DE618033C

DE618033C - Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen der Triarylmethansulfonsaeuren

Info

Publication number: DE618033C
Application number: DEI45107D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Berres; Dr Walter Retter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-08-13
Filing date: 1932-08-13
Publication date: 1935-08-31

Description

Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen der Triarylmethansulfonsäuren Es wurde die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß man durch Kondensation von i Mol einer Sulfonsäure eines aromatischen Aldehyds mit etwa z Mol eines Alkyl-oder Cycloalkyl- oder Aralkyläthers eines Phenols oder Naphthols, in denen sämtliche phenolische Hydroxylgruppen veräthert sind, oder Mischungen solcher Äther Triarylmethansulfonsäuren erhält. Die neuen Verbindungen können als Reserviermittel in der Textildruckerei Verwendung finden und ergeben Reserven, die im Licht nicht vergilben. Außerdem können die neuen Verbindungen als Schutzmittel gegen Mottenraupen und ähnliche Fraßschädlinge verwendet werden.
Es wurde schon vorgeschlagen, Oxytri-und diarylmethansulfonsäuren mit freien oder, zum Teil verätherten phenolischen Hydroxylgruppen herzustellen und als Schutzmittel für tierische Fasern gegen Fraßschädlinge zu verwenden. Die nach vorliegendem Verfahren hergestellten Verbindungen zeigen nun trotz der Verätherung sämtlicher phenolischer Hydroxylgruppen ebenfalls eine ausgezeichnete Schutzwirkung gegen Fraßschädlinge und stellen außerdem noch wertvolle lichtbeständige Reserviermittel dar.
Beispiel i 20,8 Gewichtsteile benzaldehyd-o-sulfonsaures Natrium und 28,5 Gewichtsteile p-Chloranisol werden in Zoo Gewichtsteilen Schwefelsäure von 87 °% eingetragen und etwa I2 Stunden bei 4o bis 45' gerührt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich als Kristallpulver ab. Sobald die Ausgangsstoffe kaum noch nachweisbar sind, wird die Schwefelsäure auf etwa q.o°/o verdünnt. Das Kondensationsprodukt wird abfiltriert und mit so viel Natriumcarbonat versetzt, daß die Masse nur noch schwach kongosauer reagiert. Durch Einleiten von Dampf werden etwa noch vorhandene Spuren von Chloranisol entfernt. Durch Zusatz von Natriumsulfat fällt das Kondensationsprodukt, das Patriumsalz der 2,:2" -Dirnethoxy-5, 5'dichlortriphenylmethan-2"-sulfonsäure, kristallinisch aus. Es ist in kaltem Wasser ziemlich leicht, in heißem leicht löslich. Auf Zusatz von Eisenchlorid scheidet sich sogleich ein farbloser Niederschlag ab, welcher sich in Äther farblos löst. Mit Aluminium- oder Calciumsalzen fallen ebenfalls sofort weiße Niederschläge aus.
Die Kondensationsbedingungen, z. B. Konzentration der Schwefelsäure, Temperatur und Dauer der Kondensation, können erheblich schwanken:; statt der Schwefelsäure können auch andere übliche Kondensationsmittel verwendet werden, z. B. eine mit Essigsäure verdünnte Schwefelsäure.
Wie die Benzaldehyd o-sulfonsäure verhalten sich auch z. B. die Benzal-dehyd-p-sulfonsäure, die 3-Chlorbenzaldehyd-6-sulfonsäure, sulfonierte Naphthaldehyde usw. Wie das p-Chloranisoil verhalten sich auch unter ariderem das 2, 4-Dichloranisol, das 2-Methyl-qrchloranisol, Naplitholäther sowie die entsprechenden Phenoläther aus höheren aliphatischen, hydroaromatischen Alkoholen oder Benzylalkoholen.
Beispiel 2 26 Gewichtsteileben.zaldehydrp-sulfonsaures Natrium werden in einer Mischung von 75 Gewichtsteilen Eisessig und 6o Gewichtsteilen ioo o/oiger Schwefelsäure gelöst. Unter Luftabschluß läßt man nun 3o Gewichtsteile Anisol bei 5 bis io° Innentemperatur hinzulaufen, rührt einen Tag bei io bis 15° und noch etwa 3 Stunden bei 30°, bis die Ausgangsstoffe kaum noch nachweisbar sind.
Die Masse wird nun auf etwa 2öo Gewichtsteile Eis -f- Wasser ausgetragen und hierauf so viel Natriumcarbonat oder Natronlauge zugesetzt, daß die Lösung nur noch schwach kongosauer reagiert. Nachdem man etwa noch vorhandene geringe Anisolreste mit Dampf entfernt hat, wird das Kondensationsprodukt mit Natriumchlorid als fast farbloses Harz aasgesalzen. Die nach dem Trocknen pulverige. Substanz, das Natriumsalz .der 4, 4'-Dimethoxytriphenylmethan-4"-sulfonsäure, ist schon in kaltem Wasser leicht löslich und gibt mit Ferri- oder Aluminiumsalzen schwer lösliche Niederschläge.
Beispiel 3 .
io,5 Gewichtsteile Benzaldehyd-o-sulfonsäure und 22 Gewichtsteile p-Chlorphenylben-° zyläther werden in ioo Gewichtsteilen 87°Joiger Schwefelsäure i Tag bei q.o bis 45° gerührt. Die harzige Ausscheidung wird abgetrennt, mit Dampf behandelt und aus wässeriger Lösung mit Natriumsulfat aasgesalzen. Das Produkt, die 2, 2'-Dibenzyloxy-5, 5'-dichlortriphenylmethan-a"-sulfonsäure, ist in Wasser gut löslich und gibt mit Eisen- und Aluminiumsalzen Fällungen.
# Beispiel 4 10,5 Gewichtsteile Benzaldehyd-o-sulfonsäure und i8 Gewichtsteile Cyclohexylphenyläther werden in Zoo Gewichtsteilen 87o/oiger Schwefelsäure i Tag lang bei zo bis 25' gerührt. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, unter Zusatz von Alkali in Wasser gelöst, mit Wasserdampf behandelt und mit Natriumchlorid aasgesalzen. Man erhält ein graues, in Wasser gut lösliches Produkt, das Natriumsalz der 4, 4-Dicyelohexyloxytriphenylmethan-2"-sulfonsäure, das mit Eisen-und Aluminiumsalzen Fällungen. liefert.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen der Triarylmethansulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol einer Sulfonsäure eines aromatischen Al.dehydes mit etwa a Mol eines Alkyl- od'erCycloalkyl- oderAralkyläthers eines Phenols oder Naphthols, in denen sämtliche phenolische Hydroxylgruppen veräthert sind, oder Mischungen solcher Äth.ar lrnnrlanciarf# -