DE497715C - Verfahren zur Herstellung von Halogensubstitutionsprodukten von Benzobenzanthroncarbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung-von Halogensubstitutionsprodukten von Benzobenzantbronearbonsäuren Im Patent 452 o63 ist ein Verfahren zur Herstellung von Benzobenzanthroncarbonsäuren beschrieben, das darin besteht, daß man i, i'-Dinaphthyl-8, 8'-dicarbonsätire und ihre Derivate und Substitutionsprodukte unter gemäßigten Bedingungen mit sauren Kondensationsmitteln behandelt.
• Es wurde nun gefunden, daß sich diese Benzobenzanthroncarbonsäuren bei der Behandlung mit Halogenierungsmitteln nach den üblichen Methoden in wohl definierte Halogensubstitutionsprodukte überführen lassen. Da diese Benzobenzanthronearbonsätiren bekanntlich unter dem Einfluß von sauren Kondensationsmitteln überaus leicht in die entsprechenden Anthanthronderivate übergehen, war es nicht vorauszusehen, daß bei der Halogenierung die Ringschließung unterbleiben würde. Die neuen Halogenprodukte sind wertvolle Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Farbstoffen der Anthanthron- und Violanthronreibe. Beispiel I Zu einer 8o' heißen Lösung von io kg Benzobenzanthroncarbonsäure in :2oo kg Eisessig läßt man eine Lösung von 15 kg Brom in ioo kg Eisessig allmählich zulaufen und hält noch einige Stunden bei dieser Temperatur. Aus der Reaktionsmasse scheidet sich beim Erkalten M.onobrornbenzobenzanthroncarbonsäure aus, welche durch Kristallisation aus hochsiedenden organischen Löstingsmitteln, wie z. B. Trichlorbenzol, in gelborange gefärbten Nadeln vom Schmelzpunkt 288 bis go' erhalten wird. Die Lösungsfarbe in 8oprozentiger Schwefelsäure ist blutrot. Beispiel, 2 In eine Suspension von io kg fein gemahlener Benzobenzanthroncarbonsäure in 5oo 1 Wasser leitet man bei 8o bis go' einen langsamen Chlorstrom ein, bis eine Probe durch ihre leichte Löslichkeit in Alkohol zeigt, daß unverändertes Ausgangsprodukt nicht mehr vorhanden ist. Die in üblicher Weise isolierte gelbe Verbindung zeigt nach dem Umkristallisieren aus Monochlorbenzol einen Schmelzpunkt von etwa .268' und ist nach dem Ergebnis der Analyse eine Monochlorbenzobenzanthroncarbonsäure.
• Zur gleichen Verbindung gelangt man, wenn man die Benzobenzanthroncarbonsäure, in verdünnter Salzsäure aufgeschlämmt, bei Wasserbadtemperatur mit der entsprechenden Menge Natriunichlorat behandelt. Beispiel'3i In go kg flüssiges Brom werden bei o bis 5' io kg Benzobenzanthronearbonsäure unter Rühren eingetragerr. Man überläßt dann das Reaktionsgemisch etwa, 24 Stunden sich selbst und entfernt das überschüssige Brom in der üblichen Weise, z. B. durch Abdunsten, löst das zurückbleibende Produkt in Wasser unter Zusatz von Lauge, filtriert von dem bei der Reaktion etwa entstandenen Anthanthronkörper ab und fällt aus der gelbbraunen Lösung die entstandene Dibrombenzobenzanthroncarbonsäure durch Ansäuern aus. Die Verbindung bildet nach der Kristallisation aus Nitrobenzol orange gefärbte Kristalle, die über 300' schmelzen und in 8oprozentiger Schwefelsäure in der Kälte nur sehr schwer mit oliver Farbe löslich sind.
• Die gleiche Verbindung erhält man bei der Bromierung in Nitrobenzol bei Wasserbadtemperatur oder in siedendem Eisessig bei Verwendung überschüssigen Broms. Wird die DibromÜenzobenzanthroncarbonsäure in Monohydrat eingetragen, so tritt Anthanthronbildung ein und man erhält ein Dibromanthatithron, welches in seinen Eigenschaften im wesentlichen mit dem nach Beispiel 3 des Patents 458 598 erhaltenen identisch ist.
• Geht man von der Monochlorbenzobenzanthroncarbonsäure des Beispiels 2 aus, so erhält man durch weitere Bromierung eine Chlorbrombenzobenzarithroncarbonsäure mit ähnlichen Eigenschaften.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Halogensubstitutionsprodukten von Benzobenzanthroncarbonsäuren, darin bestehend, daß man die nach dem Verfahren des Patents 452 o63 erhältlichen Benzobenzanthroncarbonsäuren mit Halogenierungsmitteln behandelt.