FI96777C - Menetelmä ruskeiden pintakerrosten muodostamiseksi kuparille - Google Patents
Menetelmä ruskeiden pintakerrosten muodostamiseksi kuparille Download PDFInfo
- Publication number
- FI96777C FI96777C FI914862A FI914862A FI96777C FI 96777 C FI96777 C FI 96777C FI 914862 A FI914862 A FI 914862A FI 914862 A FI914862 A FI 914862A FI 96777 C FI96777 C FI 96777C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copper
- brown
- surface layers
- semi
- semifinished
- Prior art date
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 17
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 7
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 5
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 claims 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 241001311547 Patina Species 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
- E04D3/00—Roof covering by making use of flat or curved slabs or stiff sheets
- E04D3/24—Roof covering by making use of flat or curved slabs or stiff sheets with special cross-section, e.g. with corrugations on both sides, with ribs, flanges, or the like
- E04D3/30—Roof covering by making use of flat or curved slabs or stiff sheets with special cross-section, e.g. with corrugations on both sides, with ribs, flanges, or the like of metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
- C23C8/10—Oxidising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Architecture (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Roof Covering Using Slabs Or Stiff Sheets (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
- Adornments (AREA)
Description
96777
Menetelmä ruskeiden pintakerrosten muodostamiseksi kuparille
Keksintö koskee menetelmää ruskeiden pintakerrosten 5 muodostamiseksi kuparista koostuville puolivalmisteille, erityisesti vesikattojen katteiksi ja julkisivujen verhoukseen tarkoitetuille valssatuille nauhoille ja levyille.
Normaaleissa ilmasto-olosuhteissa muodostuu metal-10 linkiiltoisen kuparin pinnalle kiinni tarttuva ja kestävä pintakerros, joka koostuu kuparioksidista. Aluksi hyvin ohut oksidikalvo stabiloi kuparimateriaalin pintaa jo huomattavasti ilmakehän vaikutuksia vastaan. Oksidikerroksen hidas kasvu edelleen seurauksena kuparin reagoinnista kos-15 teuden ja ilman hapen kanssa mahdollistaa ihannetapauksessa tasaisen ruskean värisävyn (ruskean patinan) muodostumisen vähitellen, jolloin kuparin pinta lisäksi menettää metallisen kiillon. Ruskea pintakerros muuttuu ajan kuluessa yhtä tummemmaksi ja muuttuu silloin antrasiitinruske-20 aksi. Tämä on rakennusten pystysuorilla pinnoilla, kuten ulkoseinäverhouksella, tavanomaisesti esiintyvä lopullinen tila. Kaltevilla kattopinnoilla pintakerroksen väri muuttuu edelleen kuparioksidin reagoidessa ilmakehän sisältämien aineiden, kuten rikkidioksidin, hiilidioksidin ja 25 kloridien, kanssa emäksisiksi kupariyhdisteiksi, kunnes saavutetaan kuparille tyypillisen patinan vihreys.
Ruskean pintakerroksen muodostuminen voi kuitenkin tietyissä ilmastollisissa olosuhteissa hidastua mutta myös nopeutua paikoitellen huomattavasti, niin että yleensä on 30 odotettava suhteellisen pitkään, ennen kuin saavutetaan tasainen värisävy kuparipinnalle. Poikkeamia tasaisesta * värisävystä on havaittavissa erityisesti sääaltistuksen alkuvaiheessa. Kuparipinnalle muodostuu monesti ensin epätasaisia tummia laikkuja ja/tai juovia. Sääaltistuksen 96777 2 jatkuessa edelleen Ilmakehän vaikutukset hävittävät kuitenkin nopeasti nämä värierot.
Tämän keksintö perustuu tehtävään esittää menetelmä, jolla kuparista koostuvan puolivalmisteen pinnalle 5 voidaan muodostaa teollisessa mitassa tasainen ja kiinni tarttuva ruskea pintakerros (ruskea patina), joka ei kärsi vaurioita tai kuoriudu erityisesti rakennusalalla välttämättömässä jatkotyöstämisessäkään.
Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti mene-10 telmällä, jonka tunnusmerkit on esitetty patenttivaatimuksessa 1. Keksinnön edulliset lisämuodot ilmenevät alapa-tenttivaatimuksista.
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaisilla toimenpiteillä onnistutaan yllättävän yksikertaisella tavalla ιοί 5 teuttamaan kuparista koostuvan puolivalmisteen pinnan esi-altistus ilmasto-olosuhteille (patinointi ruskeaksi) tehtaalla tarvitsematta odottaa ilmastollisten tekijöiden pitkäaikaisvaikutuksesta riippuvaista kuparipinnan värjäytymistä tummanruskeaksi. Tämä etu vastaa pitkälti nimen-20 omaan esteettistä vaikutelmaa kuparipinnan tasaisen vär-jäytymisen jälkeen, esimerkiksi profiloiduista kupariele-menteistä kokoon pantujen vesikattokatteen tai julkisivu-verhouksen tapauksessa. Huomattavaa etu on havaittavissa myös siinä, että mahdollisesti tarpeellisiksi tulevien 25 korjaustöiden tapauksessa pellittäjälle voidaan tarjota käytettäviksi vastaavia ruskealla patinalla varustettuja kuparinauhoja tai -peltejä. Tämä esipatinoitu materiaali mahdollistaa silloin rajattoman sovittamisen yhteen jo pitkään ilmakehän vaikutuksille alttiina olleiden julkisi-30 vuverhousten kanssa, niin että yksittäisten julkisivuelementtien ruskeissa pintakerroksissa ei ole havaittavissa värisävyeroj a.
On lisäksi osoittautunut, että keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettujen esipatinoitujen kuparinauhojen 35 ja -peltien pintakerrokset sekä ovat kiinnitarttuvuudel- ti 96777 3 "taan erinomaisia että säilyttävät taivutettaessa tai särmiä muodostettaessa ennalta annetun muotonsa, ts. niillä ei ilmene irtoamista. Jopa vesikattokatteiden ja julkisi-vuverhousten asennuksessa usein väistämättömät sormenjäl-5 jet jäävät esipatinoidulla pinnalla jokseenkin huomiota herättämättömiksi.
Vielä parempi pintakerroksen kiinnitarttuvuus ja erikoisesti vielä tasaisempi ruskea värisävy esipatinoi-dulle kuparipinnalle on saavutettavissa siten, että välit-10 tömästi lämpökäsittelyn päätyttyä toteutetaan jälkihapetus vesiliuoksella, joka sisältää ainakin yhtä metallisuolois-ta kaliumkloraatti, kaliumpermanganaatti ja natriumhypokloriitti yksinään tai kuparisulfaatin kanssa sekoitettuna.
15 Periaatteessa tunnetaan jo lukuisia kemiallisia ja elektrolyyttisiä menetelmiä kuparipintojen värjäämiseksi ruskeiksi. Ilman edeltävää termistä hapetusta ne johtavat kuitenkin usein, erityisesti teollisessa mitassa toteutettuina, pintakerrosten riittämättömään värikylläisyyteen. 20 Lisäksi ei ole muulla tavoin mahdollista välttää sitä, että erityisesti upottamalla levitettyjen käsittelyliuos-ten tapauksessa pintaan jää laikkuja ja juovia.
Keksintöä valaistaan vielä lähemmin seuraavan suori tusesimerkin avulla.
25 Normin DIN 1787 mukaisesta SF-kuparista koostuva, kylmävalssattu ja mahdollisesti rasvanpoistokäsitelty nauha, jonka paksuus oli 0,6 mm ja leveys 1000 mm, karhennet-tiin tasaisesti hiomalaitteen avulla. Pinnan käsittelyyn käytettiin karkeudeltaan numeroa 180 ja numeroa 320 olevia 30 hiomanauhoja. Kuparinauha johdettiin sitten lämpökäsitte lyä varten kaasulla kuumennettavaan läpikulku-uuniin. Lämpötilassa 150 - 350 °C, edullisesti noin 275 °C:ssa, läpikulun aikana lämpökäsitellyn kuparinauhan pinnan hapetta-miseksi uuniin säädettiin kontrolloitu kaasukehä, joka 35 sisälsi noin 25 til-% happea. Lyhyen jäähdytysjakson esi- 96777 4 hapetettu kuparinauha upotettiin sitten noin 80 °C:n työs-kentelylämpötilassa kylpyyn, joka sisälsi kaliumkloraatin (50 g/1) ja kuparisulfaattipentahydraatin (100 g/1) seoksen vesiliuosta. Käsittelyliuoksen annettiin vaikuttaa 5 noin 2-3 minuuttia. Sen jälkeen kuparinauha huuhdottiin vedellä ja kuivattiin kuuman ilman avulla. Tämän käsittelyn jälkeen kuparinauhalla oli hyvin tasainen pintakerros, jolla oli voimakas tummanruskea väri. Ruskea patina osoittautui erittäin hyvin kulutusta kestäväksi. Täydentävien 10 taivutus- ja särmänmuodostustoimenpiteiden jälkeen ei ilmennyt pintakerroksen vaurioitumisia eikä irtoamisia.
II
Claims (4)
1. Menetelmä ruskeiden pintakerrosten muodostamiseksi kuparisiin, nauhamaisiin puolivalmisteisiin, erityi- 5 sesti vesikattojen katteiksi ja julkisivujen verhoukseen tarkoitettuihin valssattuihin nauhoihin ja levyihin, tunnettu siitä, että siihen kuuluu seuraavien me-netelmävaiheiden yhdistelmä: - kuparisen puolivalmisteen pinta karhennetaan en- 10 sin mekaanisen käsittelyn avulla, - kuparista puolivalmistetta lämpökäsitellään sitten 0,1 - 30 minuutin ajan säädetyssä hapettavassa ilmakehässä lämpötilassa 150 - 600 °C, - kuparista puolivalmistetta käsitellään lämpökä- 15 sittelyn jälkeen metallisuolan vesipitoisella liuoksella, jolloin metallisuola on ryhmästä käsittäen kaliumkloraat-tia, kaliumpermanganaattia ja natriumhypokloriittia, yksinään tai kuparisulfaatin kanssa sekoitettuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että mekaaninen käsittely tehdään hiomalla tai harjaamalla.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuparisen puolivalmisteen pinnalle levitetään vesiliuos, jossa on 20 - 70 g/1 ka- 25 liumkloraattia ja 50 - 150 g/1 kuparisulfaattipentahyd- raattia.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuparinen puolivalmiste upotetaan noin 1-10 minuutin ajaksi vesipitoiseen 30 liuokseen, jonka lämpötila on 20 - 90 °C. 96777
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4034249A DE4034249A1 (de) | 1990-10-27 | 1990-10-27 | Verfahren zur herstellung von braunen deckschichten auf kupfer |
DE4034249 | 1990-10-27 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI914862A0 FI914862A0 (fi) | 1991-10-15 |
FI914862A FI914862A (fi) | 1992-04-28 |
FI96777B FI96777B (fi) | 1996-05-15 |
FI96777C true FI96777C (fi) | 1996-08-26 |
Family
ID=6417188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI914862A FI96777C (fi) | 1990-10-27 | 1991-10-15 | Menetelmä ruskeiden pintakerrosten muodostamiseksi kuparille |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5282890A (fi) |
EP (1) | EP0483568B1 (fi) |
JP (1) | JP3111094B2 (fi) |
AT (1) | ATE128192T1 (fi) |
AU (1) | AU633764B2 (fi) |
CA (1) | CA2054166C (fi) |
DE (2) | DE4034249A1 (fi) |
DK (1) | DK0483568T3 (fi) |
ES (1) | ES2077133T3 (fi) |
FI (1) | FI96777C (fi) |
GR (1) | GR3018053T3 (fi) |
NO (1) | NO303787B1 (fi) |
PT (1) | PT99330B (fi) |
RU (1) | RU2023750C1 (fi) |
ZA (1) | ZA917973B (fi) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2069501B1 (es) * | 1993-10-11 | 1996-02-16 | Collado Manuel Torrejon | Procedimiento de envejecido del cobre. |
DE4404699A1 (de) * | 1994-02-15 | 1995-08-17 | Kabelmetal Ag | Verfahren zur Herstellung von verzinnten Bändern oder Blechen aus Kupfer oder einer Kupferlegierung |
DE19542410A1 (de) * | 1994-11-14 | 1996-05-15 | Furukawa Electric Co Ltd | Materialien, die zur schnellen Entwicklung einer natürlichen Patina fähig sind, und Verfahren zu deren Herstellung |
DE19523646A1 (de) * | 1995-06-29 | 1997-01-02 | Km Europa Metal Ag | Kupferband oder -blech mit brauner Deckschicht und Verfahren zu seiner Herstellung |
US6086743A (en) * | 1997-08-06 | 2000-07-11 | Gould Electronics, Inc. | Adhesion enhancement for metal foil |
DE19809904A1 (de) * | 1998-03-07 | 1999-09-09 | Km Europa Metal Ag | Verfahren und Reaktionslösung zur Erzeugung einer Patina |
DE102004036082A1 (de) * | 2004-07-24 | 2006-02-09 | Km Europa Metal Ag | Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf der Oberfläche eines Produkts und tafel- oder bandförmiges Produkt |
US8057587B2 (en) | 2008-05-12 | 2011-11-15 | Michael Beeck | Composition for coloring solder |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1319508A (en) * | 1919-10-21 | Gotjgh | ||
DE625298C (de) * | 1934-05-03 | 1936-02-06 | Metallwerke A G Dornach | Verfahren zum Bruenieren von Kupfer und Kupferlegierungen, insbesondere von Messing |
JPS589831B2 (ja) * | 1976-03-29 | 1983-02-23 | 古河電気工業株式会社 | 銅の黒化処理法 |
DE3108160C2 (de) * | 1981-02-06 | 1984-12-06 | M.A.N. Maschinenfabrik Augsburg-Nürnberg AG, 8000 München | Verfahren zur Herstellung von Oxidschichten auf chrom- und/oder nickellegierten Stählen |
JPS60159174A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-20 | Daikan:Kk | 屋根用人工緑青銅板の製造法 |
JPS634053A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-09 | Susumu Ishikawa | 銅製品等の表面に緑青被膜を形成する方法 |
US4954185A (en) * | 1987-01-14 | 1990-09-04 | Kollmorgen Corporation | Method of applying adherent coating on copper |
JP2662013B2 (ja) * | 1989-02-07 | 1997-10-08 | 古河電気工業株式会社 | CuまたはCu合金の屋根板材 |
-
1990
- 1990-10-27 DE DE4034249A patent/DE4034249A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-10-04 ZA ZA917973A patent/ZA917973B/xx unknown
- 1991-10-11 EP EP91117338A patent/EP0483568B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 ES ES91117338T patent/ES2077133T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 AT AT91117338T patent/ATE128192T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-11 DE DE59106523T patent/DE59106523D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 DK DK91117338.3T patent/DK0483568T3/da active
- 1991-10-15 FI FI914862A patent/FI96777C/fi active
- 1991-10-16 RU SU915001722A patent/RU2023750C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-10-24 CA CA002054166A patent/CA2054166C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-25 PT PT99330A patent/PT99330B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-25 AU AU86776/91A patent/AU633764B2/en not_active Ceased
- 1991-10-25 JP JP03280070A patent/JP3111094B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-25 NO NO914196A patent/NO303787B1/no unknown
- 1991-10-28 US US07/783,002 patent/US5282890A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-11-09 GR GR950403151T patent/GR3018053T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA917973B (en) | 1992-06-24 |
NO914196D0 (no) | 1991-10-25 |
CA2054166C (en) | 1999-08-17 |
AU8677691A (en) | 1992-04-30 |
JPH05339701A (ja) | 1993-12-21 |
ATE128192T1 (de) | 1995-10-15 |
PT99330A (pt) | 1992-09-30 |
PT99330B (pt) | 1999-02-26 |
JP3111094B2 (ja) | 2000-11-20 |
EP0483568B1 (de) | 1995-09-20 |
FI914862A (fi) | 1992-04-28 |
RU2023750C1 (ru) | 1994-11-30 |
DK0483568T3 (da) | 1996-01-02 |
NO914196L (no) | 1992-04-28 |
DE59106523D1 (de) | 1995-10-26 |
ES2077133T3 (es) | 1995-11-16 |
FI914862A0 (fi) | 1991-10-15 |
NO303787B1 (no) | 1998-08-31 |
US5282890A (en) | 1994-02-01 |
GR3018053T3 (en) | 1996-02-29 |
DE4034249A1 (de) | 1992-04-30 |
CA2054166A1 (en) | 1992-04-28 |
AU633764B2 (en) | 1993-02-04 |
FI96777B (fi) | 1996-05-15 |
EP0483568A1 (de) | 1992-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI96777C (fi) | Menetelmä ruskeiden pintakerrosten muodostamiseksi kuparille | |
US5714052A (en) | Method for producing brochantite patina on copper | |
CA2179097C (en) | Copper strip or sheet with a brown cover layer and methods for its production | |
KR100862990B1 (ko) | 구리 재질의 발색방법 | |
KR101093384B1 (ko) | 대나무를 소재로 한 집성목의 제조방법 | |
KR101143687B1 (ko) | 산화 녹청 동판 및 그 제조방법 | |
JP2010235397A (ja) | 施釉製品、その製造方法、銀検出方法及び銀回収方法 | |
SU1207463A1 (ru) | Способ обработки стержней писчего карбонатного мела | |
KR101459326B1 (ko) | 건축용 결로방지형 석 판재 제조방법 및 그에 의해 제조된 석 판재 | |
US3522109A (en) | Processes for producing decorative and protective coatings on copper metal | |
JP2002274978A (ja) | セメント系成形品の美装仕上方法 | |
KR200209375Y1 (ko) | 건축용 2중 도금강판 | |
JPH08290984A (ja) | 着色セメントコンクリート製品の製造法 | |
JPS5939781A (ja) | 粘土瓦の変色防止方法 | |
JPH02236286A (ja) | 早期に緑青を形成する銅製品とその製造方法 | |
FR2653785A1 (fr) | Procede de traitement de surface d'un materiau metallique compose ou revetu de plomb ou d'un alliage de plomb et produit obtenu par le procede. | |
JPH07216590A (ja) | 人工緑青銅板 | |
GR980100397A (el) | Επεξεργασια επιφανειας χαλκου για τη δημιουργια μαυροπρασινης πατινας | |
TH250A (th) | กรรมวิธีและสารผสมสำหรับเคลือบพื้นผิวโลหะ | |
JPS54109066A (en) | Manufacture of gutter of metallic tone | |
TH250EX (th) | กรรมวิธีและสารผสมสำหรับเคลือบพื้นผิวโลหะ | |
JPS6339672B2 (fi) | ||
JPH0472917B2 (fi) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application |