DE374142C

DE374142C - Verfahren zur Darstellung von Chromanen

Info

Publication number: DE374142C
Application number: DEC29921D
Authority: DE
Original assignee: LUDWIG CLAISEN DR
Current assignee: LUDWIG CLAISEN DR
Priority date: 1920-12-03
Filing date: 1920-12-03
Publication date: 1923-04-20
Also published as: DE394797C

Description

Verfahren zur Darstellung von Chromanen. Es wurde gefunden, daß Phenole, in denen eine oder beide Orthostellungen unbesetzt sind, wie Phenol, Parakresol, Orthokresol sich mit Butadienkohlenwasserstoffen, wie Isopren, ß, y-Dimethylbutadien usw. bei Gegenwart von Kondensationsmitteln zu Chromauen vereinigen. So kann aus Phenol und Isopren das 2 # 2-Dimethylchröman aus Phenol und ß-y-Dimethylbutadien 2 # 2 # 3-Trimethylchroman aus p-Kresol und Isopren 2 # 2 # 6 Trimethylchroman aus. p-Kresol und ß, y-Dimethylbutadien 2 ':2 # 3 # 6-Tetramethylchroman erhalten werden.
Als Kondensationsmittel können saure der verschiedensten Art, wie gasförmige oder wäßrige Salzsäure, Schwefelsäure, Kaliumbisulfat, Chlorzink, konzentrierte Ameisensäure usw., benutzt werden, die man j e nach ihrer stärkeren oder schwächeren Wirkung entweder in der Kälte oder in der Wärme auf- das unverdünnte oder mit einem geeigneten Lösungsmittel verdünnte Gemisch des betreffenden Phenols und Butadiens einwirken läßt.
Die gewonnenen neuen Körper sind farblose, unzersetzt siedende, in wäßrigen Alkalien unlösliche Öle von starkem aromatischem Geruch. Sie sollen für pharmazeutische und Riechstoffzwecke Verwendung finden.
Beispiel r.
Eine Lösung von 27 Gewichtsteilen Parakresol und 17 Gewichtsteilen Isopren in Eisessig wird unter Abkühlung auf o° mit Salzsäuregas gesättigt und längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen gelassen. Alsdann wird mit überschüssiger konzentrierter Natronlauge versetzt, einige Zeit auf dem Wasserbad.; erwärmt und mit Wasserdampf überdestilliert, wobei das Chroman als farbloses Öl übergeht. Aus dem Destillat in üblicher Weise isoliert und durch mehrmaliges Rektifizieren gereinigt, zeigt das gewonnene 2 -:2 - 6-Trimethylchroman folgende Eigenschaften: farbloses Öl von starkem Geruch, Siedepunkte 244 bis 24q.,5°, D 15°/i5° 0,9920; unlöslich in Alkalilauge, wird von Natrium nicht angegriffen.
Beispiel e.
Eine Lösung von 27 Gewichtsteilen Parakresol und 20,5 Gewichtsteilen ß-y-Diinethylbutadien in 2o Gewichtsteilen Eisessig wird unter Abkühlung mit gasförmiger Salzsäure gesättigt und nach längerem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur in der in Beispiel i erwähnten Weise aufgearbeitet. Das so gewonnene 2,- 2 - 3 - 6-Tetramethylchroman ist ein farbloses 01 vom Siedepunkt 257 bis a58° und dem spezifischen Gewicht 0,9813 (150/15o). Beispiel 3.
12,2 Gewichtsteile as, m-Nylenol und 8,2 Gewichtsteile Dimethylbutadien werden mit i Gewichtsteil Ouecksilberchlorid zunächst auf dem Wasserbad und dann auf dein Drahtnetz erhitzt, bis die Temperatur eines in die Flüssigkeit eintauchenden Thermoineter s auf etwa 222° gestiegen ist. Nach Entziehung phenolischer Beimengungen durch inethylalkoholisches Kali wird das mit Wasser gewaschene und über Chlorcalcium getrocknete Öl zuerst im Vakuum un-l danach unter gewöhnlichem Druck destilliert. Man erhält so reines Pentamethylchroman vom Siedepunkt 263 bis 265°.

Claims

PATEN T-ANsPRUcH : Verfahren zur Darstellung von Chromanen, darin bestehend, daB man Phenole mit Butadienkohlenwasserstoffen in Gegenwart saurer Kondensationsmittel behandelt.