DE453280C

DE453280C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe

Info

Publication number: DE453280C
Application number: DEF58272D
Authority: DE
Inventors: Dr Marlin Corell; Dr Georg Kraenzlein
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-03-10
Filing date: 1925-03-10
Publication date: 1927-12-02

Description

.Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe. Es wurde gefunden, daß Arylcarbonsäureß-naphthylester durch Behandlung mit Kondensationsmitteln eine Umlagerung des aromatischen Säurerestes in die a-Stellung unter Bildung von i-Keto-2-oxynaphthalinen und diese unter Umständen einen Periringschluß erleiden. Auf diese Weise gelingt es, bisher noch nicht bekannte i-Keto-2-oxynaphthaline und aus den i-Benzoyl-2-oxynaphthalinen die entsprechenden Oxybenzanthrone bzw. die noch nicht bekannten Dioxydibenzpyrenchinone darzustellen.
Beispiele. i. Man erhitzt ioo Teile 2, 6-Dibenzoyloxynaphthalin (Festpunkt 2i7°), iooo Teile Tetrachloräthan, ioo Teile Aluminiumchlorid unter Rühren 5 Stunden zum Sieden. Zu Anfang der Reaktion geht alles in Lösung; nach kurzer Zeit tritt Ausscheidung des Reaktionsproduktes ein. Man saugt ab, wäscht nach und kocht mit Wasser aus.
Die Rohausbeute beträgt 97 Teile.
Aus Nitrobenzol umkristallisiert, zeigt die Verbindung den Schmelzpunkt 275°. Laut Analyse stellt sie das i, 5-Dibenzoyl-2, 6-dioxynaphthalin dar: 2. Wird das in Beispiel i beschriebene i, 5-Dibenzoyl-2, 6-dioxynaphthalin mit der i ofachen Menge Na-Aluminiumchlorid bei 140 bis i 5o' verschmolzen, so erhält man in guter Ausbeute das bisher unbekannte i, 5-Dioxy-3, 4, 7, 8-dibenzpyrenchinon neben Bz-2, 4-Dioxybenzanthron (Festpunkt des letzteren 250 bis 252°). Das gleiche .Ergebnis erhält man, wenn das 2, 6-Dibenzoyloxynaphthalin unmittelbar mit der iofachen Menge Na-Aluminiumchlorid bei 14o bis 15o° unter Einleiten von Sauerstoff verschmolzen wird. Das reine Dioxydibenzpyrenchinon erhält man durch Nachbehandlung der Rohschmelze mit Chlorlauge bei 6o bis 7o°. Der Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, das in konzentrierter Schwefelsäure violettstichigrot löslich ist. Aus der roten Hydrosulfitküpe zieht der Farbstoff rot auf und geht beim Verhängen in ein Violett über, das infolge der freien Hydroxylgruppen säure- und chlorunecht ist.
3. 5o Teile Benzoesäure-ß-naphthylester" 5o Teile Tetracbloräthan, 5o Teile Aluminiumchlorid werden 5 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Hierbei tritt vollkommene Lösung ein. Nach Abdestillieren des Tetrachloräthans mit Wasserdampf hinterbleibt ein halbfester Kuchen, der, aus verdünntem Alkohol umkristallisiert, in einer Ausbeute von 8o Prozent i-Benzoyl-2-oxynaphthalin ergibt. Schmelzpunkt: 137 bis i39°.
4. Wird das in Beispiel 3 beschriebene i-Benzoyl-2-oxynaphthalin mit der iofachen Menge Na-Aluminiumchlorid bei 14o bis i 5o' verschmolzen, so erhält man das bekannte a-Oxybenzanthron vom Schmelzpunkt i76°.
Das gleiche Oxybenzanthron erhält man, wenn der Benzoesäure-ß-naphthylester unmittelbar mit der iofachen Menge Na-Aluminiumchlorid bei 14o bis '150' unter Einleiten von Sauerstoff verschmolzen wird.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe, dadurch gekennzeichnet, daB man Arylcarbonsäure-ß-naphthylester mit Kondensationsmitteln behandelt.