DE626788C

DE626788C - Verfahren zur Herstellung von reinem 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon

Info

Publication number: DE626788C
Application number: DEI47989D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Helwert; Dr Albert Palm
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-09-20
Filing date: 1933-09-21
Publication date: 1936-03-03

Description

Verfahren zur Herstellung von reinem 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon Das 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon ist ein wichtiges Zwischenprodukt zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, das bisher durch Acetylieren von reinem 2Amino-3-chloranthrachinon in geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln hergestellt wurde.
Es wurde nun gefunden, daß man das reine 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon in b,esonders vorteilhafter Weise erhalten kann, wenn man die durch Behandlung von 2-(3'-Amino-4'-chlorbenzoyl)-benzoesäure mit sauren Kondensationsmitteln erhältlichen Gemische isomerer Chloraminoanthrachinone, z. B. solche, wie man sie gemäß dem Verfahren der Patentschrift 148 110 erhält, in geeigneten Lösungs- bzw. Suspensionsmitteln, wie Nitrobenzol, konzentrierte Schwefelsäure usw., acetyliert und dann aus dem Acetylierungsgemisch das schwer lösliche 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon abtrennt. Sehr vereinfacht wird das Verfahren, -,wenn man die Kondensation der 2-(3'-Amisio-4'-chlorbenzoyl)-benzoesäure, die Acetylierung des Gemisches der entstandenen Chloraminoanthrachinone und die Abtrennung des 2-Acetylamino-3-chloranthrachinons ohne Isolierung der einzelnen Zwischenstufen vornimmt.
In der erwähnten Patentschrift 148 110 ist zwar angegeben, daß man bei der Kondensation der 2-(3'-Amino-4'-chlorbenzoyl)-benzoesäure mittels Schwefelsäure eine einheitliche Verbindung erhält; doch trifft dies nicht zu. Vielmehr entstehen hierbei Gemische aus 2-Amino-3-chloranthrachinon und r-Amino-2-chloranthrachüion, die durch fraktionierte Fällung aus mineralsaurer Lösung zerlegt werden können. Um die :entsprechende Acetylaminoverbindung aus dem so erhältlichen 2-Amino-3-chloranthrachinon herzustellen, muß man dieses nach dem Abtrennen, Neutralwaschen und Trocknen beispielsweise in konzentrierter oder rauchender Schwefelsäure lösen und mit Essigsäureanhydrid usw. behandeln, worauf das Reaktionsgemisch nach beendeter Acetylierung in Eiswasser gegossen, das dabei sich abscheidende 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon neutral gewaschen und zum Schluß getrocknet wird. Gemäß der vorliegendenErfindung wird das reine 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon dagegen in wesentlich einfacherer Weise gewonnen, indem lediglich das aus 2-(3'-Amino-4'-chlorbenzoyl)-benzoesäure erhältliche Gemisch von Chloraminoanthrachinonen acetyliert und das erhaltene Gemisch der entstandenen Acetylaminoverbindungen zerlegt wird. Das vorliegende Verfahren bietet also erhebliche Vorteile.
überraschenderweise ist das 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon in organischen Lösungsmitteln schwerer löslich und gegen verdünnte Schwefelsäure beständiger, als das isomere i-Acetylamino-2-chloranthrachinon, so daßunerwünschte Veränderungen des 2-Acetylamino-3-chloranthrachinons bei der Zerlegung nicht eintreten. Das ,gleichzeitig gebildete i-Acetylamino-2-chlpranthrachinon kann gewünschten-_falls entweder aus der Lösung im organischen Lösungsmittel, z. B. Nitrobenzol, als solches oder im Falle der Trennung mittels verdünnter Schwefelsäure infolge der hierbei eintretenden - Verseifung als i-Aniino-2-chloranthrachinon gewonnen werden. Beispiel i ioo Ge-,tzchtsteile des nach- dem Verfahren der Patentschrift 148 110 erhaltenen Gemisches der isomeren Chloraminoanthrachinone werden mit 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol und 70 Gewichtsteilen Acetylchlorid unter Rühren auf i o 5 bis i i o° :erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein freies Amin mehr nachweisbar ist, was in der Regel nach 1/2 bis i Stunde der Fall ist. Die Reaktionsmasse wird nach dem Erkalten abgesaugt und der Rückstand nach dem Auswaschen mit Nitrobenzol in üblicher Weise aufgearbeitet, indem das Nitrobenzol durch Auswaschen mit Äthylalkohol oder durch Behandeln mit Wasserdampf entfernt und der Rückstand getrocknet wird. Das so in guter Ausbeute erhaltene kristalline gelbe Produkt ist reines 2-Acetylamino-3-Chloranthrachinon vom F. 26o bis 262°. Durch Verseifen mit 8o%iger Schwefelsäure erhält man daraus reines 2-Amino-3-chloranthrachinon. Beispiel 2 ioo Gewichtsteile des nach dem Verfahren der Patentschrift 148 110 erhaltenen Gemisches der isomeren Chloranninoanthrachinone werden bei 2o bis 25° in iooo Gewichtsteile ioojoiges 01eum eingetragen. Nach vollständiger Lösung werden im Laufe i Stunde bei 2o° i5o Gewichtsteile Essigsäureanhydrid unter gleichzeitiger Steigerung der Temperatur 'auf 3o° :eingetragen. Man hält nach weiterem Steigern der Temperatur auf q.0° noch .etwa i Stunde lang bei dieser Temperatur, läBt _ dann abkühlen und gibt langsam bei einer etwa 2o° nicht übersteigendenTemperatur i2oo Teile 62,5%ige Schwefelsäure -zu. Der erhaltene Niederschlag wird abgesaugt und mit wenig 7o-%iger Schwefelsäure gewaschen. Der Rückstand wird darauf mit kaltem Wasser verrührt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.
Das so in guter Ausbeute erhaltene gelbe Produkt ist reines 2-Aoetyla.mino-3-chloranthracbinon vom F.-26o bis 261°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von reinem 2 - Aoetylamino - 3 - chloranthrachinon, dadurch gekennzeichnet, dafi man die bekannten, aus 2-(3'-Amino-¢'-chlorbenzoyl)-benzoesäure erhältlichen Gemische von Chloraminoanthrachinonen nach bekannten Methoden acetyliert und aus dem Acetylierungsgemisch die 2-Acetylamino-3-chlorverbindung entweder durch Auswaschen mit organischen Lösungsmitteln oder durch fraktionierte Kristallisation aus verdünnter Schwefelsäure gewinnt.