JPS5966447A - アセタ−ル樹脂組成物 - Google Patents
アセタ−ル樹脂組成物Info
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- JPS5966447A JPS5966447A JP57177133A JP17713382A JPS5966447A JP S5966447 A JPS5966447 A JP S5966447A JP 57177133 A JP57177133 A JP 57177133A JP 17713382 A JP17713382 A JP 17713382A JP S5966447 A JPS5966447 A JP S5966447A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyfunctional
- resin composition
- acetal resin
- formula
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた機械的強度と小さな成形収縮率を有す
るガラス強化アセタール樹脂の提供を目的とする。
るガラス強化アセタール樹脂の提供を目的とする。
アセタール樹脂が、ガラス繊維で強化されることは、従
来より知られているが、化学的に不活性なため、単にア
セタール樹脂とガラス繊維あるいはガラス粉末等の強化
材と混合しても、補強効果は表われず、はなはだしくは
逆に非強化のポリアセタール樹脂よりも機械的強度が低
下する場合もある。
来より知られているが、化学的に不活性なため、単にア
セタール樹脂とガラス繊維あるいはガラス粉末等の強化
材と混合しても、補強効果は表われず、はなはだしくは
逆に非強化のポリアセタール樹脂よりも機械的強度が低
下する場合もある。
この点を改良するために、ガラス繊維をアミノシラン、
ビニルシランまたはエポキシシランＪこで処理し、かつ
カップリング剤としてインシアネート類、ポリカルボジ
イミド、アルコキシメチルメラミンなどを用いる方法が
提案されて ５− いる。またガラス繊維自体をフェノキシ樹脂、ポリアミ
ド、ポリ尿素、ポリスチ１７ン等で被覆し、こハとアセ
タール樹脂とをブレンドする方法についても知られてい
る。
ビニルシランまたはエポキシシランＪこで処理し、かつ
カップリング剤としてインシアネート類、ポリカルボジ
イミド、アルコキシメチルメラミンなどを用いる方法が
提案されて ５− いる。またガラス繊維自体をフェノキシ樹脂、ポリアミ
ド、ポリ尿素、ポリスチ１７ン等で被覆し、こハとアセ
タール樹脂とをブレンドする方法についても知られてい
る。
しかしこれらの方法は、工業的に実施する場合、高価で
ある、機械的強度の向上が小さい、成形材の熱安定性を
著しく損なう、毒性が高い等の欠点を有している。
ある、機械的強度の向上が小さい、成形材の熱安定性を
著しく損なう、毒性が高い等の欠点を有している。
本発明者らは、先に多官能性シアン酸エステ物を添加配
合することによりアセタール樹脂に対するガラス繊維、
粉末の補強効菓を大巾に向上させ得る事を見出し、特許
出願したが、さら審こ、アセタール樹脂とガラス繊維、
粉末との密置換トリアジン及び／またはシアノグアニジ
ン６− 化合物とを共１こ用いることにより、アセタール樹脂の
熱安定性を劣化させることのない、優れた機械的強度を
持つガラス繊維またはガラス粉末強化アセタール樹脂を
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
合することによりアセタール樹脂に対するガラス繊維、
粉末の補強効菓を大巾に向上させ得る事を見出し、特許
出願したが、さら審こ、アセタール樹脂とガラス繊維、
粉末との密置換トリアジン及び／またはシアノグアニジ
ン６− 化合物とを共１こ用いることにより、アセタール樹脂の
熱安定性を劣化させることのない、優れた機械的強度を
持つガラス繊維またはガラス粉末強化アセタール樹脂を
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の組成物で用いられる多官能性シアン酸エステル
類とは、分子中に２個以」：のシアン酸エステル基を有
する次の一般式（１１で表わされるポリシアン酸エステ
ル化合物、 式 ％式％（１ （式中、Ｒ１は後述する芳香族性の多価の有機基であり
、シアン酸エステル基は有機基Ｒ１の芳香環に直接結合
しており、ｍは２以−ヒの整数、通常１０以下の整数を
表わす。）および、このポリシアン酸エステル化合物か
ら誘導されるオリゴマー（プレポリマー）を包含する。
類とは、分子中に２個以」：のシアン酸エステル基を有
する次の一般式（１１で表わされるポリシアン酸エステ
ル化合物、 式 ％式％（１ （式中、Ｒ１は後述する芳香族性の多価の有機基であり
、シアン酸エステル基は有機基Ｒ１の芳香環に直接結合
しており、ｍは２以−ヒの整数、通常１０以下の整数を
表わす。）および、このポリシアン酸エステル化合物か
ら誘導されるオリゴマー（プレポリマー）を包含する。
ここで、Ｒ１で表わされた芳香族性の多価の有機基とは
、（１）ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン
などで例示される炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基；
（２）ビフェニルで代表される複数個のベンゼン環が直
接結合して形成された有機基；（３）複数個のベンゼン
環が橋絡部を介して連絡した下記一般式（５）で表わさ
れる芳香環含有有機基； （式中、Ｙは炭素数１〜１４の直鎖状、分岐状あるいは
環状の脂肪族炭化水素基：フェニレン基、ギシリレン基
で代表される芳香族炭化水素基；酸素原子；硫黄原子；
カルボニル基；スルホニル基；スルフィニル基；ホスフ
ォニル基；ホスフィニル基；イミノ基；アルキレンオキ
シアルキレン基などで例示される多価の結合基を言う。
、（１）ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン
などで例示される炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基；
（２）ビフェニルで代表される複数個のベンゼン環が直
接結合して形成された有機基；（３）複数個のベンゼン
環が橋絡部を介して連絡した下記一般式（５）で表わさ
れる芳香環含有有機基； （式中、Ｙは炭素数１〜１４の直鎖状、分岐状あるいは
環状の脂肪族炭化水素基：フェニレン基、ギシリレン基
で代表される芳香族炭化水素基；酸素原子；硫黄原子；
カルボニル基；スルホニル基；スルフィニル基；ホスフ
ォニル基；ホスフィニル基；イミノ基；アルキレンオキ
シアルキレン基などで例示される多価の結合基を言う。
）
（４）フェノールとホルムアルデヒドとを反応サセて得
られるベンゼン多核体（通常、１０核体以下のものが好
適に用いられる。）の残基な意味する。これらの多価の
有機基において、芳香族環カルボル基、アルコキシ基な
どの不活性な置換基で置換されていてもよい５．前記芳
香環含有有機基を例示すると、ジフェニルメタン、２゜
２−ジフェニルプロパン、ジフェニルエーテル、ジフェ
ニルジメチレンエーテル、ジフェニルチオエーテル、ジ
フェニルケトン、ジフェニルアミン、ジフェニルスルホ
キシド、ジフェニルスルホン、トリフェニルフォスファ
イト、トリフェニルホスフェートなどから誘導される多
価の有機基を挙げることができる。中でもジフェニルア
ルカン、と＜１こ２，２−ジフェニルプロパンが最も汎
用である。
られるベンゼン多核体（通常、１０核体以下のものが好
適に用いられる。）の残基な意味する。これらの多価の
有機基において、芳香族環カルボル基、アルコキシ基な
どの不活性な置換基で置換されていてもよい５．前記芳
香環含有有機基を例示すると、ジフェニルメタン、２゜
２−ジフェニルプロパン、ジフェニルエーテル、ジフェ
ニルジメチレンエーテル、ジフェニルチオエーテル、ジ
フェニルケトン、ジフェニルアミン、ジフェニルスルホ
キシド、ジフェニルスルホン、トリフェニルフォスファ
イト、トリフェニルホスフェートなどから誘導される多
価の有機基を挙げることができる。中でもジフェニルア
ルカン、と＜１こ２，２−ジフェニルプロパンが最も汎
用である。
−般式（１）で表わされるポリシアン酸エステル化合物
は、一般に対応する多価のフェノール系化合物を・・ロ
ゲン化シアンと反応させる公知の方法によって調製され
る。人手が容易であり、かつ最終樹脂に良好な性質を与
えるという点かう、２．２’−ヒス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プルパン（ビスフェノールＡ）のような２価
のフェノール類かう誘導された２価のシアン酸エステル
中、マたフェノールとホルムアルデヒド９− との初期縮合物に・・ロゲン化ンアンを反応させて得ら
れるポリシアナート化合物は特に好適にイ吏用される。
は、一般に対応する多価のフェノール系化合物を・・ロ
ゲン化シアンと反応させる公知の方法によって調製され
る。人手が容易であり、かつ最終樹脂に良好な性質を与
えるという点かう、２．２’−ヒス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プルパン（ビスフェノールＡ）のような２価
のフェノール類かう誘導された２価のシアン酸エステル
中、マたフェノールとホルムアルデヒド９− との初期縮合物に・・ロゲン化ンアンを反応させて得ら
れるポリシアナート化合物は特に好適にイ吏用される。
本発明の組成物においては、上記ポリシアン酸ニスデル
化合物単独、あるいはこのポリシアン酸エステル化合物
から誘導されるオリゴマー（プレポリマー）単独で用い
られてもよく、またこれらを混合して用いられてもよい
。上記プレポリマーは、ポリシアン酸エステル化合物な
鉱酸、ルイス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等
の塩類、トリブチルホスフィン等のりん酸エステル類等
の触媒の存在下に重合させて得らｈる。これらのプレポ
リマーは、前記シアン酸エステル中のシアノ基が三量化
することによって形成されるｓｙｍ−）リアジン環を分
子中に有しており、平均分子ｆｆ１４００〜６０００を
持っていることが好ましい。たとえば、商業的１こ入手
可能な「シアン酸エステル樹脂」は、ビスフェノールＡ
とハロゲン化シアンとかう得うれる２、２−ビス（４′
−シアナートフェニル）−１０＝ プロパンとそのプレポリマーとの混合物でありかかる「
シアン酸エステル樹脂」は、本発明において好適に用い
られる。
化合物単独、あるいはこのポリシアン酸エステル化合物
から誘導されるオリゴマー（プレポリマー）単独で用い
られてもよく、またこれらを混合して用いられてもよい
。上記プレポリマーは、ポリシアン酸エステル化合物な
鉱酸、ルイス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等
の塩類、トリブチルホスフィン等のりん酸エステル類等
の触媒の存在下に重合させて得らｈる。これらのプレポ
リマーは、前記シアン酸エステル中のシアノ基が三量化
することによって形成されるｓｙｍ−）リアジン環を分
子中に有しており、平均分子ｆｆ１４００〜６０００を
持っていることが好ましい。たとえば、商業的１こ入手
可能な「シアン酸エステル樹脂」は、ビスフェノールＡ
とハロゲン化シアンとかう得うれる２、２−ビス（４′
−シアナートフェニル）−１０＝ プロパンとそのプレポリマーとの混合物でありかかる「
シアン酸エステル樹脂」は、本発明において好適に用い
られる。
本発明の組成物で用いられる多官能性マレイミド類とは
、分子中に２個以上のマレ・イミド基を有する次の一般
式（２１で表わされるポリマレイミド化合物、 式 （式中、Ｒ２は後述する芳香族性または脂肪族性の多価
の有機基であり、ｘｌ およびＸ２は水素原子、ハロゲ
ン原子または低級アルキル基であり、ｎは２以上の整数
、通常１０以下の整数を表わす。） およびこのポリマレイミド化合物から誘導されルオリゴ
マ−（プレポリマー）を包含する。ここで、Ｒ２で表わ
された芳香族性または脂肪族性の多価の有機基とは、（
１１炭素数４〜１６の鎖状あるいは環状の脂肪族炭化水
素基；（２）フｚ二しン基、ナフチレン基、キシリレン
基などで例示すしるベンゼン環あるいはナフタレン環ヲ
有する芳香族炭化水素基；（５）ビフェニルで代表され
る複数個のベンゼン環が直接結合して形成された有機基
；（４）複数個のベンゼン環が橋絡部を介して連結した
前記一般式（５１で表わされる芳香環含有有機基；（５
）メラミン残基；（６）アニリンとホルムアルデヒドと
を反応させて得られるベンゼン多核体の残基（通常１０
核体以下のものが用いられる。）を意味する。これらの
多価の有機基において、鎖状脂肪族炭化水素基、脂肪族
環または芳香族環がアルキル基、アルコキシ基などの不
活性な置換基で置換されていてもよい。
、分子中に２個以上のマレ・イミド基を有する次の一般
式（２１で表わされるポリマレイミド化合物、 式 （式中、Ｒ２は後述する芳香族性または脂肪族性の多価
の有機基であり、ｘｌ およびＸ２は水素原子、ハロゲ
ン原子または低級アルキル基であり、ｎは２以上の整数
、通常１０以下の整数を表わす。） およびこのポリマレイミド化合物から誘導されルオリゴ
マ−（プレポリマー）を包含する。ここで、Ｒ２で表わ
された芳香族性または脂肪族性の多価の有機基とは、（
１１炭素数４〜１６の鎖状あるいは環状の脂肪族炭化水
素基；（２）フｚ二しン基、ナフチレン基、キシリレン
基などで例示すしるベンゼン環あるいはナフタレン環ヲ
有する芳香族炭化水素基；（５）ビフェニルで代表され
る複数個のベンゼン環が直接結合して形成された有機基
；（４）複数個のベンゼン環が橋絡部を介して連結した
前記一般式（５１で表わされる芳香環含有有機基；（５
）メラミン残基；（６）アニリンとホルムアルデヒドと
を反応させて得られるベンゼン多核体の残基（通常１０
核体以下のものが用いられる。）を意味する。これらの
多価の有機基において、鎖状脂肪族炭化水素基、脂肪族
環または芳香族環がアルキル基、アルコキシ基などの不
活性な置換基で置換されていてもよい。
本発明の組成物においては、上記ポリマレイミド化合物
単独もしくは、このポリマレイミド化合物から誘導され
るプレポリマー単独で用いられてもよく、またこれらの
混合物として用いられてもよい。
単独もしくは、このポリマレイミド化合物から誘導され
るプレポリマー単独で用いられてもよく、またこれらの
混合物として用いられてもよい。
本発明で用いられるアミン置換トリアンンとは
式
（式中％ Ｒｊ Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン
原子、 水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、水添アリール基、アミノ基またはメチロールアミノ
基を意味しそのうち少くとも一つはアミノ基もしくはメ
チロールアミノ基である。） で表わされる化合物である。具体的には、グアナミン（
２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メラミン（
２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン） Ｎ−
７’チルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルメラミン、Ｎ。
原子、 水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、水添アリール基、アミノ基またはメチロールアミノ
基を意味しそのうち少くとも一つはアミノ基もしくはメ
チロールアミノ基である。） で表わされる化合物である。具体的には、グアナミン（
２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メラミン（
２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン） Ｎ−
７’チルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルメラミン、Ｎ。
１５−
Ｎ−ジアリルメラニン、Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’乙トリフ
ェニルメラミン、Ｎ−モノメチロールメラミン、Ｎ、Ｎ
’−ジメチロールメラミン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリメチ
ロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ
−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２．４−ジア
ミノ−６−メチル−５ｙ１１１−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６〜ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２．４−
ジアミノ−６−ベンジルオキシ−８ｙｍ−トリアジン、
２゜４−ジオキシ−６−アミノ−８ｙｍ−トリアジン（
アメライド）、２−オキシ−４，６−ジアミツーｓｙｍ
−トリアジン（アメリン） 、Ｎ、Ｎ。
ェニルメラミン、Ｎ−モノメチロールメラミン、Ｎ、Ｎ
’−ジメチロールメラミン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリメチ
ロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ
−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２．４−ジア
ミノ−６−メチル−５ｙ１１１−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６〜ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２．４−
ジアミノ−６−ベンジルオキシ−８ｙｍ−トリアジン、
２゜４−ジオキシ−６−アミノ−８ｙｍ−トリアジン（
アメライド）、２−オキシ−４，６−ジアミツーｓｙｍ
−トリアジン（アメリン） 、Ｎ、Ｎ。
Ｎ’、 Ｎ’−エトラシアノエチルベンゾグアナミン等
を上げることが出来る。なかでも、メラミン、グアナミ
ン、ベンゾグアナミン、Ｎ−モノメチロールメラミン、
Ｎ、Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ
”−）ジメチロールメラミンは特に好適に用いることが
出来る。
を上げることが出来る。なかでも、メラミン、グアナミ
ン、ベンゾグアナミン、Ｎ−モノメチロールメラミン、
Ｎ、Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ
”−）ジメチロールメラミンは特に好適に用いることが
出来る。
さらに、本発明で用いられるシアノグアニジン化合物は
１４−
（式中、Ｒ” Ｒ２は、水素原子、アル鴫・ル基、置
換アルキル基、アルコキシ基また１１１１１０アルフキ
シ基である。） で表わされる化合物であり、具体的番こｌｉ、シアノグ
アニジン自体を始め１−シアノ−５−エチルグアニジン
、１−シアノ−３−エチルグアニジン、１−シアノ−５
−インプロピルグアニジノ、１−シアノ５，５−ジフェ
ニルグアニジン、１−シアノ−５−オキシメチルグアニ
ジン、１−ジアツー５−（２−オキジエチル）グアニジ
ン、等が上げられる。入手容易なこと力・らシアノグア
ニジンが最も好ましし）と言える。
換アルキル基、アルコキシ基また１１１１１０アルフキ
シ基である。） で表わされる化合物であり、具体的番こｌｉ、シアノグ
アニジン自体を始め１−シアノ−５−エチルグアニジン
、１−シアノ−３−エチルグアニジン、１−シアノ−５
−インプロピルグアニジノ、１−シアノ５，５−ジフェ
ニルグアニジン、１−シアノ−５−オキシメチルグアニ
ジン、１−ジアツー５−（２−オキジエチル）グアニジ
ン、等が上げられる。入手容易なこと力・らシアノグア
ニジンが最も好ましし）と言える。
これらのアミン置換）１１アジンおよびシアノグアニジ
ン化合物をそれぞれ単独あるし・１ま混合しで、アセタ
ール樹脂とガラス繊維またはガラス粉末のカップリング
剤として用いても補強効果は低く、機械的強度の増加は
期待できない。、しかし、アセタール樹脂に、（１）多
官能性シアン酸エステル類または（２）多官能性シアン
酸エステルと多官能性マレイミドとの混合物または（５
）多と、アミン置換トリアジンおよび／又はシアノグア
ニジン化合物を共に用いてガラス繊維又はガラス粉末と
のカップリング剤とする場合、その補強効果は大きく、
しかも熱安定性の優れた成形材料を得ることができる。
ン化合物をそれぞれ単独あるし・１ま混合しで、アセタ
ール樹脂とガラス繊維またはガラス粉末のカップリング
剤として用いても補強効果は低く、機械的強度の増加は
期待できない。、しかし、アセタール樹脂に、（１）多
官能性シアン酸エステル類または（２）多官能性シアン
酸エステルと多官能性マレイミドとの混合物または（５
）多と、アミン置換トリアジンおよび／又はシアノグア
ニジン化合物を共に用いてガラス繊維又はガラス粉末と
のカップリング剤とする場合、その補強効果は大きく、
しかも熱安定性の優れた成形材料を得ることができる。
この場合、アミいが、多官能性シアン酸エステル類また
は多官能性シアン酸エステルと多官能性マレイミドとか
を単独で用いるよりも、補強効果は高い。このため所望
の機械的強度を得るためのカップリング剤の使用量は、
公知の技術に比べて、少量でよく、従ってより安価に補
強効果を一ヒげることか出来る。これらの組合せは、本
発明により明らかにされたものである。
は多官能性シアン酸エステルと多官能性マレイミドとか
を単独で用いるよりも、補強効果は高い。このため所望
の機械的強度を得るためのカップリング剤の使用量は、
公知の技術に比べて、少量でよく、従ってより安価に補
強効果を一ヒげることか出来る。これらの組合せは、本
発明により明らかにされたものである。
本発明の組成物で用いられるアセタール樹脂とは、ホル
ムアルデヒド単量体またはその５量体（トリオキザン）
もしくは４量体（テトラオキサン）などの環状オリゴマ
ーを原料として製造された実質的にオキシメチレン単位
のみからなるオキシメチレンホモポリマーおよび上記原
料とエチレンオキサイド、プルピレンオキサイド、エピ
クロルヒドリン、１．５−ジオキソラン、１．５−ジオ
キソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホ
ルマール等の環状エーテルとから製造されたオキシメチ
レン単位と０２以上のオキシアルキレン単位とからなる
オギシメチレンコボリマーを包含する。
ムアルデヒド単量体またはその５量体（トリオキザン）
もしくは４量体（テトラオキサン）などの環状オリゴマ
ーを原料として製造された実質的にオキシメチレン単位
のみからなるオキシメチレンホモポリマーおよび上記原
料とエチレンオキサイド、プルピレンオキサイド、エピ
クロルヒドリン、１．５−ジオキソラン、１．５−ジオ
キソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホ
ルマール等の環状エーテルとから製造されたオキシメチ
レン単位と０２以上のオキシアルキレン単位とからなる
オギシメチレンコボリマーを包含する。
ガラス繊維およびガラス粉末としては、未処理のもの、
またはアミノシラン処理、エポキシ１７− シラン処理等な施した市販品を使用できる。ガラス粉末
にはビーズ状のもの、フレーク状ノモのも含まれる。
またはアミノシラン処理、エポキシ１７− シラン処理等な施した市販品を使用できる。ガラス粉末
にはビーズ状のもの、フレーク状ノモのも含まれる。
本発明の組成物における各成分の組成割合は、アセター
ル樹脂６０〜９５重量部、多官能性シアン酸エステル類
、多官能性シアン酸エステル虐 類と多官能性マレイミド類との混合物また予備反応物０
．１〜１０重量部、アミン置換トリアジンおよび／また
はシアノグアニジン化合物〔１，０１〜１０重量部、ガ
ラス繊維または粉末５〜４０重量部の比率が適当である
。
ル樹脂６０〜９５重量部、多官能性シアン酸エステル類
、多官能性シアン酸エステル虐 類と多官能性マレイミド類との混合物また予備反応物０
．１〜１０重量部、アミン置換トリアジンおよび／また
はシアノグアニジン化合物〔１，０１〜１０重量部、ガ
ラス繊維または粉末５〜４０重量部の比率が適当である
。
本発明の組成物には、以上説明した物の他に公知の熱安
定剤、光安定剤、酸化防止剤等を必要に応じて、且つ本
発明の効果を損じない範囲において添加することが可能
である。
定剤、光安定剤、酸化防止剤等を必要に応じて、且つ本
発明の効果を損じない範囲において添加することが可能
である。
本発明のアセタール樹脂組成物を製造する方法としては
、全成分を一度１こ、または２成分を１８− 溶融混練するための装置としては、各種押出機、ニーグ
ー、バンバリー・ミキサー、ミキシングロール等の一般
的な混練機が用いられるが、混線に先たち各成分をトラ
イブレンドした後、これらの装置に供給するのが好まし
い。
、全成分を一度１こ、または２成分を１８− 溶融混練するための装置としては、各種押出機、ニーグ
ー、バンバリー・ミキサー、ミキシングロール等の一般
的な混練機が用いられるが、混線に先たち各成分をトラ
イブレンドした後、これらの装置に供給するのが好まし
い。
溶融混練の温度は１８０〜２４０℃が適当である。
本発明のアセタール樹脂組成物は、これを硬化させるこ
と１こより、アセタール樹脂の本来有する機械的特性、
耐摩耗性、耐薬品性等の諸物性を損うことなく有し、且
つガラス繊維、ガラス粉末による補強効果を十分に発揮
することが出来る。
と１こより、アセタール樹脂の本来有する機械的特性、
耐摩耗性、耐薬品性等の諸物性を損うことなく有し、且
つガラス繊維、ガラス粉末による補強効果を十分に発揮
することが出来る。
実施例１および比較例１．２
エチレンオキシドに由来するコモノマ一単位を２．８重
ｔ％含有するＭＩ値９．５の７セタールコポリマ＝（三
菱瓦斯化学株式会社製、ユビタールＦ２０−０１） ５
、０ｋ１１２．２’−ビス（４−＋シアナートフェニ
ル）プリ３フ１５ｇ１メラミン１５ｇおよびアミノシラ
ン処理ガラス繊維（チョツプドストランド）１．ＯＪタ
ンブラ−型ブレングーにて５分間混合したのち、４０關
径の単軸押出機へ供給し、樹脂温度２２５℃で加熱押出
混練した。
ｔ％含有するＭＩ値９．５の７セタールコポリマ＝（三
菱瓦斯化学株式会社製、ユビタールＦ２０−０１） ５
、０ｋ１１２．２’−ビス（４−＋シアナートフェニ
ル）プリ３フ１５ｇ１メラミン１５ｇおよびアミノシラ
ン処理ガラス繊維（チョツプドストランド）１．ＯＪタ
ンブラ−型ブレングーにて５分間混合したのち、４０關
径の単軸押出機へ供給し、樹脂温度２２５℃で加熱押出
混練した。
かくして得られたガラス繊維入りアセタールコポリマー
を樹脂温度２１０℃、射出圧力８０Ｑｋシ１１金型温度
９０℃の条件で射出成形し、その成形品について引張強
度、伸び、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。結果を第
１表に示した。
を樹脂温度２１０℃、射出圧力８０Ｑｋシ１１金型温度
９０℃の条件で射出成形し、その成形品について引張強
度、伸び、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。結果を第
１表に示した。
なお比較の為に２−２′−ビス（４−シアナート７ ｊ
−−１−ル） ７’ ロハンを単独で用いた時及びメラ
ミンを単独で用いた時の結果を比較例１．２として第１
表１こ共に示した。
−−１−ル） ７’ ロハンを単独で用いた時及びメラ
ミンを単独で用いた時の結果を比較例１．２として第１
表１こ共に示した。
第 １ 表
実施例２および比較例３
２．２１−ビス（４−シアナートフェニル）プロパンの
代すに２．２しビス（４−シアナートフェニル）プロパ
ンと無水マレイン酸および４゜４１−ビスアミノフェニ
ルメタンを原料として得られたビスマレイミドの１；１
重量比の混合物２１− を使用し、かつ種々のアミン置換トリアジンまたはシア
ヴグア＝ジンを使用して実施例１と同様にガラス鰺維強
化ポリアセタール樹脂を製造した。これらの引張強度及
びこれらの材料を射出成形機の加熱筒内に２２０℃の樹
脂温で３０分間滞留させたのち３１１＋１１４、直径１
００１１１７１の円板を成形し、そのハンター色差を調
べた。
代すに２．２しビス（４−シアナートフェニル）プロパ
ンと無水マレイン酸および４゜４１−ビスアミノフェニ
ルメタンを原料として得られたビスマレイミドの１；１
重量比の混合物２１− を使用し、かつ種々のアミン置換トリアジンまたはシア
ヴグア＝ジンを使用して実施例１と同様にガラス鰺維強
化ポリアセタール樹脂を製造した。これらの引張強度及
びこれらの材料を射出成形機の加熱筒内に２２０℃の樹
脂温で３０分間滞留させたのち３１１＋１１４、直径１
００１１１７１の円板を成形し、そのハンター色差を調
べた。
比較例６は、カップリング剤としてジフェニルメタンジ
イソシアネートを用い同様に加熱押出してガラス繊維強
化アセタール樹脂を製造したもので、これらの結果を合
わせて第２表に示した。
イソシアネートを用い同様に加熱押出してガラス繊維強
化アセタール樹脂を製造したもので、これらの結果を合
わせて第２表に示した。
２２−
第２表中成分（２）は、２．２’−ビス（４−シアナー
トフェニル）プロパンとビスマレイミドの１：１重量比
の混合物であり、成分［Ｆ］）は、アミン置換トリアジ
ンまたはシアー′グアニジン化合物である。ハンター色
差は反射光を測定した（使用機器 スガ試験機ＫＫ製
５Ｍ−１型）。
トフェニル）プロパンとビスマレイミドの１：１重量比
の混合物であり、成分［Ｆ］）は、アミン置換トリアジ
ンまたはシアー′グアニジン化合物である。ハンター色
差は反射光を測定した（使用機器 スガ試験機ＫＫ製
５Ｍ−１型）。
実施例３および比較例６
１ ”″繊維′）′）′・１°′ｖｙ５７ｋｃ’ｃ％Ｎ
したガラスピーズな用い、カップリング剤として２．２
＋−ビス（４−シアナートフェニル）プロパン及びＮ、
Ｎ’ −ジメチロールメラミンを使用して実施例１と
同様にガラスピーズ充填アセタール樹脂を製造し、成形
して引張強度を調べた。比較例４としてカップリング剤
を使用しないで製造した場合と合わせて第６表に示した
。
したガラスピーズな用い、カップリング剤として２．２
＋−ビス（４−シアナートフェニル）プロパン及びＮ、
Ｎ’ −ジメチロールメラミンを使用して実施例１と
同様にガラスピーズ充填アセタール樹脂を製造し、成形
して引張強度を調べた。比較例４としてカップリング剤
を使用しないで製造した場合と合わせて第６表に示した
。
第 ６ 表
実施例４および比較例５
アセタールフボリマーを７セタールホモボリマー（旭化
成株式会社製、テナック５０１０）とし、カップリング
剤として２，２′ −ビス（４−シアナートフェニル）
プロバント、無水マレイン酸および４，４μビスアミノ
フエニルメタンを原料として得られるビスマレイミドと
の予備反応物及びメラミンを用いた。該予備反応物は平
均分子′Ｊ１２０ｏｏ〜２５ｏｏのもので、２５− 分子中に前記シアン酸エステル中のシアノ基が三量化す
ることによって形成されるｓｙｍ−）リアジン環を有し
ていた。
成株式会社製、テナック５０１０）とし、カップリング
剤として２，２′ −ビス（４−シアナートフェニル）
プロバント、無水マレイン酸および４，４μビスアミノ
フエニルメタンを原料として得られるビスマレイミドと
の予備反応物及びメラミンを用いた。該予備反応物は平
均分子′Ｊ１２０ｏｏ〜２５ｏｏのもので、２５− 分子中に前記シアン酸エステル中のシアノ基が三量化す
ることによって形成されるｓｙｍ−）リアジン環を有し
ていた。
実施例１と同様に、ガラス繊維強化アセタール樹脂を製
造し、引張強度を調べた。比較例として２，２′−ビス
（４−シアナートフェニル）プロパンとビスマレイミド
との予備反応物を用いなかった場合、あるいはメラミン
を用いなかった場合について第４表に合わせて示した。
造し、引張強度を調べた。比較例として２，２′−ビス
（４−シアナートフェニル）プロパンとビスマレイミド
との予備反応物を用いなかった場合、あるいはメラミン
を用いなかった場合について第４表に合わせて示した。
第４表
竹４作出願人 三菱瓦ＪＩ＋ｉ化学株式会ｔ１代表者長
野和古 ２６− 第１頁の続き ｑ）発 明 者 梅村俊和 豊中市神州町２−１１三菱瓦斯化 学株式会社大阪工場内 ＠発 明 者 用田利勝 大阪府豊中区神州町２−１１三菱 瓦斯化学株式会社大阪工場内 ＠発 明 者 本坊子真治 豊中市神州町２−１１三菱瓦斯化 学株式会社大阪工場内
野和古 ２６− 第１頁の続き ｑ）発 明 者 梅村俊和 豊中市神州町２−１１三菱瓦斯化 学株式会社大阪工場内 ＠発 明 者 用田利勝 大阪府豊中区神州町２−１１三菱 瓦斯化学株式会社大阪工場内 ＠発 明 者 本坊子真治 豊中市神州町２−１１三菱瓦斯化 学株式会社大阪工場内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （ａｌ アセタール樹脂 に ｆｂｌｈｌ多官能性シアン酸エステル類（２）多官能性
シアン酸エステル類と多官能性マレイミド類との混合物 または （５）多官能性シアン酸エステル類と多官能性マレイミ
ド類との予備反応物 ｆｃｌ アミン置換トリアジンおよび／またはシアノ
グアニジン化合物 および ｆｄｌ ガラス繊維またはガラス粉末を添加してなる
アセタール樹脂組成物 ２、多官能性シアン酸エステル類が、下記一般式（１１
で表わされるポリシアン酸エステル（１物および／また
はそのプレポリマーである特許請求の範囲第１項記載の
アセタール樹脂組成物 式 ％式％（１） （式中、Ｒ１は芳香族性の多価の有機基であり、シアン
酸エステル基は有機基Ｒ１の芳香環に直接結合しており
、ｍけ２以Ｊ−の整数を表わす。） ３、 多官能マレイミド類が、下記一般式（２）で表わ
されるポリマレイミド化合物および／またはそのプレポ
リマーである特許請求の範囲第１項記載の７セタ一ル樹
脂組成物 式 （式中、Ｒ２は芳香族性または脂肪族性の多価の有機基
であり、ｘｌ およびＸ２は水素原子、ハロゲン原子ま
たは低級アルキル基であり、ｎは２以上の整数を表わす
。）４ アセタール１Ｍ 脂カ実質的にオキシメチレン
単位のみからなるオキシメチレン単独重合体またはオキ
シメチレン単位とＣ２以上のオキシアルキレン単位とか
らなるオキシメチレン共重合体である特許請求の範囲第
１項記載のアセタール樹脂組成物 ５ アミン置換トリアジンが下記一般式（５１で表わさ
れる化合物である特許請求の範囲第１）（４記載の樹脂
組成物 式 （式中、Ｒ１Ｒ２およびＲ５は水素原子、ハロゲン原子
、水酸基、アルキル基、アルコギン基、アリール基、水
添アリール基、アミノ基またはメチロールアミノ基を意
味し、そのうち少くとも−っはアミノ基もしくはメチロ
ールアミ７基である。） ６ シアノグアニジン化合物が、下記一般式（４）で表
わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の樹脂
組成物 式 （式中、Ｒ１Ｒ２は、水素原子、アルギル基、置換アル
キル基、アルコキシ基または置換アルコキシ基である。 ） ７、 （ａＪ、（ｂｌ、（ｃｌおよび（ｄｉの含有割
合が、それぞれ （ａ）：６０〜９５重量部 （ｂｌ：Ｏ，＋〜１０重量部 ｆｃｌ：０．０１〜１０重量部 （ｄ）：５〜４０重量部 である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57177133A JPS5966447A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | アセタ−ル樹脂組成物 |
| GB08413485A GB2145095B (en) | 1982-10-08 | 1983-10-08 | Acetal resin composition |
| US06/619,145 US4578422A (en) | 1982-10-08 | 1983-10-08 | Acetal resin composition |
| DE19833390271 DE3390271C2 (de) | 1982-10-08 | 1983-10-08 | Acetalharzmasse |
| PCT/JP1983/000335 WO1984001579A1 (en) | 1982-10-08 | 1983-10-08 | Acetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57177133A JPS5966447A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | アセタ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966447A true JPS5966447A (ja) | 1984-04-14 |
| JPH0249339B2 JPH0249339B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=16025751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57177133A Granted JPS5966447A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | アセタ−ル樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4578422A (ja) |
| JP (1) | JPS5966447A (ja) |
| DE (1) | DE3390271C2 (ja) |
| GB (1) | GB2145095B (ja) |
| WO (1) | WO1984001579A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6363752A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-22 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 重合体コンセントレート及びその製法 |
| JP2005306995A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2006025547A1 (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2006316079A (ja) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化ポリアセタール樹脂組成物およびそれを含む樹脂成形品 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4652594A (en) * | 1985-10-16 | 1987-03-24 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents |
| US4801626A (en) * | 1985-10-16 | 1989-01-31 | Celanese Corporation | Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents |
| JPS62201954A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 強化ポリオレフイン樹脂組成物． |
| US5179162A (en) * | 1988-12-28 | 1993-01-12 | Nippon Oil & Fats Co., Ltd. | N-substituted maleimide polymer composition |
| US5156913A (en) * | 1989-12-11 | 1992-10-20 | Hoechst Celanese Corp. | Glass reinforced acetal polymer products |
| JP2850943B2 (ja) * | 1994-10-21 | 1999-01-27 | 日本メクトロン株式会社 | ビスアミドラゾン化合物よりなる含フッ素エラストマー用加硫剤 |
| MY114026A (en) * | 1995-09-01 | 2002-07-31 | Asahi Chemical Ind | Polyacetal resin molded article and process for producing the same |
| US9062183B2 (en) * | 2012-12-20 | 2015-06-23 | Ticona Gmbh | Fiber reinforced polyoxymethylene composition with improved thermal properties |
| JP6010874B1 (ja) * | 2015-02-03 | 2016-10-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、樹脂複合シート、及びプリント配線板 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4928191A (ja) * | 1972-07-12 | 1974-03-13 | ||
| AU517420B2 (en) * | 1976-12-17 | 1981-07-30 | Celanese Corporation | Polyoxymethylene composition |
| JPH0243776B2 (ja) * | 1981-12-09 | 1990-10-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Asetaarujushisoseibutsu |
| JPS59105047A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アセタ−ル樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-10-08 JP JP57177133A patent/JPS5966447A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-08 WO PCT/JP1983/000335 patent/WO1984001579A1/ja active Application Filing
- 1983-10-08 US US06/619,145 patent/US4578422A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-08 GB GB08413485A patent/GB2145095B/en not_active Expired
- 1983-10-08 DE DE19833390271 patent/DE3390271C2/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6363752A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-22 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 重合体コンセントレート及びその製法 |
| JP2005306995A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2006025547A1 (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2006316079A (ja) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化ポリアセタール樹脂組成物およびそれを含む樹脂成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249339B2 (ja) | 1990-10-29 |
| GB2145095A (en) | 1985-03-20 |
| US4578422A (en) | 1986-03-25 |
| WO1984001579A1 (en) | 1984-04-26 |
| GB8413485D0 (en) | 1984-07-04 |
| DE3390271T1 (de) | 1984-11-15 |
| DE3390271C2 (de) | 1987-08-06 |
| GB2145095B (en) | 1986-04-30 |
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