DE380712C - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafuer - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafuerInfo
- Publication number
- DE380712C DE380712C DEK67657D DEK0067657D DE380712C DE 380712 C DE380712 C DE 380712C DE K67657 D DEK67657 D DE K67657D DE K0067657 D DEK0067657 D DE K0067657D DE 380712 C DE380712 C DE 380712C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- production
- raw materials
- dyes
- kuepen dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title description 2
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical class S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 claims description 3
- QTGDYGPHXCPJIH-UHFFFAOYSA-N 2-[1-[carboxy(sulfanyl)methyl]naphthalen-2-yl]-2-sulfanylacetic acid Chemical compound C=1(C(=CC=C2C=CC=CC12)C(C(=O)O)S)C(C(=O)O)S QTGDYGPHXCPJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGPFGHSOYPBCGI-UHFFFAOYSA-N 1-chloroindole-2,3-dione Chemical compound C1=CC=C2N(Cl)C(=O)C(=O)C2=C1 ZGPFGHSOYPBCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLLMHEDYJQACRM-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethyldisulfanyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CSSCC(O)=O DLLMHEDYJQACRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQUODANTXQKUEO-UHFFFAOYSA-N OC(C(S)=S)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical class OC(C(S)=S)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 LQUODANTXQKUEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061775 Olea africana Species 0.000 description 1
- 235000002852 Olea africana Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K trisodium;6-oxido-4-sulfo-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C(=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/10—Bis-thionapthene indigos
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafür. In der Patentschrift 232995 ist gezeigt worden, daß bei den Diphenyldithioglycolsäuren durch Einwirkung kondensierender Mittel ein doppelter Ringschluß, d. h. die Erzeugung von Bisoxythionaphthenen bewirkt wird, sowie daß hieraus die entsprechenden Thioindigofarbstoffe hergestellt werden können.
- Es wurde nun gefunden, daß man einen derartigen doppelten Ringschluß auch bei Naphthalindithioglycolsäuren oder ihren Derivaten erzielen und aus den entstehenden Produkten die entsprechenden Thioindigos herstellen kann, bei denen zwei Oxythionaphthenkerne mit dem Naphthalinkern verschmolzen sind. Der Verlauf dieser Reaktion war überraschend, da es sich bei den Diphenylderivaten gemäß der Patentschrift 232995 nur um einen Ringschluß bei Benzolkernen handelt, die nur an einem einzigen Kohlenstoffatom miteinander verbunden sind. Man kann nach vorliegendem Verfahren Farbstoffe von verschiedenen wertvollen Nuancen und Echtheitseigenschaften erhalten. Män verfährt beispielsweise folgendermaßen: 32,5 Gewichtsteile Naphthalin-2, 6-disulfochlorid werden heiß in einem Gemisch von Zoo Raumteilen Alkohol und 25 Raumteilen Wasser mit 6o Teilen Zinkstaub nach bekannten Methoden zur Disulfinsäure reduziert. Durch weitere saure Reduktion (mit Salzsäure) gelangt man zu einem disulfidartigen unlöslichen Körper. Dieser wird nach Absaugen und Auswaschen mit alkalischem Hydrosulfit zum Naphthalin-2, 6=dimerkaptan reduziert und in derselben Lösung sofort mit einer alkalischen Lösung von 2o Gewichtsteilen Chloressigsäure kondensiert. Man filtriert nötigenfalls und fällt die Naphthalin-2; 6-dithioglycolsäure mit Salzsäure bis zur violetten Kongoreaktion aus. Sie wird gewaschen und getrocknet. Sie löst sich nur schwer in organischen Lösungsmitteln, außer Nitrobenzol. In Alkalien oder Soda löst sie sich unter Salzbildung auf. Das Natriumsalz ist in Alkohol unlöslich, das Calciumsalz nur sehr schwer in Wasser. Aus Eisessig kristallisiert die Säure in mikroskopischen Täfelchen vom F. P. Z12°.
- Zur Überführung in das entsprechende Oxythionaphthen und denThioindigofarbstoffträgt man die Dithioglycolsäure in etwa die zehnfache Gewichtsmenge Chlorsulfonsäure unter Eiskühlung ein. Sie löst sich darin mit gelbbrauner Farbe. Nach einigem Stehen bildet sich das 2:1,6: 5-\Taphtho bis- (3-Ketodihydro-1-thiophen) von folgender Zusammensetzung: Läßt man die Lösung dieses Körpers in Chlorsulfonsäure längere Zeit, etwa einige Stunden, bei geWö hulicher TeniPeratur stehen, so schlägt die Farbe nach schmutzigbraun um, und man erhält ohne weiteres den entsprechenden Thioindigo. Wie viele Moleküle des Bis-(oxythiophen)-naphthalins zur Bildung des Thioindigos zusammentreten, konnte bisher nicht ermittelt «-erden.
- Der Farbstoff gibt eine violettrote Küpe, aus der Baumwolle in grünen chlor- und waschechten Tönen angefärbt wird. Er ist in allen gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln unlöslich. In konz. Schwefelsäure tritt L.'mschlag der Farbe nach braunviolett, aber keine Lösung ein.
- Mit Körpern, die eine reaktionsfähige CO-. CS- usw. Gruppe enthalten und mit denen sich Oxythionaphthene kondensieren lassen, lassen sich auch Sie vorliegenden Bis-(oxvthiophen) naphthaline kuppeln. So erhält man beispielsw: ise mit Chlorisatin einen braunen Küpenfarbstoff, der beim Seifen ein braunes Oliv gibt.
- Nach dem Verfahren des oben angegebenen Beispiels lassen sich auch andere N aphthalinthioglycolsäuren und weitere Abkömmlinge darstellen. Die r : 5-Dithioglycolsäure ist noch schwerer löslich als das a : h-Isotnere. Ihr Schmelzpunkt liegt bei z50°. Durch Behandlung mit Chlorsulfonsäure läßt sich aus ihr der Thioindigo herstellen, der aus der violetten Küpe Baumwolle trüb blauviolett färbt uni sich in konz. Schwefelsäure mit braunvioletter Farbe löst.
- Die r-Chlornaphthalin-3:8-rlithiogiycolsäure löst sich leicht in Alkohol und Eisessig. schwer in Kohlenwasserstoffen. Aus verdünntem Alkohol oder Eisessig läßt sie sich umkristallisieren. Der Schmelzpunkt liegt bei 197'. Mit Chlorsulfonsäure entsteht ein trüber, braunvioletter Farbstoff.
Claims (1)
- PATENT-ANSPRUCH: `'erfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafür, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthalindithioglycolsäure oder ihre Derivate mit sauren Kondensationsmitteln behandelt und die so erhaltenen Dioxydithiophennaphthaline gewünschtenfalls nach bekannten Methoden in Thioindigoderivate überführt oder mit kupplungsfähigen Komponenten kuppelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK67657D DE380712C (de) | 1918-12-03 | 1918-12-03 | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafuer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK67657D DE380712C (de) | 1918-12-03 | 1918-12-03 | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafuer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE380712C true DE380712C (de) | 1923-09-10 |
Family
ID=7232004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK67657D Expired DE380712C (de) | 1918-12-03 | 1918-12-03 | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafuer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE380712C (de) |
-
1918
- 1918-12-03 DE DEK67657D patent/DE380712C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE380712C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafuer | |
| DE714986C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| AT96507B (de) | Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen und Ausgangsstoffen dafür. | |
| DE582613C (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen indigoiden Kuepenfarbstoffen | |
| DE562915C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen halogenhaltigen Farbstoffen der Dibenzanthronreihe | |
| DE746839C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Farbstoffgemischen | |
| DE867725C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE390666C (de) | Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen | |
| DE748824C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen | |
| DE890555C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Leukoschwefelsaeureesters der Naphthothiophenindolindigoreihe | |
| DE516784C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der 1íñ2-Benzanthrachinonreihe | |
| DE709631C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Monoazofarbstoffen | |
| DE737323C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Stilbenreihe | |
| DE186882C (de) | ||
| DE388814C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE538315C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE962629C (de) | Verfahren zur Herstellung halogenierter Naphthochinonimine | |
| DE426347C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminobenzanthronderivaten | |
| AT53056B (de) | Verfahren zur Erzeugung echter Färbungen auf der ungebeizten pflanzlichen Faser. | |
| DE537023C (de) | Verfahren zur Darstellung von gruenen Wollfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE503405C (de) | Verfahren zur Herstellung von Wollfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE538905C (de) | Verfahren zur Darstellung alkaliechter Saeurefarbstoffe der Phenonaphthosafraninreihe | |
| DE728302C (de) | Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaeureestern der Dibenzanthronreihe | |
| DE413738C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe | |
| DE596340C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen |