DE4034249A1 - Verfahren zur herstellung von braunen deckschichten auf kupfer - Google Patents

Verfahren zur herstellung von braunen deckschichten auf kupfer

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten auf aus Kupfer bestehendem Halbzeug, insbesondere auf gewalzten Bändern und Blechen für die Dachabdeckung und Fassadenbekleidung.
Unter normalen atmosphärischen Bedingungen bildet sich auf der Oberfläche von metallblankem Kupfer eine festhaftende und beständige Deckschicht aus Kupferoxid. Der zunächst sehr dün­ ne Oxidfilm stabilisiert die Oberfläche des Kupfermaterials bereits merklich gegenüber den Einwirkungen der Atmosphäre. Die langsame Weiterbildung der Oxidschicht infolge der Reak­ tion des Kupfers mit Feuchtigkeit und Luftsauerstoff läßt im Idealfall allmählich eine gleichmäßige Braunfärbung (Braun­ patina) entstehen, wobei die Oberfläche des Kupfers zunehmend den metallischen Glanz verliert. Die braune Deckschicht wird im Laufe der Zeit immer dunkler und geht dann in ein Anthra­ zit-Braun über. Dies ist der an senkrechten Gebäudeflächen, wie einer Außenwandbekleidung, üblicherweise eintretende End­ zustand. Bei geneigten Dachflächen ändert sich die Deck­ schicht unter Reaktion mit den in der Atmosphäre enthaltenen Stoffen, wie Schwefeldioxid, Kohlendioxid und Chloriden zu basischen Kupferverbindungen farblich weiter, bis das kup­ fertypische Patinagrün erreicht ist.
Die Ausbildung der braunen Deckschicht kann sich jedoch unter gewissen atmosphärischen Bedingungen stellenweise erheblich verzögern aber auch beschleunigen, so daß in der Regel rela­ tiv lange gewartet werden muß, bis eine gleichmäßige Verfär­ bung der Kupferoberfläche erreicht ist. Abweichungen von einer einheitlichen Farbtönung sind insbesondere im Anfangs­ stadium der Bewitterung zu beobachten. Auf der Kupferober­ fläche bilden sich vielfach zunächst ungleichmäßig dunkle Flecken und/oder Streifen aus. Im weiteren Verlauf der Be­ witterung durch atmosphärische Einflüsse verschwinden diese Farbunterschiede jedoch zusehens.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren an­ zugeben, mit dem auf der Oberfläche von aus Kupfer bestehen­ dem Halbzeug in großtechnischem Maßstab eine gleichmäßige und festhaftende braune Deckschicht (Braunpatina) erzeugt werden kann, die auch bei der insbesondere im Baubereich notwendigen Weiterverarbeitung nicht beschädigt wird oder abplatzt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das im Anspruch 1 gekennzeichnete Verfahren gelöst. Vorteilhafte Weiterbildun­ gen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Mit Hilfe der Maßnahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ge­ lingt es in überraschend einfacher Weise, eine werksseitige Vorbewitterung (Braunpatinierung) der Oberfläche von aus Kup­ fer bestehendem Halbzeug zu erzielen, ohne daß auf die von der Langzeiteinwirkung atmosphärischer Einflüsse abhängige dunkelbraune Verfärbung der Kupferoberfläche gewartet werden muß. Dieser Vorteil kommt insbesondere dem ästhetischen Emp­ finden nach einer gleichmäßigen Einfärbung der Kupferober­ fläche entgegen, beispielsweise bei einer aus Kupferprofil­ elementen zusammengesetzten Dachabdeckung oder Fassadenbe­ kleidung. Ein wesentlicher Vorteil ist auch darin zu sehen, daß dem Klempner bei eventuell notwendig werdenden Repara­ turarbeiten entsprechende mit einer Braunpatina versehene Kupferbänder oder -bleche zur Verfügung gestellt werden können. Dieses vorpatinierte Material ermöglicht dann eine übergangslose Einfügung in bereits seit längerer Zeit den atmosphärischen Einflüssen ausgesetzten Fassadenbekleidungen, ohne daß Unterschiede bezüglich der Farbtönung der braunen Deckschichten auf den einzelnen Fassadenelementen sichtbar werden.
Es hat sich ferner gezeigt, daß die nach dem erfindungsgemä­ ßen Verfahren hergestellten vorpatinierten Bänder oder Bleche aus Kupfer Deckschichten aufweisen, die sowohl eine hervor­ ragende Haftfestigkeit aufweisen als auch beim Biegen oder Abkanten vorformungsfest bleiben, d. h. keine Ablösung zei­ gen. Sogar die bei der Montage von Dachabdeckungen und Fassa­ denbekleidungen häufig unvermeidlichen Fingerspuren bleiben auf der vorpatinierten Oberfläche weitgehend unauffällig.
Eine noch bessere Haftfestigkeit der Deckschicht und eine insbesondere noch einheitlichere Braunfärbung der vorpati­ nierten Kupferoberfläche läßt sich dadurch erreichen, daß unmittelbar im Anschluß an die Wärmebehandlung eine chemische Nachoxidierung mit einer wässerigen Lösung mindestens eines Metallsalzes aus der Kaliumchlorat, Kaliumpermanganat und Na­ triumhypochlorit umfassenden Gruppe allein oder im Gemisch mit Kupfersulfat durchgeführt wird.
Grundsätzlich sind bereits zahlreiche chemische und elektro­ lytische Verfahren zum Braunfärben von Kupferoberflächen be­ kannt. Diese führen ohne vorherige thermische Oxidation je­ doch häufig, insbesondere im großtechnischen Maßstab, zu einer ungenügenden Farbsättigung der Deckschichten. Ferner läßt es sich sonst nicht vermeiden, daß insbesondere bei einer durch Tauchbehandlung aufgebrachten Behandlungslösung Flecken und Schlieren auf der Oberfläche zurückbleiben.
Anhand eines Ausführungsbeispiels wird die Erfindung im fol­ genden noch näher erläutert.
Ein kaltgewalztes und gegebenenfalls entfettetes Band aus SF- Kupfer gemäß DIN 1787 mit einer Dicke von 0,6 mm und einer Breite von 1000 mm wurde mittels einer Schleifvorrichtung gleichmäßig aufgerauht. Zur Oberflächenbehandlung wurden Schleifbänder mit den Körnungen Nr. 180 und Nr. 320 verwen­ det. Das Kupferband wurde dann zur Wärmebehandlung einem gas­ beheizten Durchlaufofen zugeführt. Zur Oberflächenoxidation des im Temperaturbereich von 150 bis 350°C, vorzugsweise bei etwa 275°C im Durchlauf wärmebehandelten Kupferbands wurde im Ofen eine kontrollierte Gasatmosphäre mit etwa 25 Vol.% Sauerstoffanteil eingestellt. Nach einer kurzen Abkühlungs­ strecke wurde das voroxidierte Kupferband dann bei einer Arbeitstemperatur von etwa 80°C in ein Bad getaucht, das eine wässerige Lösung aus einem Gemisch von 50 g/l Kali­ umchlorat und 100 g/l Kupfersulfat-Pentahydrat enthielt. Die Einwirkungsdauer der Behandlungslösung betrug etwa 2 bis 3 Minuten. Anschließend wurde das Kupferband mit Wasser gespült und mit Heißluft getrocknet. Nach diesen Behandlungsschritten wies das Kupferband eine sehr gleichmäßige Deckschicht mit einer intensiven dunkelbraunen Färbung auf. Die Braunpatina erwies sich als sehr abriebfest. Nach ergänzenden Biege- und Abkantoperationen zeigten sich weder Beschädigungen noch Ab­ lösungen der Deckschicht.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten auf aus Kupfer bestehendem Halbzeug, insbesondere auf gewalz­ ten Bändern und Blechen für die Dachabdeckung und Fassa­ denbekleidung, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Verfahrensschritte:
  • - Die Oberfläche des Kupferhalbzeugs wird zunächst durch eine mechanische Behandlung aufgerauht.
  • - Das Kupferhalbzeug wird anschließend bei einer im Tem­ peraturbereich von 150 bis 650°C liegenden Temperatur für die Dauer von 0,1 bis 30 Minuten wärmebehandelt.
2. Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mechanische Behandlung durch Schleifen oder Bür­ sten vorgenommen wird.
3. Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß die Wärmebehandlung in einer kontrollierten oxidierenden Atmosphäre durchgeführt wird.
4. Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Kupferhalbzeug unmittelbar im Anschluß an die Wärmebehandlung zusätzlich mit einer wäs­ serigen Lösung eines Metallsalzes aus der Kaliumchlorat, Kaliumpermanganat und Natriumhypochlorit umfassenden Gruppe allein oder im Gemisch mit Kupfersulfat behandelt wird.
5. Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche des Kupferhalbzeugs eine wässerige Lösung aus 20 bis 70 g/l Kaliumchlorat und 50 bis 150 g/l Kupfersulfat-Pentahydrat aufgebracht wird.
6. Verfahren zur Herstellung von braunen Deckschichten nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeich­ net, daß das Kupferhalbzeug in eine wässerige Lösung bei einer im Temperaturbereich von 20 bis 90°C liegenden Temperatur für eine Dauer von etwa 1 bis 10 Minuten ein­ getaucht wird.
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