DE3706815C2

DE3706815C2 -

Info

Publication number: DE3706815C2
Application number: DE3706815A
Authority: DE
Inventors: Morio Saitama Jp Gaku; Hidenori Tokio/Tokyo Jp Kimbara; Akira Kawaguchi Saitama Jp Yahagi; Takaaki Tokio/Tokyo Jp Osanai
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1986-03-03
Filing date: 1987-03-03
Publication date: 1989-04-06
Also published as: DE3706815A1; US4785034A; JPS62201954A; CA1306324C

Description

Die Erfindung betrifft eine neue stabilisierte Polyolefinharzmasse, insbesondere eine Polyolefinharzmasse hervorragender Hitzestabilität und Witterungsbeständigkeit zur Verwendung als Formmasse. Die erfindungsge mäße Harzmasse zeigt darüber hinaus auch noch - selbst bei Anwesenheit eines Füllstoffs u. dgl. - ein hervorragendes Aussehen sowie eine ausgezeichnete Stabilität und Steifigkeit.

Polyolefine werden bekanntlich auf den verschiedensten Industriegebieten als Allzweckkunststoffe einge setzt. Nachteilig an Polyolefinen ist ihre Anfällgikeit gegen eine Qualitätseinbuße bei Bestrahlung mit UV-Licht. Insbesondere bei Anwesenheit anorganischer Füllstoffe, von Metallen, Metalloxiden oder Pigmenten neigen Polyolefine zu einem beschleunigten Abbau. Zur Verhinderung eines solchen Abbaus wurden Polyolefinen bereits Stabilisatoren, wie Triazole, Tetrazole, substituierte Hydrazine, Malonsäureamid, Oxalsäureamid, gehin derte Phenole und Phosphite einverleibt.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, eine Möglichkeit zur Überwindung dieses Ausschwitzens oder Ausblutens sowie zur Beseitigung der durch Abbau bei Einwirkung von UV-Licht, durch Wärmezersetzung und durch einen Kontakt mit Metallen auftretenden Probleme zu schaffen.

Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß man die geschilderte Aufgabe lösen kann und zu einer stabilisierten Polyolefinharzmasse gelangt, wenn sie

(a) 0,005-5 Gew.-% mindestens einer monofunktionellen oder polyfunktionellen Cyansäureesterverbin dung mit mindestens einer Cyanatogruppe in ihrem Molekül,
(b) 0,01-5 Gew.-% mindestens eines gehinderten Amin-UV-Absorptionsmittels und
(c) 0,005-2 Gew.-% mindestens eines gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels

enthält.

Erfindungsgemäß lassen sich auch anorganische Füllstoffe oder Pigmente enthaltene Polyolefine in der geschilderten Weise stabilisieren.

Erfindungsgemäß verwendbare (PO) sind Polyethylene, wie niedrigdichtes Polyethylen, mittel dichtes Polyethylen, hochdichtes Polyethylen, lineares niedrigdichtes Polyethylen (LLDPE), niedrig- bis hoch dichtes Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Ethylen/-Propylen-Mischpolymerisat mit Carbonsäu ren, wie Acrylsäure, oder maleinsäuremodifizierte Polyolefine, sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der folgenden Bestandteile: acrylsäure oder maleinsäuremodifizierte Polyolefine mit kautschukartigen Mischpolymerisaten von Ethylen oder Propylen und Ethylen/Propylen/Dien-Kautschuke.

Die Polyolefine können zum Zwecke ihrer Füllung, ihrer Versteifung oder Pigmentierung erforderlichenfalls anorganische Füllstoffe, Metalle, Metalloxide oder Pigmente enthalten.

Als anorganische Füllstoffe eignen sich beispielsweise Pulver von Calciumcarbonat, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Calciumhydroxid, Gips, Talkum, Ton, Glimmer, Glas oder Wollastonit, Faserwhisker oder Faserstücke. Geeignete Metalle sind beispielsweise Pulver, Fasern oder Schnipsel von Kupfer, Eisen, Kobalt, Nickel, Chrom, Mangan, Aluminium oder Legierungen dieser Metalle. Geeignete Metalloxide sind beispielswei se Pulver, Fasern oder Schnipsel von Kuperoxiden, Eisenoxiden, Antimontrioxid, Diantimonpentoxid, oder Bleioxiden. Verwendbare Pigmente sind beispielsweise organische Metallverbindungen, wie Kuperphthalocya nin (Phthalocyaninblau oder -grün), Chromgelb, Bleiweiß, Zinkweiß, Zinkchromat, Mineralviolett, Ruß, gelbes Eisenoxid, rotes Eisenoxid, schwarzes Eisenoxid, Ultramarin, Zinnoberrot, Chromorange, Invarstahl, Nickeltitanat, Quecksilber(II)-sulfid, Kobaltoxid, Kobaltblau, Kobaltviolett, Strontiumchromat, Molybdänrot, Molybdänweiß, Cadmiumgelb, Titangelb und Titanweiß.

Die anorganischen Füllstoffe, Metalle, Metalloxide und/oder Pigmente können den thermoplastischen Harzen in üblichen bekannten Mengen einverleibt werden. In der Regel beträgt, jeweils bezogen auf das Gewicht der Masse, die Menge an anorganischen Füllstoffen 5-70 Gew.-%, an Pigmenten 0,001-5 Gew.-%. Andere, nor malerweise in üblichen Polyolefinen verwendete Zusätze können auch den erfindungsgemäß eingesetzten Polyolefinen einverleibt werden.

Erfindungsgemäß als Komponente (a) verwendbare monofunktionelle oder polyfunktionelle Cyansäureester verbindungen mit mindestens einer Cyanatogruppe in ihren Molekühlen sind solche der Formel:

R(OCN)_m (1)

worin bedeuten:
m eine ganze Zahl von mindestens 1 und vorzugsweise nicht mehr als 5 und
R eine aromatische organische Gruppe, wobei die Cyanatogruppe(n) an den aromatischen Ring der organischen Gruppe gebunden ist (sind).

Beispiele für verwendbare Cyansäureesterverbindungen sind Alkylcyanatobenzole, wie Monocyanatobenzol und p-tert.-Butyl-cyanatobenzol, Monocyanatonaphthalin, 1,3- oder 1,4-Dicyanatobenzol, 1,3,5-Tricyanatobenzol, 1,3- 1,4- 1,6- 1,8- 2,6- oder 2,7-Dicyanatonnaphthalin, 1,3,6-Tricyanatonaphtalin, 4,4′-Dicyanatobiphenyl, Bis- (4-dicyanatophenyl)-methan, 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-cyanatophenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-cyanatophenyl)-propan, Bis-(4-cyanatophenyl)-ether, Bis-(4-cyanatophenyl)-thioether, Bis- (4-cyanatophenyl)-sulfon, Tris-(4-cyanatophenyl)-phosphat, Tris-(4-cyanatophenyl)-phosphat und Cyansäure ester, die man durch Umsetzen eines Polycarbonatoligomeren mit endständigen Hydroxygruppen mit einem cyanogenen Halogenid (US-PS 40 26 913) oder durch Umsetzen von Novolaken mit cyanogenen Halogeniden (US-PS 40 22 755 und 34 48 079) erhält. Andere verwendbare Cyansäureesterverbindungen sind aus den JP- OS (Kokoku) 1 928/1966, 18 468/1968, 4 791/1969, 11 712/1970, 41 112/1971 und 26 853/1972 , der JP-OS (Ko kai) 4 149/1976 und den US-PS 35 53 244, 37 55 403, 37 40 348, 35 95 900, 36 94 410 und 41 16 946 be kannt.

Die genannten polyfunktionellen Cyansäureester können so, wie sie sind, oder als Präpolymere mit mindestens eine Cyanatogruppe in ihrem Molekül, die man durch Polymerisieren der genannten polyfunktionellen Cyan säureester in Gegenwart oder Abwesenheit einer Mineralsäure, Lewis-Säure, eines Salzes, wie Natriumcarbonat oder Lithiumchlorid, eines Phosphats, wie Tributylphosphin, oder eines organischen Metallsalzes bei erhöhter Temperatur erhält, verwendet werden. Verwendbar sind auch Vorreaktionsprodukte der genannten polyfunk tionellen Cyansäureester mit einem monofunktionellen oder polyfunktionellen Maleinsäureimid (vgl. die diesbe züglichen späteren Erläuterungen).

Als Komponente (b) verwendbare gehinderte Amin-UV-Absorptionsmittel sind Verbindungen mit einer gehinderten Aminogruppe in ihren Molekülen, die die Fähigkeit zur Verhinderung eines Lichtabbaus von Polyolefinen besitzen. Diese Verbindungen besitzen Gruppen der Formeln:

oder

worin die Reste R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine kurzkettige Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatom(en) stehen. Diese Verbindungen erhält man durch Umsetzen einer zweibasischen Säure, wie Sebacin- oder Adipinsäure, oder eines Polyamins, wie Hexamethylendiamin, Melamin u. dgl., mit einem Piperidin mit Alkylgruppen in seinen 2,6-Stellungen. Beispiele für Komponenten (b) sind Verbindungen mit zwei Gruppen der Formel (2), z. B.

eine Verbindung mit drei oder mehreren Gruppen der Formel (2) und einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis etwa 5000, z. B. das,

sowie eine Verbindung mit drei oder mehreren Gruppen der Formel (3) und einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis etwa 5000, z. B. das

Verbindungen mit einer oder mehreren Gruppe(n) der Formel (2) werden bevorzugt. Besonders gut eignen sich Verbindungen mit Gruppen der Formel (2) und einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis etwa 5000. Zusammen mit den genannten Absorptionsmitteln können auch andere UV-Ab sorptionsmittel, z. B. Benzotriazole u. dgl. mitverwendet werden.

Die als Komponente (c) verwendbaren gehinderten phenolischen Antioxiodationsmittel sind Verbindungen mit einer gehinderten Phenolgruppe in ihren Molekülen und der Fähigkeit zur Verhinderung eines oxidativen Abbaus bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur. Beispiele für bevorzugte Antioxidationsmittel dieser Art sind 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxytoluol, hier abgekürzt als (B1), 4,4′-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol) (B2), Pentaerythrittetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propio-nat] (B3). Bevorzugt wird B2.

Werden die genannten Komponenten (a), (b) und (c) einem Polyolefin einverleibt, kann man sowohl das Ausbluten oder Ausschwitzen des Cyansäureestermonomeren verhindern als auch Polyolefinmassen hervorra gender Wärmebeständigkeit und Witterungsbeständigkeit bereitstellen.

Die verwendete Menge an der Komponente (a) beträgt 0,005-5, vorzugsweise 0,02-2 Gew.-%. Die verwendete Menge an der Komponente (b) beträgt 0,01-5, vorzugs weise 0,1-2 Gew.-%. Mit besonders guten Ergebnissen wird die Komponente (b) in der mindestens 0,5fachen, vorzugsweise mindestens 1,0fachen Menge der Menge der Komponente (a) zum Einsatz gebracht. Die verwen dete Menge an der Komponente (c) beträgt 0,005-2, vorzugsweise 0,03-0,5 Gew.-%.

Wird die Komponente (a) in einer Menge von unter 0,005 Gew.-% eingesetzt, läßt sich die Wärmestabilität des Polyolefins nicht in ausreichender Weise verbessern. Wird dagegen die Komponente (a) in einer Menge von über 5 Gew.-% eingesetzt, kann sich die Zeit bis zum Einsetzen der Oxidation verkürzen.

Wird die Komponente (b) in einer Menge von weniger als 0,01 Gew.-% eingesetzt, läßt sich die UV-Beständig keit des Polyolefins nicht in ausreichendem Maße verbessern. Wird dagegen die Komponente (b) in einer Menge von mehr als 5 Gew.-% zum Einsatz gebracht, erhöhen sich dadurch die Kosten in unangemessener Weise. Wird die Komponente (b) in der mindestens 0,5fachen, vorzugsweise mindestens 1,0fachen Menge der Menge der Komponente (a) eingesetzt, läßt sich das Ausbluten des Cyansäureestermonomeren vollstän dig verhindern.

Wird die Komponente (c) in einer Menge von weniger als 0,005 Gew.-% eingesetzt, läßt sich dem oxidativen Abbau des Polyolefins nicht in ausreichendem Maße begegnen. Wird dagegen die Komponente (c) in einer Menge von mehr als 2 Gew.-% zum Einsatz gebracht, erhöhen sich die Kosten unangemessernerweise.

Zum Einarbeiten der Komponenten (a), (b) und (c) in das Polyolefin kann man sich üblicher bekannter Maßnahmen zum gleichmäßigen Vermischen von Polyolefinmassen bedienen. Werden als Verstärkungsmaterial faserförmige Füllstoffe eingesetzt, muß das Einarbeiten unter Bedingungen erfolgen, daß die faserförmigen Füllstoffe nicht brechen. In der Regel werden sie mit Hilfe eines Mischers gemischt und danach aus der Mischung mit Hilfe einer Strangpresse zu Pellets geformt. Weiterhin kann man das Polyolefin mit den Kompo nenten (a) bis (c) in Form einer Lösung mischen. worauf das Lösungsmittel abgedampft wird. Weiterhin kann man die Komponenten (a) bis (c) mit dem Polyolefin mit Hilfe einer Knetvorrichtung oder eines Henschel-Mi schers vermischen und danach aus der Mischung mit Hilfe einer Strangpresse Pellets herstellen. Bei der Zubereitung von Polyolefinmassen mit anorgnischen Füllstoffen, Pigmenten, Metallen und/oder Metalloxiden werden zweckmäßigerweise die Cyansäureesterverbindungen (Komponente (a)) mit den anorganischen Füll stoffen, Pigmenten, Metallen und/oder Metalloxiden gemischt, gegebenenfalls das Gemisch zur Ausbildung einer halbgehärteten oder gehärteten Membran des Cyansäureesters auf der Oberfläche der Zusätze erwärmt, danach das Gemisch mit dem thermoplastischen Harz vermischt und schließlich aus dem Gemisch mit Hilfe einer Strangpresse Pellets hergestellt. Andererseits kann man sich eines Masterchargenverfahrens bedienen. Hierbei wird zunächst eine hochkonzentrierte Mastercharge hergestellt und diese dann mit einem Polyolefin gemischt. Das Polyolefin kann mit der sonstigen Komponente mit Hilfe einer üblichen Strangpresse bei Raumtemperatur oder bei hoher Temperatur gemischt werden. Vorzugsweise sollte die Mischdauer nur kurz sein.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben "Prozente" und "Teile"-"Gewichtsprozente" bzw. "Gewichts teile".

Beispiel 1

100 Teile Polypropylen werden mit einem Teil 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl)-propan (BPA-CN), 1 Teil eines handelsüblichen gehinderten Amin-UV-Absorptionsmittels (A2), dem gehinderten pheno lischen Antioxidationsmittel Pentaerythrittetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-proion-at] (B3) und 1 Teil des Handelsprodukts B1 versetzt. Das Ganze wird mittels eines Henschel- Mischers vermischt und mit Hilfe einer Ventil-Strangpresse von 40 mm Durchmesser bei 230°C zu Pellets verarbeitet. Zu Testzwecken verwendete Prüflinge werden aus den Pellets direkt oder durch Spritzgießen der Pellets hergestellt. Die Versuchsergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle I.

Vergleichsbeispiel 1

Die Maßnahmen des Beispiels 1 werden wiederholt, wobei jedoch A2 nicht mitverwen det wird. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle I.

Beispiel 2

Die Maßnahmen des Beispiels 1 werden wiederholt, wobei jedoch 100 Teile Polypropylen, 0,1 Teil BPA-CN, 0,1 Teil A2 und 0,2 Teile eines gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels (B2) sowie 2 Teile Phthalocyanidblau (Pigment) verwendet werden. Die Testergebnisse finden sich in Tabel le I.

Vergleichsbeispiele 2 bis 4

Die Maßnahmen des Beispiels 2 werden wiederholt, wobei jedoch BPA-CN (Vergleichsbeispiel 2), A2 (Vergleichsbeispiel 3) bzw. B2 (Vergleichsbeispiel 4) weggelassen wird. Die Testergeb nisse finden sich in Tabelle I.

Tabelle I

Aus Tabelle I geht hervor, daß ein gehindertes Amin-UV-Absorptionsmittel nicht nur ein Ausbluten bzw. Ausschwitzen von BPA-CN verhindert, sondern auch die Wärmebeständigkeit und Witterungsbeständigkeit des Polyolefins verbessert. Aus Tabelle I geht ferner hervor, daß bei Kombination von BPA-CN mit B2 die Dauer bis zur Sauerstoffabsorption verlängert und die Nachteile der Anwesenheit von Kupfer verhindert werden können.

Beispiel 3

Die Maßnahmen des Beispiels 1 werden wiederholt, wobei jedoch 70 Teile Gipsfasern, 1 Teil BPA-CN, 1 Teil A2, 0,1 Teil B3 und 0,1 Teil B3 verwen det werden. Die Testergebnisse find sich in Tabelle II.

Vergleichsbeispiel 5

Die Maßnahmen des Beispiels 3 werden wiederholt, wobei jedoch A2 weggelassen wird. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle II.

Tabelle II

Aus Tabelle II geht hervor, daß sich selbst beim Einarbeiten von BPA-CN, eines gehinderten Amin-UV-Ab sorptionsmittels und eines gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels in ein Gipsfasern enthaltendes Poly propylen ein deutlich positiver Effekt einstellt.

Beispiele 4 und 5

Pulverisiertes Polypropylen (MI=4) wird mit α-Hemihydrat-Gipsfaser eines Durchmessers von 2 µm und einer Länge von 50-60 µm, BPA-CN, A2 und einem gehinderten phenolischen Antioxida tionsmittel (B3) (Costabilisator) entsprechend Tabelle III versetzt. Die ver schiedenen Bestandteile werden mittels eines Henschel-Mischers gemischt und mit Hilfe einer Ventil-Schnek ken-Strangpresse von 40 mm Durchmesser bei 250°C pelletisiert.

Testprüflinge werden durch Spritzgießen der Pellets hergestellt. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle III.

Vergleichsbeispiele 6 und 7

Die Maßnahmen des Beispiels 4 werden wiederholt, wobei jedoch A2 (Vergleichsbei spiel 6) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 7) weggelassen werden. Die Testergeb nisse finden sich in Tabelle III.

Vergleichsbeispiel 8

Die Maßnahmen des Vergleichsbeispiels 7 werden wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß 58 Teile Poly propylen, 12 Teile eines acrylsäuremodifizierten Polypropylens und 30 Teile a-Hemihydrat-Gips verwendet werden. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle III.

Vergleichsbeispiele 9 und 10

Die Maßnahmen des Beispiels 5 werden wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß A2 (Vergleichsbeispiel 9) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 10) weggelassen werden. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle III.

Die in Tabelle III angegebenen physikalischen Eigenschaften werden wie folgt bestimmt:

Die Zugfestigkeit, Dehnung: ASTM D 638, Autograph DSC-2000, ASTM-I-Prüfling, Zuggeschwindgkeit: 50 mm/ min.

Biegefestigkeit, Biegemodul: ASTM-D 790, Autograph DSC-2000, Biegegeschwindigkeit: 2,5 mm/min.
Schlagzähigkeit nach Izod: Kerbdicke: 3,2 mm.
Formschrumpfungsfaktor: Ein 12,7 mm breiter, 6,35 mm dicker und 12,7 cm langer Prüfling wird in Längsrich tung ausgemessen.
Wärmeverformungstemperatur: ASTM D 648; Belastung: 1825 kPa (18,6 kg/cm²)
Alterungsdauer: Ein 5 cm×9 cm×2 mm (Dicke) großer Prüfling wird in einen 150°C heißen Gestängeofen gelegt, worauf die Zeit bis zum Reißen des Prüflings ermittelt wird.
Aussehen: Der mit bloßem Auge festgestellte Zustand des Prüflings.

Tabelle III

Beispiel 6

Die Maßnahmen des Beispiels 4 werden wiederholt, wobei jedoch als Gipsfasern II-Typ wasserfreie Gipsfa sern eines Durchmessers von 2 µm und einer Länge von 50-60 µm verwendet werden. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle IV.

Vergleichsbeispiele 11 und 12

Die Maßnahmen des Beispiels 6 werden wiederholt, wobei jedoch A2 (Vergleichsbei spiel 11) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 12) weggelassen werden. Die Tester gebnisse finden sich in Tabelle IV.

Vergleichsbeispiel 13

Die Maßnahmen des Vergleichsbeispiels 8 werden wiederholt, wobei jedoch als Gipsfasern II-Typ wasserfreie Gipsfasern eines Durchmessers von 2 µm und einer Länge von 50-60 µm verwendet werden. Die Testergebnis se finden sich in Tabelle IV.

Vergleichsbeispiel 14

Die Maßnahmen des Vergleichsbeispiels 13 werden wiederholt, wobei jedoch 30 Teile II-Typ wasserfreies Gipspulver verwendet werden.

Tabelle IV

Beispiel 7

70 Teile Polyethylenpulver (MI=5) werden mit 30 Teilen α-Hemihydrat-Gipsfasern eines Durchmessers von 2 µm und einer Länge von 50-60 µm, 1 Teil BPA-CN, 0,1 Teil A2, 0,1 Teil B3 0,1 Teil B3 versetzt, worauf das Ganze mittels eines Henschel-Mischers durchgemischt wird. Die Mischung wird mittels einer Bügelschneckenstrangpresse von 40 mm Duchmesser bei 250°C pelletisiert. Test prüflinge werden durch Spritzgießen der Pellets hergestellt. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle V.

Vergleichsbeispiele 15 und 6

Die Maßnahmen des Beispiels 7 werden wiederholt, wobei jedoch A2 (Vergleichsbei spiel 15) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 16) weggelassen werden. Die Tester gebnisse finden sich in Tabelle V.

Tabelle V

Beispiel 8

Polypropylenpulver (MI=4) wird mit Muskovit-Glimmer einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20 µm und eines Flächenverhälnisses von 20, BPA-CN, B1, 0,1 Teil (3,5-Di-tert.-butyl-4-hy droxytoluol) und 0,1 Teil B3 (Costabilisator) entsprechend Tabelle VI versetzt. Das Ganze wird mittels eines Henschel-Mischers durchgemischt und danach mittels einer Bügelschneckenstrangpresse von 40 mm Durchmesser bei 220°C pelletisiert.

Die Testprüflinge erhält man durch Spritzguß der Pellets. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle VI.

Vergleichsbeispiele 17 und 18

Die Maßnahmen des Beispiels 8 werden wiederholt, wobei jedoch A2 (Vergleichsbei spiel 17) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 18) weggelassen werden. Die Tester gebnisse finden sich in Tabelle VI.

Vergleichsbeispiel 19

Die Maßnahmen des Vergleichsbeispiels 18 werden wiederholt, wobei jedoch 58 Teile Polypropylen, 12 Teile eines acrylsäuremodifizierten Polypropylens und 30 Teile Muskovit-Glimmer des Beispiels 8 verwendet werden. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle VI.

Beispiel 9

Die Maßnahmen des Beispiels 8 werden wiederholt, wobei jedoch Phlogopit-Glimmer einer durchschnittli chen Teilchengröße von 20 µm und eines Flächenverhältnisses von 30 verwendet wird. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle VI.

Vergleichsbeispiele 20 und 21

Die Maßnahmen des Beispiels 9 werden wiederholt, wobei jedoch A2 (Vergleichsbei spiel 20) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 21) weggelassen werden. Die Tester gebnisse befinden sich in Tabelle VI.

Vergleichsbeispiel 22

Die Maßnahmen des Vergleichsbeispiels 20 werden wiederholt, wobei jedoch 58 Teile Polypropylen, 12 Teile eines acrylsäuremodifizierten Polypropylens und 30 Teile Phlogopit-Glimmer des Beispiels 9 verwendet werden. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle VI.

Tabelle VI

Beispiel 10

70 Teile Polyethylenpulver (Mi=5) werden mit 30 Teilen Muskovit-Glimmer einer durchschnittlichen Teil chengröße von 20 µm und eines Flächenverhältnisses von 20,2 Teilen BPA-CN, 1 Teil A2 und 0,2 Teilen des Costabilisators von Beispiel 8 versetzt, worauf das Ganze mittels eines Henschel-Mischers durchgemischt und mittels einer Bügelschneckenstrangpresse von 40 mm Durchmesser bei 220°C pelletisiert wird. Die Testprüflinge erhält man durch Spritzguß der Pellets. Die Testergebnisse finden sich in Tabelle VII.

Vergleichsbeispiele 23 und 24

Die Maßnahmen des Beispiels 10 werden wiederholt, wobei jedoch A2 (Vergleichsbei spiel 23) bzw. A2 und BPA-CN (Vergleichsbeispiel 24) weggelassen werden. Die Tester gebnisse finden sich in Tabelle VII.

Tabelle VII

Die verschiedenen Versuche lassen folgende Schlüsse zu:

Cyansäureesterverbindungen verbessern deutlich die Zerreißfestigkeit, die Biegefestigkeit und den Biegemo dul von füllstoffhaltigen Polyolefinen und dergleichen. Ferner verbessern diese Verbindungen auch noch den Formschrumpfungsfaktor und die Wärmealterungseigenschaften von Polyolefinformlingen.

Wenn jedoch Polyolefinen lediglich Cyansäureesterverbindungen einverleibt werden, bluten bzw. schwitzen diese aus den Polyolefinen aus. Darüber hinaus werden in diesem Fall die Wärmebeständigkeit und die Witte rungsbeständigkeit von Polyolefinen nicht in ausreichendem Maße verbessert. Werden Polyolefinen zusammen mit einer Cyansäureesterverbindung ein gehindertes Amin-UV-Absorptionsmittel und gegebenenfalls ein gehin dertes phenolisches Antioxidationsmittel einverleibt, läßt sich das Ausschwitzproblem lösen. Zusätzlich lassen sich auch noch der Abbau durch UV-Licht, ein thermischer Abbau, ein oxidativer Abbau und ein Abbau durch Metallkontakt von Polyolefinen erheblich verbessern. Die die genannten Komponenten enthaltenden Polyolefine lassen sich auf den verschiedensten industriellen Gebieten zum Einsatz bringen.

Claims

1. Stabilisierte Polyolefinharzmasse, mit einem Gehalt an

(a) 0,005-5 Gew.-% mindestens einer monofunktionellen oder polyfunktionellen Cyansäureesterver bindung mit mindestens einer Cyanatogruppe in ihrem Molekül,
(b) 0,001-5 Gew.-% mindestens eines gehinderten Amin-UV-Absorptionsmittels und
(c) 0,005-2 Gew.-% mindestens eines gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Cyansäureesterverbindung aus einem Cyansäu reestermonomeren der Formel: worin R für eine aromatische organische Gruppe steht, m eine ganze Zahl von mindestens 1 und vorzugsweise nicht mehr als 5, bedeutet und mindestens eine Cyanatogruppe direkt an den aromatischen Ring gebunden ist, und/oder einem Homopräpolymeren hiervon besteht.

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel aus einer Verbindung der Formel: oder worin R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einer kurzkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en) entsprechen, besteht.

4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens einen organischen Füllstoff, ein Metall, ein Metalloxid und/oder ein Pigment enthält.