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Verfahren zur Darstellung von Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man zu Tris- und Tetrakisazofarbstoffen, die, in Substanz oder auf der Faser
mit kupferabgebenden Mitteln nachbehandelt, sehr lichtechte Färbungen liefern, gelangt,
wenn man die Tetrazoverbindung eines Mols eines aromatischen Diamins, welches in
o-Stellung zu jeder Aminogruppe eine Alkoxy- oder Carboxygruppe trägt, mit 2 Mol
einer Dioxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure, die sich mit 2 Mol einer Diazoverbindung
vereinigen läßt, oder mit i Mol einer solchen Diaxynaphthalinsulfonsäure und i Mol
einer anderen Kupplungskomponente kuppelt und diese Disazofarbstoffe mit 2 Mol bzw.
i Mol gleicher oder verschiedener aromatischer Diazoverbindungen mit zur Azogruppe
o-ständiger Alkoxy- oder Carboxygruppe zum Tetrakis- bzw. Trisazofarbstoff vereinigt.
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Diese neuen Farbstoffe färben Baumwolle in rotstichig bis grünstichig
grauen Tönen. Sie können auf der Faser oder in Substanz mit kupferabgebenden Mitteln
behandelt werden. Die Färbungen sind ganz hervorragend lichtecht. Beispiel i 244
Gewichtsteile 4 # 4'-Diamino-3 # 3'-dimethoxydiphenyl werden tetrazotiert und mit
672 Gewichtsteilen i # 5-Dioxynaphthalin-3 ' 7-disulfonsäure gekuppelt. Der isolierte
Farbstoff wird in etwa 13 ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst und eiskalt sodaalkalisch
bei Gegenwart von Pyridin zunächst mit der Diazoverbindung aus :213 Gewichtsteilen
2-Amino-i-methoxybenzol-4-sulfonsäure weitergekuppelt. Nachdem die Diazoverbindung
weggekuppelt ist, wird der nunmehr vorliegende Trisazofarbstoff ohne Isolierung
im selben Medium mit der Diazoverbindung aus 165,5 Gewichtsteilen 4-Chlor-2-amino-i-methoxybenzol
zum Tetrakisazofarbstoff vereinigt. Der mit wenig Kochsalz abgeschiedene Farbstoff
löst sich in Wasser mit grüner Farbe und färbt Baumwolle blaustichig grüngrau. Durch
Nachbehandlung dieser Färbung mit Kupfersulfat wird die Nuance nach gelbstichig
grüngrau verschoben.
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Wird der Farbstoff in Substanz gekupfert, indem er in 26 ooo Gewichtsteilen
Wasser angerührt und schwach essigsauer mit einer wäßrigen -Lösung von 75o Gewichtsteilen
kristallisiertem Kupfersulfat 2 Stunden gekocht und die isolierte Kupferkomplexverbindung
als Natriumsalz getrocknet wird, so wird Baumwolle aus alkalischem Bade in grünstichig
grauen Tönen sehr lichtecht und bügelecht gefärbt. Beispiele 244 Gewichtsteile 4
# 4'-Damino-3 # 3'-dimethoxydiphenyl werden tetrazotiert und mit 504 Gewichtsteilen
2,- 8-Dioxynaphthalin-
6-sulfonsäure bicarbonatalkalisch gekuppelt
und der isolierte Farbstoff eiskalt sodaalkalisch unter Pyridinzugabe mit der Diazoverbindung
aus 426 Gewichtsteilen 2-Amino-i-methoxybenzol-4-sulfonsäure weitergekuppelt. Der
mit Kochsalz isolierte und getrocknete Farbstoff löst sich in -Wasser mit stumpfer
blauvioletter Farbe und färbt Baumwolle in blaugrauen Tönen, welche durch Nachbehandeln
mit Kupfersulfat roter werden.
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Wird der Farbstoff, wie im Beispiel i angegeben, in Substanz gekupfert,
so färbt er Baumwolle in -grauen Tönen sehr lichtecht. Beispiel 3 Werden 504 Gewichtsteile
2 # 5-Dioxynaphthalin-7-sulfonsäure, wie im Beispiel e für 2 # 8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure
beschrieben, mit den Diazoverbindungen aus a44 Gewichtsteilen 4 # 4'-Diamino-3 #
3'-dimethoxydiphenyl und 426 Gewichtsteilen 2-Aminoi-methoxybenzol-4-sulfonsäure
gekuppelt, so werden mit dem so. erhältlichen Farbstoff rotere Färbungen als nach
Beispiel e erhalten, die durch Nachbehandlung mit Kupfersulfat noch roter werden.
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Wird dieser Farbstoff in etwa 25 ooo GewichtsteilenWasser angerührt,
vorübergehend angesäuert und dann ammoniakalisch 2 Stunden bei 75 bis 8o° C mit
einer ammonialzalischen wäßrigen Lösung aus Soo Gewichtsteilen kristallisiertem
Kupfersulfat behandelt, so färbt er-Baumwolle in blaustichig grauen Tönen sehr lichtecht.
Beispiel 4 3o2 Gewichtsteile 4 # 4'-Diamino-3 # 3'-dimethoxydiphenylharnstoff werden
tetrazotiert und sodaalkalisch mit 504 Gewichtsteilen 2 # 5-Dioxynaphthalin-7-sulfonsäure
gekuppelt und der isolierte und wieder gelöste Disazofarbstoff mit der Diazoverbindung
aus 426 Gewichtsteilen 2-Amino-i-methoxybenzol-4-sulfonsäure sodaalkalisch, gegebenenfalls
unter Pyridinzugabe, zum Tetrakisazofarbstoff vereinigt. Dieser färbt Baumwolle
in violettgrauen Tönen, die beim Nachbehandeln mit Kupfersulfat roter werden.
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Derselbe Farbstoff kann auch erhalten «-erden, indem 1 Mol
5-Nitro-2-amino-i-methoxybenzol diazotiert und alkalisch mit i Mol 2 # 5-Dioxynaphthalin-7-sulfonsäure
kuppelt, mit Schwefelnatrium zum Aminoazofarbstoff reduziert, diesen phosgeniert
und dann mit i Mol diazotierter 2-Amino-i-methoxybenzol-q.-sulfonsäure weiterkuppelt.
Die Reduktion und Phosgenierung können auch nach der Weiterkupplung mit diazotierter
2-Ämino-i-methoxybenzol-4-sülfonsäure vorgenommen werden.
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Wird der- Farbstoff, wie im Beispiel 3 angegeben, in Substanz ammöniakalisch
gekupfert, so werden mit diesem Kupferkomplexfarbstoff auf Baumwolle sehr lichtechte
grauviolette Färbungen erhalten.
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Beispiel s Wird die Tetrazoverbindung aus 244 Gewichtsteilen 4 # 4'-Diamino-3
# 3'-dimethöxydiphenyl mit 504 Gewichtsteilen 2 # 8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure,
wie im Beispiel 2 angegeben, gekuppelt und dieser Disazofarbstoff dann weiter mit
der Diazoverbindung aus 436 Gewichtsteilen 4-Sulfo-2-aminobenzol-i-carbonsäure vereinigt
und der Farbstoff in Substanz, wie bei Beispiel i ausgeführt, oder auf der Faser
gekupfert, so werden auf Baumwolle graue Färbungen von hervorragender Lichtechtheit
erhalten.