DE473261C - Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsaeuren aus Aldosen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von lhonocarbonsäuren aus-Aldosen Gegenstand des Hauptpatents q.61370 ist ein Verfahren zur Oxydation von Allasen. zu den entsprechenden Monocarbonsäuren, das in einer Behandlung des Zuckers mit Hypochloriten in alkalischer Lösung in Gegenwart geringer Mengen von Brom- oder Jodverbindungen besteht. Dieses Verfahren liefert nur dann gute Ausbeuten, wenn während der Oxydation sehr gut gekühlt wird, was in ausreichendem Maße durch Zugabe von Eis zu erreichen ist. Dadurch werden aber die Lösungen der Reaktionsprodukte starre verdünnt und müssen für die Kristallisation der Monocarbonsäuren, z. B. als C.alciumsalze@, weitgehend eingedampft werden.
• Es wurde nun gefunden, daß man die Oxydation der Aldos.en zu dien entsprechenden Monocarbonsäuren auch in der Wärme, also unter Umgehung der durch die Eiskühlung bedingten verdünnten Lösungen durchführen kann, wenn man den Zucker anstatt wie im Verfahren des Hauptpatents in Gegenwart von freiere Alkali oder Erdalkali, in alkaäcarbonathaltiger Lösung, aber ebenfalls b°i Anwesenheit geringer Mengen von Brom- oder Jodverbindungen ('/1o Äquivalent) mit Chlor behandelt. Ohne Brom-oder Jodzusatz, d. h. mit Chlor allein verläuft die Reaktion bekanntlich in durchaus ungeordneter Weise;, indem ein Teil des Zuckers schon bis zur Oxalsäure und Kohlensäure abgebaut- wird, währenddem noch unveränderter Zucker vorhanden ist.
• L i n g und N a n j i (Chemisches Zentralblatt 19z2, 1, 1171) haben ein Verfahren zur Oxydation von Aldosen beschrieben, bei dein der Zucker in Gegenwart von etwa i/4 Äquimlent Calciumbromid mit Chlor behandelt wird, wobei die entstehende Salzsäure durch zeitweiligen Zusatz von Calciumcarbonat abgestumpft wird.
• Das Verfahren von L i n g und N a n j i besitzt aber gegenüber dem vorliegenden verschiedene Nachteile. Es arbeitet mit verhältnismäßig noch großen Mengen des teuren Broms und benötigt eine säurebeständige Apparatur, da die Reaktionsflüssigkeit sauer wird. Weiterhin sind die großen Mengen des zntstehenden Chloircalciums störend, da sie z. B. die Kristallisation des glukonsauren Calciums außerordentlich erschweren oder praktisch überhaupt völlig verhindern.
• Nach dem vorliegendienVerfahren genügt es hingegen, die z. B. für die Bildung des gluk onsauren Calciums gerade nötige Menge Calciumcarb.onat während der Oxydation der Glukose zuzusetzen, 'um das gewünschte Salz in guter ausbeute abzuscheiden, da Alhalicblorid auf die Kristallisation nicht störend einwirkt; die Hauptmenge der während dex Oxydation entstehenden Säure wird mit Alkalicarbonat abgestu;m.pft.

  Die Mono,carbonsäuren können in Form

  ihrer Calciumsalze auch in der Weise ab-

  geschieden werden, daß man überhaupt ohne

  Zusatz von. Calciumcarb.onat arbeitet und die

  Alkalisalze der ,gebildeten Monocarbonsäuren

  nach beendigeeir Oxydation mit der äquiva-

  lenten Menge von Calciumchlo@rid umsetzt.

  Das neue Verfah:nen gestattet also die Oxy-

  dati:oa der Aldosen so auszuführen, daß die

  entstehenden Monocarbo#nsäuren in einer Ope-

  ration und ohne Eindampfen, Fällen und

  Filtrieren leicht kristallisiert -erhalten werden

  können, was gegenüber denn Bekannten einen

  technischen Fortschritt bedeutet.

  Beispiel i

  In eine Lösung von i8o g Milchzucker

  in Zoo ccm Wasser, die mit 5 g Bromnatrium

  und 8 g Soda veursetzt ist, wird bei etwa iSo'

  unter starkenn. Turbinieren Chlor eingeleitet

  und durch Zugabe von 73 g Soda in kleinen

  Portionen ständig .carbonatalkalischeReaktion

  aufrechterhalten. Treten über der Flüssig-

  keit Bromdännpfe auf, so wtixd die Zugabe

  von Soda vermehrt, um einen Bromverlust

  zu vermeiden. Auch der Chlorstrom maß

  dem Verbrauch angepaßt werden. Wenn alle

  Soda verbraucht äst, so wird das Einleiten

  von Chlor unterbrochen und die Masse genau

  neutralisiert. Der gebildeten Lakto-bionsäune

  entsprechend werden beispielsweise i oo s kri-

  stallisiertes Chlomcalcium (geringer Über-

  schuß) zugefügt. Beim Stehen kristallisiiert

  die D:oppelverbImdung von laktobionsauxem

  Calcium nnit Chlurcalcium in guter Ausbeute.

  Beispiel 2

  ioo g Glukose, gelöst in 200 ccm Wasser,

  werden mit 5 g Bromnatrium und 5 g Soda

  versetzt und unter Turbimenen bei etwa 50

  bis 55° Chlor in nicht zu raschem Strom ein-

  geleitet. Eine Mischung vorn 5o g Soda

  und 25 g Kreide werden allmählich in kleinen

  Portionen eingetragen, und zwar so, daß die

  caxbionatalkalische Reaktion beibehalten wirrt.

  Man leitet so. lange; Chlor ein, bis die Masse

  klar, d. h. bis alle Kreide ;gelöst ist, neutrali-

  siert bei: eventuell. schwach saurer Reaktion

  genau mixt feste' S;o,da und lä.ßt hierauf das

  gebildete Calciumglukonatdurch Stehenlassen

  in der Kälte auskristallisieren. Das Produkt

  kann. auf bekannte Weise gßneinpgt werden..

Claims (1)

1. PATrNTA"NSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Mono- carbomsäunen aus Aldosen nach dem Hauptpatent 46i 37o, dadurch gekennzeich- net, daß man den Zucker in alkali- carboanatalkalüsich,ex Lösung bei! Gegenwart kleiner Mengen von Brom- oder jodver- bin,dungen mit Chlor behandelt.