DE407564C

DE407564C - Verfahren zur Darstellung von Tetrakisazofarbstoffen

Info

Publication number: DE407564C
Application number: DEA38256D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Lange
Original assignee: Aktiengesellschaft fuer Anilinfabrikation GmbH
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1922-08-10
Filing date: 1922-08-10
Publication date: 1924-12-18

Description

Verfahren zur Darstellung von Tetrakisazofarbstoffen. Es wurde gefunden, daß blaue Tetrakisazofarbstoffe von hervorragenden Echtheitseigenschaften erhalten werden, wenn man ein Monoacidyl-p-diamin der Benzol- oder Naphthalinreihe bzw. ein p-Nitroamin der Benzol-oder Naphthalinreihe dianotiert und mit einer a- oder 13-Naphtholsulfosäure kuppelt, die Acidylaminogruppe des erhaltenen Farbstoffs verseift bzw. die Nitroverbindung zur Aminoverbindung reduziert, weiterdiazotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne freie Hydroxylgruppe kuppelt, nochmals dianotiert, wieder mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne freie Hydroxylgruppe kuppelt, wieder dianotiert und schließlich mit Resorcin kuppelt.
Zu Farbstoffen der gleichen Zusammensetzung gelangt man, wenn man ein Monoacidyl-p-diamin der Benzol-,oder Naphthalinreihe bzw. ein p-Nitroamin dianotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppelt, weiterdiazotiert und mit einer a- oder (3-I\Taphtholsulfosäure kuppelt, die Acidylaminogruppe des so erhaltenen Disazofarbstoffs verseift bzw. die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, dianotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder 1\Taphthalinreihe kuppelt, nochmals dianotiert und schließlich mit Resorcin kuppelt.
Schließlich kann man auch ein Monoacidyl-p-diamin der Benzol- oder Naphthalinreihe bzw. ein p-Nitroamin diazotieren, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppeln, weiterdiazotieren, nochmals mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppeln, nochmals diazotieren und mit einer Naphtholsulfosäure kuppeln, die Acidylaminoverbindung des Trisazofarbstoffs verseifen bzw. die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduzieren, diazo . tieren und mit Resorcin kuppeln.
Man erhält analog gebaute, bei Verwendung entsprechender Komponenten identische Tetrakisazofarbstoffe mit endständiger a- oder 13-Naphtholsulfosäure einerseits und endständigem Resorcin anderseits, die durch drei Zwischenglieder der Benzol- oder Naphthalinreihe getrennt sind. Sie färben Baumvolle in schönen blauen bis grünlichblauen Tönen an, die durch Nachbehandlung mit Formaldehyd eine vorzügliche Waschechtheit erlangen und sich durch hervorragende Lichtechtheit auszeichnen.
Es sind Trisazofarbstoffe, die Baumwolle ebenfalls in blauen Tönen anfärben und die eine ähnliche Zusammensetzung aufweisen, bekannt; von diesen unterscheiden sich die Tetrakisazofarbstoffe der oben bezeichneten. Zusammensetzung durch eine wesentlich bessere Lichtechtheit, was einen erheblichen technischen Fortschritt bedeutet. Beispiel i.
i3.5 Teile p-Nitranilin werden in bekannter Weise mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und Salzsäure dianotiert; die Diazoverbindung läßt man in eine gut gekühlte Lösung von 23 Teilen i-Naphthol-5-sulfosäure, die überschüssige Soda enthält, :einlaufen. Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf 60' und digeriert mit einer Lösung von 15,6 Teilen Schwefelnatrium, bis der Nitrofarbstoff in die Aminoverbindung übergeführt ist. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, wieder in Wasser aufgelöst und unter Kühlung mit etwa 6 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen Salzsäure dianotiert. Zur Diazoverbindung gibt man eine neutrale Lösung von 19,5 Teilen i-Naphthylamin-6-sulfosäure und so viel Natriumacetat,bis die freie Salzsäure,gebunden ist. und rührt über Nacht. Dann wird wieder mit Salzsäure angesäuert, mit et;aa 6 Teilen Natriumnitrit weiterdiazotiert und mit einer salzsauren Lösung von 12 Teilen i-Mefhyl-3-ainino-. .l-methoiybenzol sowie der zur Abstumpfung der freien Mineralsäure erforderlichen Menge Natriumacetat versetzt. Nach mehrstündigemRühren wird sodaalkalischgerracht, angewärmt und der Farbstoff erneut aasgesalzen und abfiltriert. Er wird dann wieder aufgelöst und mit der erforderlichen Menge Natriumnitrit und Salzsäure weiterdiazotert. Die Diazoverbindung läßt man in eine sodaalkalisch gehaltene Resorcinlösung einlaufen. Der so erhaltene Tetrakisazofarbstoff wird in der üblichen Weise abgeschieden; er färbt Baumwolle in rötlichblauen Tönen an. Beispiel 2. 28 Teile i-Acetylamino-4.-aminonaphthalin-6-sulfosäure werden mit 6,9 Teilen Natriumnitrit dianotiert. Man gibt dazu eine Lösung von 1:1 Teilen i-Methyl-3-amino-amethoxybenzol (in Salzsäure gelöst) und so viel Natriumacetatlösung, bis die freie Salzsäure gebunden ist. Nach mehrstündigem Rühren wird mit Salzsäure angesäuert und durch erneute Zugabe von 6,9 Teilen Natriumnitrit unterKühlung dianotiert. Die Diazoverbindung läßt man in eine gut gekühlte und sodaalkalisch gehaltene Lösung von 23Teilen i-Naphthol-3-sulfosäure einlaufen. Nach beendeter Kupplung fügt man auf jedes Liter Flüssigkeit 25 g Ätznatron zu und spaltet durch ein halbstündiges Kochen die Acetylgruppe ab. Die überschüssige Natronlauge wird durch Salzsäure abgestumpft und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert. Er wird wieder mit -Wasser angeschlämmt und durch Zugabe von 3 5 Teilen Salzsäure und etwa 5,5 Teilen Natriumnitrit weiterdi:azotiert. Nach beendeter Dianotierung gibt man eine neutrale Lösung von 2o Teilen i-Naphthylamin-6-sulfosäure und so viel Natriumacetat zu, daß die freie Salzsäure gebunden ist. Nach mehrstündigem Rühren wird wieder mit Salzsäure angesäuert, mit etwa 5,5 bis 6 Teilen Natriumnitrit weiterdiazotiert und durch Einlaufenlassen der Diazoverbindung meine kalte sodaa.lkalisch gehaltene Lösung von 9,5 Teilen Resorcin fertig gekuppelt. Der in der üblichen Weise abgeschiedene Farbstoff färbt Baumwolle in grünstickig blauen Tönen an. Beispiel 3. 24,5 Teile i-Methoxy-3-amino-q.-chlor-6-oxalylaminobenzol werden in der üblichen Weise dianotiert; zur Diazoverbindung fügt man eine Lösung von 23 Teilen i-Naphthylamin-6-sulfosäure und so viel Natriumacetat, daß keine freie Salzsäure mehr vorhanden ist. Nach mehrstündigem Rühren wird durch Zugabe von Salzsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit weiterdiazotiert und in gleicher Weise nochmals mit 23 Teilen i-Naphthylamin-6-sulfosäure kombiniert. Nach beendeter Kupplung wird nochmals durch Zusatz von Salzsäure und etwa 7 Teilen Natriumnitrzt dianotiert, worauf man in eine kalte sodaalkalisch gehaltene Lösung von 23,5 Teilen i-Naphthol-4.-sulfosäure einlaufen läßt. Nach beendeter Kupplung wird auf jedes Liter Flüssigkeit io g Ätznatron zugegeben und eine Stunde unter Rückfluß gekocht, worauf der verseifte Farbstoff durch Kochsalz abgeschieden und filtriert wird. Er wird mit Wasser wieder angeschl.ämmt, mit Salzsäure und der erforderlichen Menge Natriumnitrit weiterdiazotiert und durch Einlaufenlassen in eine sodaalkalisch gehaltene Lösung von Resorcin fertig gekuppelt. Der in der üblichen Weise abgeschiedene Farbstoff färbt Baumwolle grünstickig blau.
BeiVerwendung von 2-Naphthol-6-sulfosäure an Stelle von i-Naphthol-q-sulfosäure erhält man einen Farbstoff von ähnlicher, etwas rötlicherer Tönung.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man i. ein Monoacidyl-p-diamin der Benzol-oder Naphthalinreihe bzw. ein p-Nitroamin dianotiert, mit einer a- oder 13-Naphtholsulfosäure kuppelt, die Acidylaminogruppe verseift bzw. die Nitrogruppe reduziert, weiterdiazotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne freie Hydroxylgruppe kuppelt, nochmals dianotiert, wieder mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne freie Hydroxylgruppe kuppelt, nochmals dianotiert und schließlich mit Reaorcin kuppelt, a. oder in Monoacidyl-p-diamin bzw. ein p-Nitroamin der Benzol- oder Naphthalinreihe dianotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne `reffe Hydroxylgruppe kuppelt, w eiterdiazotiert, mit einer a- oder j3-N aphtholsulfosäure kuppelt, die Acidylaminogruppe verseift bzw. die Nitrogruppe reduziert, wieder dianotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne freie Hydroxylgruppe kuppelt, nochmals diazot;ert und mit Resorcin kuppelt, ;. oder ein Monoacidyl-p-diamin bzw. ein p-Nitroamin der Benzol- oder Naphthalinreihe dianotiert, mit einer Zwischenkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ohne _reie Hydroxylgruppe kuppelt, weiterdiazotiert, nochmals mit einer solchen Zwischenkomponente kuppelt, wieder dianotiert, mit .einer a- oder j3-Naphtholsulfosäure kuppelt, die Addylaminogruppe verseift bzw. die Nitrogruppe reduziert, dianotiert und mit Resorcin kuppelt.