JP2002060958A - 耐酸化性の優れた錫めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一般消費者が安全性に不安を持つクロムを使
用せずに、耐酸化性の優れた錫めっき鋼板およびその製
造方法を提供する。 【解決手段】 錫表面にマグネシウムイオンを含むポリ
メタリン酸塩皮膜を形成せしめる。マグネシウムイオン
の量は０．１〜１０ｍｇ／ｍ² 、ポリメタリン酸塩皮膜
は２〜４０ｍｇ／ｍ² が望ましい。耐酸化性の優れた錫
めっき鋼板は、鋼帯を電気錫めっきした後、またはさら
に加熱溶融処理をした後、リン酸イオンとマグネシウム
イオンとを含むｐＨ２〜３．５の水溶液を塗布し、９５
〜２００℃に加熱することによって得られる。処理液の
全マグネシウム濃度は０．１〜３ｇ／ｌが好ましく、ナ
トリウム、カリウム、アンモニウムの共存は悪影響を与
えない。さらに水洗することも好ましく、より光沢、耐
酸化性の優れた皮膜となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食缶をはじめとし
て玩具、装飾などに用いられるブリキ等の錫めっき鋼板
およびその製造方法に関するものである。より詳しく
は、錫めっき上にポリメタリン酸塩皮膜を有すること
で、表面錫の酸化物成長を抑制し、黄変などの外観不良
を起こさない、食品安全性にも優れた化成処理皮膜を有
する錫めっき鋼板およびその製造方法を提供するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】飲料缶や食缶に用いられる表面処理鋼板
は、錫めっき鋼板、鉄−ニッケル合金層を下地に有する
薄錫めっき鋼板、ニッケルめっき鋼板、クロムめっき鋼
板などがあり、通常はその表面に塗装や樹脂ラミネート
が施される。缶内面側の塗装は、内容物によって鋼板の
腐食が生じるのを防ぐことと、溶出した金属によって内
容物の味や外観が変化するのを防ぐのがその目的であ
る。電解クロムめっき鋼板（ＴＦＳ）やクロメート処理
したニッケルめっき鋼板は、表面のクロム（ＩＩＩ）酸
化物層のために塗膜や樹脂フィルムとの密着性が高い。
錫めっき鋼板も表面にクロメート処理を施すのが普通で
あるが、クロム（ＩＩＩ）酸化物層は緻密でないために
酸素に対するバリア性が不十分で、時間とともに錫の表
面が酸化されてＳｎＯやＳｎＯ₂ 層が成長する。錫酸化
物層はもろいために凝集破壊しやすく、これが塗膜や積
層樹脂の密着性不良の原因となっている。

【０００３】一方、錫めっき鋼板であるブリキには、果
実缶用途のように内面も塗装せずに使用される場合もあ
る。これは、缶内面側の錫の一部が果実やシロップ中の
酸とヘッドスペース中の酸素によって酸化溶解すること
で内容物の酸化を防止するという役目を担っている。こ
のような目的で使用されるブリキも、表面にはクロメー
ト処理が施されている。クロメート処理を行わないと錫
酸化物層の成長が速く、黄色がかって見える黄変（イエ
ローステイン）と呼ばれる現象を生じるためである。

【０００４】ブリキ等の缶用鋼板の場合、クロメート処
理に用いられる溶液は６価クロムを主成分としている
が、化学的または電気化学的反応によって、クロメート
皮膜中には３価の酸化クロムあるいはさらに金属クロム
を含有し、６価クロムは完全に洗浄されている。したが
って、この化成処理皮膜が内容物中に溶出しても、それ
を食した人体には６価クロムの害はないのであるが、昨
今、消費者は実際に害があるか否かということよりも、
有害物質と疑わしいものは避ける傾向が強くなってきて
いる。そこで、可能であれば一般消費者がより安全性に
確信を持てる物質によって錫表面に化成処理を施すこと
が望ましい。さらに言えば、作業環境の観点からも６価
クロムの使用は避けるに越したことはない。

【０００５】従来から、ブリキ等のリン酸塩系の化成処
理の検討は行われてきた。特開昭４９−２８５３９号公
報に錫めっきにリン酸カルシウムやリン酸マグネシウム
を塗布する表面処理法が開示されており、塗布の方法と
して電解法が好ましいが、スプレー及び浸漬法によって
もよい、と述べられている。特開昭５２−７５６２６号
公報では錫めっき鋼板をリン酸塩溶液中で陰極電解の
後、陽極電解する方法が提示されている。また、金属材
料の耐食性、塗料密着性を高める表面処理方法として、
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓ
ｂ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣｏおよびＮｉからなる
群から選んだ少なくとも１種の金属イオンとオルソリン
酸とからなる処理液を金属材料の表面に塗布、１００〜
８００℃に加熱する方法、および前記処理液にＡｌおよ
びＭｇの少なくとも１種の金属イオンとオルソリン酸か
らなる処理液とを混合してなる処理液を金属材料の表面
に塗布、１００〜５００℃に加熱する方法が特開昭６２
−３３７８０号公報に開示されている。

【０００６】しかしながら、従来から提案されているリ
ン酸塩系の化成処理方法には問題がないわけではない。
本発明者らは、特開昭４９−２８５３９号公報に記載さ
れた方法に従って錫めっき、加熱溶融処理を施した鋼板
にリン酸カルシウムやリン酸マグネシウム溶液中での陰
極電解処理をおこない、５０℃、相対湿度８５％の雰囲
気中で２週間保管したところ、表面錫の酸化層成長が、
クロメート処理したものと比べて約３倍多く、黄変が見
られた。また、本発明者らがスプレー及び浸漬法を試み
たところ、当該発明の主目的である疵つき防止には効果
が認められたが、表面錫の酸化防止や耐食性向上に対し
ては効果がなかった。

【０００７】これに対し、錫めっき鋼板をリン酸塩溶液
中で陰極電解の後、陽極電解する方法によれば、表面の
錫が溶解し、リン酸イオンと塩をつくって良好な皮膜の
形成が行われる。ただし、陽極電解を行う処理液が、鋼
板から錫や鉄が溶解することによって劣化しやすいとい
う欠点がある。また、特開昭６２−３３７８０号公報に
よれば、金属材料の表面に塗布する処理液の成分として
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓ
ｂ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣｏおよびＮｉからなる
群から選んだ少なくとも１種の金属イオンが必須であ
る。ところが、これらの金属イオンのうち、安全性の観
点からブリキに適用できるのは、Ｃａ，Ｓｎ，Ｆｅの３
種のみと考えられる。これら３種の金属イオンにして
も、少なくとも錫めっきの耐酸化性を高める皮膜の形成
という点では効果が認められないばかりでなく、２種の
処理液の準備が煩雑で、コスト的にも大変不利である。

【０００８】この、特開昭６２−３３７８０号公報では
皮膜量として０．０５〜１０ｇ／ｍ ² が推奨されてお
り、０．０５ｇ／ｍ² 未満では十分な耐食性が得られな
いと記載されている。このように錫めっきの化成処理皮
膜としては厚い皮膜を形成使用とする場合、コスト的に
不利であるし、高温での乾燥が必要となる。したがっ
て、２００℃以上に加熱すると錫−鉄合金化反応が進ん
だり、２３２℃以上では溶融してしまう錫めっき上への
処理としては適当であるとは言い難い。さらに、厚い化
成処理皮膜は、錫めっきの特徴である美しい光沢が失わ
れてしまうという問題もある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題点に鑑み、迅速、簡便でコスト面でのメリットも大
きい耐酸化性の優れた錫めっき鋼板およびその製造方法
を提供することをその課題とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、迅速、簡便で
コスト面でのメリットも大きい耐酸化性の優れた錫めっ
き鋼板およびその製造方法であって、その主旨とすると
ころは、以下の通りである。 （１）鋼板上に下層として金属錫層、上層としてマグネ
シウムイオンを含むポリメタリン酸塩皮膜を有すること
を特徴とする耐酸化性の優れた錫めっき鋼板。 （２）鋼板と金属錫層の間に鉄−錫合金層を、さらに有
することを特徴とする前記（１）に記載の耐酸化性の優
れた錫めっき鋼板。

【００１１】（３）金属錫層が０．４〜２３ｇ／ｍ² 以
下の錫からなることを特徴とする前記（１）または
（２）に記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼板。 （４）ポリメタリン酸塩皮膜中のマグネシウムイオン
が、０．１〜１０ｍｇ／ｍ ² であることを特徴とする前
記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の耐酸化性の優
れた錫めっき鋼板。

【００１２】（５）ポリメタリン酸塩皮膜が２〜４０ｍ
ｇ／ｍ² であることを特徴とする前記（１）〜（４）の
いずれか１項に記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼板。 （６）鋼板の両面または片面に電気錫めっきした後、リ
ン酸イオンとマグネシウムイオンとを含むｐＨ２〜３．
５の水溶液を塗布するか、もしくは該水溶液中に浸漬、
液切りし、その後、９５〜２００℃に加熱することを特
徴とする耐酸化性の優れた錫めっき鋼板の製造方法。

【００１３】（７）鋼板の両面または片面に電気錫めっ
きし、さらに、加熱溶融処理をした後、リン酸イオンと
マグネシウムイオンとを含むｐＨ２〜３．５の水溶液を
塗布するか、もしくは、該水溶液中に浸漬、液切りし、
その後、９５〜２００℃に加熱することを特徴とする耐
酸化性の優れた錫めっき鋼板の製造方法。 （８）前記リン酸イオンとマグネシウムイオンとを含む
ｐＨ２〜３．５の水溶液中の全マグネシウム濃度が０．
１〜３ｇ／ｌであることを特徴とする前記（６）または
（７）のいずれかに記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼
板の製造方法。

【００１４】（９）前記リン酸イオンとマグネシウムイ
オンとを含むｐＨ２〜３．５の水溶液が、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン、アンモニウムイオンのうち１種
または２種以上を含有することを特徴とする前記（６）
〜（８）のいずれか１項に記載の耐酸化性の優れた錫め
っき鋼板の製造方法。 （１０）９５〜２００℃に加熱処理した後、さらに、水
洗、乾燥することを特徴とする前記（６）〜（９）のい
ずれか１項に記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼板の製
造方法にある。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明は、種々検討の結果、マグ
ネシウムイオンを含有する極薄いポリメタリン酸塩皮膜
を表面に有する錫めっき鋼板が、表面の酸化物成長が少
なく、高温・高湿下でも黄変しにくいという知見を得た
ことによるものである。また、その簡便かつ低コストで
実施できる製造方法として、鋼帯の両面または片面に電
気錫めっきした後、またはさらに加熱溶融処理をした
後、マグネシウムイオンとリン酸イオンとを含むｐＨ２
〜３．５の水溶液中に浸漬、液切りして、９５〜２００
℃に加熱する方法を見出したものである。

【００１６】以下、本発明の内容について詳細に説明す
る。まず、本発明において使用される鋼板は、特に限定
するものではなく、通常、缶用、缶蓋用に使われるもの
でよく、加工方法や程度に応じて適当な調質度（テンパ
ー）のものを選択すればよい。本発明は錫めっき鋼板の
使用を前提としている。金属錫層は０．４ｇ／ｍ² 以上
２３ｇ／ｍ² 以下が好ましい。０．４ｇ／ｍ² 未満では
錫めっき特有の外観が得にくいし、溶接缶とする場合に
は溶接性の確保という点からこの程度の金属錫量が望ま
れる。一方、２３ｇ／ｍ² を超えても構わないが、外
観、耐食性などの特性は飽和してしまうためメリットは
なく、コスト的に不利になる。錫めっきの下地にニッケ
ルめっきやＦｅ−Ｎｉ合金めっきが施されていたり、錫
めっき後にリフロー処理が施されてＦｅ−Ｓｎ合金層が
存在していても差し支えない。

【００１７】金属錫の上層としてマグネシウムイオンを
含むポリメタリン酸塩皮膜が必須である。ポリメタリン
酸塩は、リン酸水素塩を加熱脱水による重合で得られる
物質である。この皮膜の存在によって、錫表面の耐酸化
性、耐食性が保たれる。ポリメタリン酸塩皮膜は２ｍｇ
／ｍ² 以上４０ｍｇ／ｍ² 以下であることが好ましい。
２ｍｇ／ｍ² 未満では皮膜の連続性が確保できず、十分
な耐酸化性が得られない。

【００１８】一方、４０ｍｇ／ｍ² を超える皮膜の形成
は困難で、生産性を考慮して乾燥時間５秒以内で皮膜形
成使用とすると、２００℃を超える乾燥温度が必要とな
るが、錫めっき鋼板の場合、Ｆｅ−Ｓｎ合金層が成長し
てしまい、加工性、外観が著しく劣るようになる。２３
２℃を超えると錫が溶融してしまうので、上層の化成処
理皮膜は連続性を確保できない。２００℃以下で乾燥す
ると時間がかかり、生産性が悪くなるばかりでなく、緻
密な連続性の高い皮膜が形成されないため、耐酸化性が
むしろ劣ることになる。膜厚が厚いと、脱水がうまく行
われないためではないかと推定している。

【００１９】ポリメタリン酸塩皮膜中には、マグネシウ
ムイオンを含むことが耐酸化性の向上の点から望まれ
る。ポリメタリン酸塩皮膜中のマグネシウムイオンの量
は、０．１ｍｇ／ｍ² 以上１０ｍｇ／ｍ² 以下が好まし
い。０．１ｍｇ／ｍ² より少ないと、耐酸化性の向上効
果が十分に発揮されない。一方、１０ｍｇ／ｍ² を超え
ると効果が飽和してしまうので、経済的な理由から避け
た方がよい。本発明の処理をおこなう前の鋼板表面の清
浄化処理については限定するものではないが、従来缶用
表面処理鋼板のめっき前処理としておこなわれてきた電
解アルカリ脱脂、希硫酸浸漬酸洗をおこなうことが良好
な錫めっき鋼板を得るために推奨される。

【００２０】表面の清浄化処理をおこなった後、鋼板の
両面または片面に電気錫めっきを施す。電気錫めっきの
方法は特に限定するものではない。フェノールスルホン
酸浴、メタンスルホン酸浴、硫酸浴、ハロゲン浴、アル
カリ浴など、それぞれの業者が従来ブリキの製造に用い
てきた方法を変更することなく適用できる。錫めっき
後、用途によっては電析錫の加熱溶融処理（リフロー処
理）を施す。リフロー処理の際にも表面の金属錫が酸化
して錫酸化物が生じる。着色するほど厚い酸化錫層が生
じる場合以外、リフロー処理で生成する程度の酸化錫層
は通常問題にならないが、化成処理前に酸洗やアルカリ
洗浄によって、酸化錫層を除去すれば、化成処理の一層
の均一化が期待できて好ましい。酸洗の場合は希硫酸、
アルカリ洗浄の場合は炭酸ナトリウム溶液を使用すると
よい。

【００２１】鋼帯の両面または片面に電気錫めっきした
後、またはさらに加熱溶融処理をした後、リン酸イオン
とマグネシウムイオンとを含むｐＨ２〜３．５の水溶液
中に浸漬する。ｐＨが２より低いと、錫表面を少量なが
ら溶解しやすく、特にこの後の工程である加熱処理にお
いてその傾向が顕著となるので好ましくない。一方、ｐ
Ｈが３．５より高いと、リン酸マグネシウムまたはリン
酸水素マグネシウムが沈殿して溶液中に分散する。この
状態で錫表面の処理をおこなうと、耐食性の良い皮膜が
形成されない。

【００２２】処理溶液中の全マグネシウム濃度は、０．
１ｇ／ｌ以上３ｇ／ｌ以下であることが好ましい。０．
１ｇ／ｌより低いと形成される皮膜の耐食性が不十分
で、高温高湿下では錫の酸化層が成長しやすい。一方、
３ｇ／ｌを超えると経済的に不利であるだけでなく、高
温乾燥後、皮膜状にならないリン酸塩の結晶が多量に析
出し、外観が悪く、水洗してその結晶を除去しても、残
留した皮膜の耐食性が不十分である。高温乾燥後に水洗
の工程を入れない場合の処理液の全マグネシウム濃度は
０．８ｇ／ｌ以下とする方が良好な皮膜が得られる。処
理液の温度は、常温から７０℃の範囲では、得られる鋼
板の特性に影響しない。

【００２３】浸漬時間はあまり性能に影響しないが、錫
めっきラインの場合、０．５秒から２秒程度の範囲とな
るのが普通であり、この範囲で何ら問題はない。錫めっ
きされた鋼板を、上記の溶液に浸漬した後、余分な処理
溶液を除去するためと、乾燥を促進するためにゴム等の
ロールまたはエアで液切りする。錫めっき表面にリン酸
塩処理液を付与する方法としては浸漬のほか、処理液を
ロール等で塗布する方法もあり、適宜選択すればよい。

【００２４】鋼板を処理液に浸漬または塗布後、９５〜
２００℃に加熱する。乾燥温度を９５℃から２００℃に
限定したのは、次の理由による。９５℃より低い温度で
乾燥しても、耐食性の良い皮膜が形成されない。９５℃
以上に加熱することによって、リン酸塩溶液の乾燥とと
もに脱水、ポリメタリン酸塩皮膜の形成がおこなわれ
る。一方、２００℃を超えると、鋼板の鉄とめっきした
錫との合金化反応が速やかに進行してしまうので好まし
くない。加熱時間の影響は認められない。所定の温度に
到達すれば、同時に良好な皮膜が形成される。

【００２５】前記の処理液に、ｐＨ調整のために加えら
れたナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウム
イオンが０．０２〜２ｇ／ｌの範囲にわたって溶解して
いても差し支えない。しかし、カルシウムイオン、錫イ
オン、鉄イオンなどが存在すると、ポリメタリン酸マグ
ネシウム皮膜の形成を阻害するので、極力低濃度に保つ
ことが望まれる。上記のような種々の処理の後、特に高
濃度の処理液を使用した場合はさらに水洗、乾燥するこ
とが好ましい。余分な水溶性のリン酸塩の結晶を除去す
ることで、光沢が向上するとともに、耐酸化性も向上す
る。高湿下でリン酸塩の結晶が吸湿し、錫めっき表面の
酸化を促進するのを防止できるためと推定している。

【００２６】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例について
説明する。板厚０．２０ｍｍの缶用冷延鋼板を、前処理
として電解アルカリ脱脂、水洗、希硫酸浸漬酸洗、水洗
した。フェノールスルホン酸浴を用いて電気錫めっきを
施し、めっき液の１０倍希釈液をフラックスとして塗布
・乾燥後、リフロー処理した。本発明に従って、この鋼
板に化成処理を施した。また、比較のために本発明の範
囲外の条件でも化成処理をおこなった。得られた表面処
理鋼板のマグネシウム付着量、表面光沢、耐酸化性の測
定をおこなった。表面光沢は、鋼板の圧延方向での６０
゜鏡面光沢度（Ｇｓ６０゜）を測定した。Ｇｓ６０゜が
７００以上あれば、錫めっき特有の美しい光沢と見なせ
たので、この光沢度を合格レベルとした。耐酸化性は、
処理した鋼板を、５０℃、相対湿度８５％の雰囲気中に
２週間置き、錫の酸化物の量を電量法によって求めた。
錫の酸化物には酸化錫（ＩＩ）と酸化錫（ＩＶ）とがあ
って、電量法ではそれらを定量的に区別することができ
ないため、定法に従って還元に要した電気量で表示し
た。比較例１０の電解クロメート処理並の５ｍＣ／ｃｍ
² を合格ラインとした。

【００２７】処理条件と得られた鋼板の特性を表１に示
す。本発明の範囲の処理条件で処理して得られた本発明
の範囲の鋼板である実施例１〜１２は、いずれも表面光
沢、耐酸化性に優れていた。比較例１は処理溶液のｐＨ
が低い例である。高温乾燥時に錫がエッチングされ、光
沢が劣化するとともに、耐酸化性も不十分であった。比
較例２は処理溶液のｐＨが高い例である。リン酸塩が溶
解せず、処理液は白濁したままであった。良好な皮膜は
形成されず、耐酸化性は不良だった。比較例３は処理溶
液のマグネシウムイオン濃度が非常に低い例である。皮
膜形成が不十分で、耐酸化性は不良だった。

【００２８】また、比較例４は処理溶液のマグネシウム
イオン濃度が高い例である。高温乾燥の後、水洗しても
皮膜が白く光沢が劣化していた。耐酸化性も若干劣って
いた。比較例５は処理溶液塗布後の乾燥温度が高い例で
あった。処理液による錫表面のエッチングと鉄−錫の合
金化の進行のため、光沢が低下した。比較例６は処理液
の乾燥温度が低い例である。リン酸塩の脱水によるポリ
メタリン酸塩皮膜が形成されず、耐酸化性が不良だっ
た。比較例７，８，９は、処理液にそれぞれカルシウム
イオン、鉄イオン、錫イオンが共存する例である。ポリ
メタリン酸塩皮膜は形成されるが、そのうちのマグネシ
ウム塩が少ないために耐酸化性が不十分であった。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明の錫めっき鋼板は、クロムを一切
含まず、耐酸化性も優れるため、消費者の缶の有害物に
対するあいまいな不安を払拭し、安心して美麗な缶詰を
供給することに貢献する。また、本発明の方法によって
化成処理を施すことにより、処理工程における６価クロ
ムの使用を完全に回避できるので、作業環境や廃水処理
も含めて環境に対する負荷を最小限に抑えることが可能
であり、低濃度の処理液による、迅速簡便な方法のた
め、低コストで実施でき、経済的なメリットも大であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒崎 將夫 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 Ｆターム(参考） 4K024 AA07 AB01 BA03 BB22 BC01 DB02 DB05 GA02 GA16 4K026 AA02 AA10 AA12 AA22 BA03 BB01 BB10 CA13 CA18 CA23 DA02 DA03 DA11 DA12 DA15 DA16 EB11

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鋼板上に下層として金属錫層、上層とし
   てマグネシウムイオンを含むポリメタリン酸塩皮膜を有
   することを特徴とする耐酸化性の優れた錫めっき鋼板。
2. 【請求項２】 鋼板と金属錫層の間に鉄−錫合金層を、
   さらに有することを特徴とする請求項１に記載の耐酸化
   性の優れた錫めっき鋼板。
3. 【請求項３】 金属錫層が０．４〜２３ｇ／ｍ² 以下の
   錫からなることを特徴とする請求項１または２に記載の
   耐酸化性の優れた錫めっき鋼板。
4. 【請求項４】 ポリメタリン酸塩皮膜中のマグネシウム
   イオンが、０．１〜１０ｍｇ／ｍ² であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐酸化性の優
   れた錫めっき鋼板。
5. 【請求項５】 ポリメタリン酸塩皮膜が２〜４０ｍｇ／
   ｍ² であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼板。
6. 【請求項６】 鋼板の両面または片面に電気錫めっきし
   た後、リン酸イオンとマグネシウムイオンとを含むｐＨ
   ２〜３．５の水溶液を塗布するか、もしくは該水溶液中
   に浸漬、液切りし、その後、９５〜２００℃に加熱する
   ことを特徴とする耐酸化性の優れた錫めっき鋼板の製造
   方法。
7. 【請求項７】 鋼板の両面または片面に電気錫めっき
   し、さらに、加熱溶融処理をした後、リン酸イオンとマ
   グネシウムイオンとを含むｐＨ２〜３．５の水溶液を塗
   布するか、もしくは、該水溶液中に浸漬、液切りし、そ
   の後、９５〜２００℃に加熱することを特徴とする耐酸
   化性の優れた錫めっき鋼板の製造方法。
8. 【請求項８】 前記リン酸イオンとマグネシウムイオン
   とを含むｐＨ２〜３．５の水溶液中の全マグネシウム濃
   度が０．１〜３ｇ／ｌであることを特徴とする請求項６
   または７のいずれかに記載の耐酸化性の優れた錫めっき
   鋼板の製造方法。
9. 【請求項９】 前記リン酸イオンとマグネシウムイオン
   とを含むｐＨ２〜３．５の水溶液が、ナトリウムイオ
   ン、カリウムイオン、アンモニウムイオンのうち１種ま
   たは２種以上を含有することを特徴とする請求項６〜８
   のいずれか１項に記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼板
   の製造方法。
10. 【請求項１０】 ９５〜２００℃に加熱処理した後、さ
    らに、水洗、乾燥することを特徴とする請求項６〜９の
    いずれか１項に記載の耐酸化性の優れた錫めっき鋼板の
    製造方法。