthalin-4-sulfoinsäure werden neutral in. 200 Teilen Wasser gelöst und mit einer Auflösung vorn 16 Teilen Traubenzucker in 4o Teilen Wasser vermischt. Die :so. hergestellte Lösung läßt man allmählich in eine heiße Lösung von 16 Teilen N.atriumhydroxyd in i5o Teilen Wassereinlaufen. Die Abspaltung von Stickstoff beginnt sofort und ist nach der Mischung der Lösungen beendet.
• Die Lösung .der 2-Oxyn.aphthalin-4-sulfoinsäure, die in einer Ausbeute von mehr als go% entsteht, kann unmittelbar zur Herstellung von Farbstoffen benutzt werden. Soll die Säure isoliert werden, :so dampft man , die :neutralisierte Lösung ein und salzt aus. Man kann auch die entstandene 2-Oxynaphth.alin-4-sulfonsäure durch allmähliche Zugabe eines Arylsulfü@rnsäurechlorids, z. B. Benzo@lsulfo-nsäurechlorid, in den Arylsulfornsäureester überführen, der beim Aussalzen auch aus verdünnter Lösung quantitativ abgeschieden wird. Beispiele Die mit Natronlauge neutralisierte Lösung von 28,45 Teilen .diazotierber 6-Chlor-i-amino-2-oxyrnaphthali,n:-4-sulfo-nsäure in 9o Teilen Wasser wird mit der AuflöSiung von 8 Teilen Traubenzucker in 2o Teilen Wasser vermengt. Die @-so hergestellte Lösung läuft allmählich zu einer heißen Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd in 75 Teilen. Wasser. Die Stickstoffentwicklung beginnt sofort und ist nach kurzer Zeit beendet. Die Lösung -der 6-Chlor-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, die in einer Ausbeute von über goo/o der Theorie entsteht, kann sofort zur Herstellung von Farbstoffen verwendet werden. Soll die Säure isoliert werden, so kann dies, wie im Beispiel i ;angeführt ist, in Form -des Natrium-Salzes oder in Form eines Arylsulfonsäureeisters, beispielsweise als Be,nzolsul.fonsäureester, geschehen.

  Beispiel 3

  Werden wie im Beispiele die 28,45 Teile

  diazotierter 6-Chlor-i-amino-2-oxynaphthalin-

  4=sul.fo,nsäure .durch 32,9 Teile -diazotierter

  6-Brom- i -;amin.o-2-oxynaphtbalin-4-@sulfonsäure

  ersetzt, so wird in über goo,'oiger Ausbeute

  ,die 6-Brom-2-oxynaphthälin-4-sulfonsäure er-

  halten.

  Beispiel 4 58,8 Teile @diazotierter 6-Carboxy-i-aniino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, erhalten aus 2, 6-Oxynaphthoesäure durch Nitrosiegen und Umsetzung mit Bisulfit, werden in i8oTeilen Wasser angeschlemmt und mit Natronlauge neutralisiert. Nach Zugabe von einer Auflösung von 16 Teilen,Traubenzucker in 40 Teilen Wasser läuft die Mischung langsam zu einer heißen Lösung von 16 Teilen Natriumhydroxyd in i 5o Teilen Wasser. Die Stickstoffabspaltung beginnt sofort, und nach Zulauf ist die Umsetzung beendet. Durch Mineralsäuren wird die 6-Carboxy-2-oxynaphthalin -4--sulfonsäure in einer Ausbeute von 95% der Theorie kristallinisch abgeschneden. Beispiel 5 Werden in Beispiel4 die 58,8 Teile diazotierter 6-Carboxy-i-amino@-2-oxynaphthali,n-4=sulfOnsäune .durch 66 Teile dianotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4, 6-,disudfonsäure-ersetzt, .so entsteht in ebenfalls nahezu quantitativer Ausbeute die 2-Oxynaphthalin-4, 6-di--sulfonsäure. Beispiel l6° Werden im Beispiel l 5o Teile dianotierter i-Amino-2-oxynaphtbalin-4-sulfonsäure .durch 59 Teile dianotierter 6-Nitro-i-amino-2-öxynaphthalin-4--sulfonsäure ersetzt, so wird die 6-Nitro-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten. Die Säure kann -durch Zugabe von Mineralsäuren als kristallinisch gelber Körper gefällt werden .oder auch in Form eines Arylsulfönsäureesters; beispielsweise des Benzolsulfonsäureesters, isoliert werden.

Claims (1)

1. PA TrNTANSPRUCI-I Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin,-4-sulfonsäure oder ihren Substtutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, @daß man auf dianotierte i-Amino.-2-oxyn.aphthalin-4-sulfonsäure oder deren Substitutionsprodukte Traubenzucker in alkalischer Lösung einwirken läßt.