DE37075C - Verfahren zur Darstellung von m-Chlor-p-nitrobenzaldehyd und von m-Methoxyp-nitrobenzaldehyd aus dem letzteren zum Zwecke der Darstellung von Vanillin - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von m-Chlor-p-nitrobenzaldehyd und von m-Methoxyp-nitrobenzaldehyd aus dem letzteren zum Zwecke der Darstellung von VanillinInfo
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Classifications
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT. \%
Als Ausgangsmaterial dient bei diesem Verfahren das m-Chlor-p-nitrotoluol, welches zunächst
in den m - Chlor - ρ - nitrobenzaldehyd übergeführt wird.
Zu diesem Zwecke wird das m-Chlor-pnitrotoluol
in Chlornitrobenzylchlorid oder Chlornitrobenzylbromid umgewandelt, aus
denen durch Behandeln mit Lösungen von Bleinitrat oder Kupfernitrat der m-Chlor-pnitrobenzaldehyd
entsteht. Dieser Aldehyd läfst sich auch aus Chlornitrobenzylidenbromid nach den zur Umwandlung von Benzylidenchlorid
in Benzaldehyd gebräuchlichen Methoden gewinnen.
Folgendes Verfahren liefert gute Resultate:
m - Chlor - ρ - nitrotoluol wird mit einem Molecül Brom unter Druck auf 130 bis 1400
erhitzt, so lange, bis alles Brom verbraucht ist. Das entstandene m-Chlor-p-nitrobenzylbromid
wird mit Wasser gewaschen und dann mit einer Lösung von Bleinitrat gekocht. Wenn
alles Chlornitrobenzylbromid umgewandelt ist, was nach ungefähr zweitägigem Kochen der
Fall ist, wird der gebildete m-Chlor-ρ-nitrobenzaldehyd
von der Bleilösung und von ausgeschiedenen Bleisalzen getrennt, und kann durch Krystallisation, zweckmäfsig aus heifsem
Petroleumäther, gereinigt werden. Er bildet dann weifse, glänzende Nadeln, die bei 78 bis
790C. schmelzender vereinigt sich mit Natriumbisulfit
zu einer löslichen Verbindung und liefert mit Phenylhydrazin ein rothgefärbtes Condensationsproduct.
Der m - Chlor - ρ - nitrobenzaldehyd tauscht beim Behandeln mit Alkalimethylat oder mit
Alkalihydroxyd in methylalkoholischer Lösung sein Chlor gegen die Methoxylgruppe aus und
geht in m-Methoxy-ρ-nitrobenzaldehyd über.
Zu einer Lösung von m-Chlor-ρ -nitrobenzaldehyd
in Methylalkohol wird ein Molecül Natriummethylat oder ein Molecül Kaliumoder Natriumhydroxyd, ebenfalls in Methylalkohol
aufgelöst, hinzugefügt. Die Mischung wird so lange zum Sieden erhitzt, bis die alkalische Reaction verschwunden ist.
Die Lösung enthält alsdann den m-Methoxyp-nitrobenzaldehyd,
der durch Abdestilliren des Methylalkohols gewonnen wird.
Dieser Aldehyd läfst sich auch dadurch aus m - Chlor - ρ - nitrobenzaldehyd erhalten, dafs
zuerst das Chlor durch die Hydroxylgruppe ersetzt und der entstehende m - Oxy - ρ - nitrobenzaldehyd in seinen Methyläther übergeführt
wird.
Zur Herstellung von m-Oxy-p-nitrobenzaldehyd
wird der m-Chlor-p-nitrobenzaldehyd mit wässeriger Alkalicarbonatlösung auf 130 bis
ι 5 o° erhitzt, oder er wird mit einer wässerigen Lösung von zwei Molecülen Alkalihydroxyd
einige Zeit gekocht. Der entstandene m-Oxyp-nitrobenzaldehyd
kann dann nach bekannter Methode in m - Methoxy - ρ - nitrobenzaldehyd umgewandelt werden. ,
Der nach beiden Verfahren erhaltene m-Methoxy - ρ - nitrobenzaldehyd krystallisirt aus
heifsem Wasser in weifsen Nädelchen, die bei
6a° C. schmelzen. Er liefert durch Erhitzen
mit essigsaurem Natrium und Essigsäureanhydrit die bei 2180C. schmelzende m-Methoxy-pnitrozimmtsäure.
' '
Der m - Methoxy - ρ - nitrobenzaldehyd läfst sich in bekannter Weise zur Herstellung von
Vanillin verwenden.
Claims (1)
- Patent-Ansprüche:ι . Darstellung von m-Ghlor-p-nitrobenzaldehyd durch Ueberführen des m-Chlor-p-nitrotoluols in m - Chlor - ρ - nitrobenzylchlorid oder in m-Ghlor-p-nitrobenzylbromid und Kochen dieser Producte mit einer Lösung von Bleinitrat oder Kupfernitrat.
Darstellung von m - Methoxy - ρ - nitrobenzaldehyd durch Erwärmen von m-Chlor - ρ - nitrobenzaldehyd mit Alkalimethylat oder Alkalihydroxyden in methylalkoholischer Lösung oder durch Umwandlung von m-Chlor-p-nitrobenzaldehyd durch Erhitzen mit ätzenden oder kohlensauren Alkalien in wässeriger Lösung in m-Oxy-p-nitrobenzaldehyd, welcher durch Methyliren in den m - Methoxy - ρ - nitrobenzaldehyd übergeht.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE37075C true DE37075C (de) |
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| DENDAT37075D Expired - Lifetime DE37075C (de) | Verfahren zur Darstellung von m-Chlor-p-nitrobenzaldehyd und von m-Methoxyp-nitrobenzaldehyd aus dem letzteren zum Zwecke der Darstellung von Vanillin |
Country Status (1)
| Country | Link |
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- DE DENDAT37075D patent/DE37075C/de not_active Expired - Lifetime
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