DE3630978A1

DE3630978A1 - Verpackungsmaterial fuer photoempfindliche materialien fuer photographische zwecke

Info

Publication number: DE3630978A1
Application number: DE19863630978
Authority: DE
Inventors: Mutsuo Akao
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-09-11
Filing date: 1986-09-11
Publication date: 1987-03-19
Also published as: US4784906A; JPH0435890Y2; JPS6248532U

Description

Die Erfindung betrifft ein Verpackungsmaterial für photoempfindliche Materialien für photographische Zwecke.

In der Praxis werden verschiedene Arten von Verpackungsmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien verwendet. Für solche Verwendungen sind verschiedene Eigenschaften erforderlich.

Es ist erforderlich, daß die Verpackungsmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien verschiedene Eigenschaften, wie Lichtabschirmung, Gasisolationseigenschaften, Feuchtigkeitsbeständigkeit, antistatische Eigenschaft, Starrheit bzw. Zähigkeit, physikalische Festigkeiten, wie Bruchfestigkeit, Reißfestigkeit, Schlagpunkturfestigkeit, Gelbo-Testfestigkeit und Reißfestigkeit, Heißklebeeigenschaften, wie Heißversiegelungsfestigkeit, Schneidversiegelungsfähigkeit, Heißklebeeigenschaften (Heißversiegelungsfähigkeit) und Versiegelungsfähigkeit der Ränder bzw. Grenzen, Flachheit, Gleiteigenschaft und ähnliche, besitzen. Die Schnittversiegelungsfähigkeit ist die Fähigkeit, Fugen abzudichten. Bei diesem Versiegelungsverfahren ist die Heizplatte der Presse messerartig geformt, und eine Verklebung in der Hitze und ein Schneiden finden gleichzeitig statt.

Im allgemeinen ist es schwierig, ein einziges Material zu finden, welches all diese Eigenschaften besitzt. Man hat daher in der Vergangenheit einen einschichtigen Film aus Hochdruckpolyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), verknetet mit Kohlenstoff (Carbon Black) oder einem Pigment, und einen laminierten Verbundfilm, welcher aus einem LDPE-Film und einer flexiblen Folie, wie Papier, Aluminiumfolie oder Cellophan usw., besteht, verwendet. Ein Beispiel des bekannten Verpackungsfilm ist in der Fig. 17 dargestellt. Dieser Film besteht grundsätzlich aus einem einschichtigen Verpackungsmaterial, welches eine lichtabschirmende Filmschicht 22 umfaßt. Ein weiteres Beispiel eines bekannten Verpackungsfilms ist in Fig. 18 dargestellt. Dieser Film wird zur Verpackung eines Produktes verwendet, welches Feuchtigkeitsbeständigkeit erfordert, und er besteht aus einer Lichtabschirmungs-LDPE-Filmschicht 22, einer Lichtabschirmungsmetallfolienschicht 6, die darauf mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert ist, und einer flexiblen Folienschicht 5, welche mittels einer Klebstoffschicht 8 darauf laminiert ist. Ein weiteres Beispiel eines bekannten Verpackungsfilms ist in Fig. 19 dargestellt. Dieser Film wird als Innenfolie eines Faltenbeutels mit doppelter Folie für die Verpackung von photographischem Farbabzugspapier verwendet und er besteht aus einer Lichtabschirmungs-LDPE- Filmschicht 22, einer Lichtabschirmungsmetallfolienschicht 6, einer flexiblen Folienschicht 5 und einer Lichtabschirmungs- LDPE-Filmschicht 22. Diese sind in dieser Reihenfolge aufeinander laminiert, und zwischen allen Schichten ist eine Klebstoffschicht 8 vorgesehen.

Die Anmelderin hat andererseits verschiedene Verpackungsmaterialien, hauptsächlich für photographische photoempfindliche Materialien einschließlich der in den Fig. 20 bis 22 dargestellten Verpackungsmaterialien untersucht. Das Verpackungsmaterial der Fig. 20 besteht aus einer Metallfolienschicht 6 und zwei Lichtabschirmungs-L-LDPE-Filmschichten 16, 16, die auf beide Seiten der Metallfolienschicht jeweils über eine Klebstoffschicht 8 laminiert sind. Das Verpackungsmaterial der Fig. 21 besteht aus einer Metallfolienschicht 6 und zwei Lichtabschirmungs-uniaxial-gedehnten- Filmen 24, 24, die auf beide Seiten der Metallfolienschicht jeweils mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert sind. Die molekularen Orientierungsachsen der gedehnten Filme sind so angeordnet, daß sie sich jeweils überkreuzen, damit die physikalische Festigkeit erhöht wird. Dieses Verpackungsmaterial wird in der US-PS 43 31 725 beschrieben. Hinsichtlich des Verpackungsmaterials, welches lineares Niedrigdruckpolyethylen mit niedriger Dichte (L-LDPE) enthält, wird ein Verpackungsmaterial in der US-PS 44 52 846 beschrieben, welches mindestens eine Lichtabschirmungsfilmschicht aus einem Polyethylenpolymeren mit mehr als 50 Gew.-% L-LDPE und mehr als 1 Gew.-% Lichtabschirmungsmaterial enthält. Das Verpackungsmaterial der Fig. 22 ist das gleiche wie das der Fig. 18, ausgenommen, daß eine Lichtabschirmungs-L-LDPE-Filmschicht 16 anstelle der Lichtabschirmungs-LDPE-Filmschicht 22 verwendet wird.

Die physikalischen Eigenschaften der bekannten laminierten Filme reichen nicht aus, und die Filme werden manchmal während des Packens zerrissen oder es bildet sich ein Loch oder die Heißversiegelung der Filme trennt sich. Wenn eine größere Menge an Lichtabschirmungsmaterial, wie Kohlenstoff bzw. Carbon Black, zugegeben wird, werden manchmal die physikalische Festigkeit wie auch die Feuchtigkeitsbeständigkeit des Films verschlechtert. Die Menge muß dann auf 3 Gew.-% eingestellt werden, und der Film ist dicker als 70 µm. Als Folge davon ist der Film steif, und die Arbeitswirksamkeit des Verpackungsverfahrens wird nachteilig beeinflußt. Die Kosten für die Verpackung sind dann auch sehr hoch.

Die Heißversiegelungseigenschaften des in der US-PS 43 31 725 beschriebenen laminierten Films sind nicht zufriedenstellend wegen der Verwendung des uniaxial gedehnten, hochdichten Polyethylenfilms. Schwierigkeiten bei der Versiegelung treten gelegentlich beim Verpackungsverfahren auf. Im Falle von kreuzlaminierten Filmen, wo zwei uniaxial gedehnte Filme direkt miteinander laminiert sind, so daß sie sich überkreuzen, ohne daß eine Aluminiumfolie mitlaminiert ist, treten, wenn das photoempfindliche Material in einer Laschentasche bzw. einem Faltenbeutel verpackt wird, in dem Laschen- bzw. Faltenteil kleine Löcher (pinholes) auf.

Wird ein L-LDPE-Harz für das Verpackungsmaterial verwendet, verbessert sich die physikalische Festigkeit, wie die Reißfestigkeit und die Gelbo-Testfestigkeit, und die Menge an zugemischtem Material für die Lichtabschirmung kann erhöht werden. Wird jedoch die Filmdicke erhöht, wird die Verformungsfähigkeit wie auch das Aussehen schlecht, und außerdem wird die Oberfläche des Film rutschig.

Da allgemein die Wasserabsorptionsfähigkeit des Kohlenstoffs groß ist, wird die Feuchtigkeitsbeständigkeit schlechter, und man muß daher die Dicke des Film, dem Kohlenstoff beigemischt ist, erhöhen oder man muß noch eine Aluminiumfolienschicht oder eine metallisierte Filmschicht auflaminieren.

Im Falle von Verpackungsmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien müssen die Verpackungsvorgänge bei Dunkelkammerbeleuchtung, welche die photoempfindlichen Materialien nicht beeinflußt, durchgeführt werden. Es ist dann bevorzugt, daß die rechte Seite und die umgekehrte Seite dieses Verpackungsmaterials bei der Dunkelkammerbeleuchtung leicht unterschieden werden können und daß dieses Verpackungsmaterial Lichtabschirmungs- und Wärmebeständigkeitseigenschaften besitzt.

Verpackungsmaterialien für Röntgenfilme für die Dentalverwendung, Verpackungsmaterialien für radiographische Filme für den Nachweis von der Bestrahlungseinwirkung auf Personen, welche mit radioaktiven Materialien in Berührung kommen (Abzeichenfilm) und Verpackungsmaterialien für die Vakuumverpackung von Röntgenfilmen, wie es in der japanischen Patentanmeldung KOKOKU Nr. 55-24 089 beschrieben wird, müssen besondere Eigenschaften besitzen. Es besteht daher ein Bedarf nach einfachen Filmen, die alle diese Eigenschaften, die wie oben beschrieben erforderlich sind, aufweisen.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung zu stellen, welches nur aus thermoplastischen Harzschichten allein besteht, und welches bessere Lichtabschirmungs-, Gasisolierungs-, Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften, eine bessere physikalische Festigkeit, bessere Heißversiegelungseigenschaften und eine bessere Verformbarkeit besitzt als die bekannten Materialien.

Erfindungsgemäß soll ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, dessen rechte Seite und umgekehrte Seite bzw. dessen Ober- und Unterseite leicht bei Dunkelkammerbeleuchtung unterschieden werden können.

Erfindungsgemäß soll ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, welches ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, ein schönes Aussehen und eine gute Bedruckbarkeit besitzt.

Erfindungsgemäß soll ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, bei dem eine Temperaturerhöhung im Inneren der Packung unter Sonnenlicht vermieden wird.

Erfindungsgemäß soll ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, welches für die Verpackung von Röntgenfilmen für die Dentalverwendung, für radiographische Filme für den Nachweis von Bestrahlungseinwirkung und für andere kleine Stücke von photographischen Materialien geeignet ist. Erfindungsgemäß soll ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, welches billig ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien, welches eine gleichzeitig coextrudierte mehrschichtige Filmschicht, die eine lichtabsorptionsfähige, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht, die L-LDPE-Harz, 0,1 bis 15 Gew.-% Kohlenstoff (Carbon Black) und 0,01 bis 1 Gew.-% Schmiermittel enthält, und als Innenschicht vorgesehen ist und eine lichtreflektierende Lichtabschirmungsschicht aus einem thermoplastischen Harz, welche als Außenschicht vorgesehen ist, umfaßt.

Die Erfindung wird anhand der beigefügten Figuren näher erläutert.

Die Fig. 1 bis 10 sind Querschnitte bevorzugter erfindungsgemäßer Ausführungsformen.

Die Fig. 11 ist ein Querschnitt eines doppelschichtigen Faltenbeutels bzw. einer Laschenschachtel für die Verpackung einer Rolle aus photographischem Farbabzugspapier in longitudinaler Richtung.

Fig. 12 ist ein Querschnitt davon in Seitenrichtung.

Die Fig. 13 bis 16 sind Querschnitte, wo Beispiele angegeben werden, die als Außenfolie für die obige Schachtel bzw. den Faltenbeutel verwendet werden können.

Die Fig. 17 bis 22 sind Querschnitte von bekannten Verpackungsmaterialien.

Die lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht enthält L-LDPE-Harz, Kohlenstoff (Carbon Black) und ein Schmiermittel.

L-LDPE ist ein Copolymeres aus Ethylen und einem α-Olefin, und es besitzt eine lineare Struktur mit kurzen Verzweigungen. Die Zahl der Kohlenstoffatome des α-Olefins beträgt 3 bis 13, bevorzugt 4 bis 10, und Beispiele sind Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Hepten-1 und Octen-1. Bevorzugte α-Olefine sind 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1. Der geeignete Ethylengehalt von L-LDPE beträgt 85 bis 99,5 Mol-%, d. h. einen α-Olefingehalt von 0,5 bis 15 Mol-%, und der bevorzugte Ethylengehalt beträgt 90 bis 99,5 Mol-%, d. h. einen α-Olefingehalt von 0,5 bis 10 Mol-%. Die geeignete Dichte liegt im Bereich von 0,87 bis 0,95 g/cm³, bevorzugt von 0,930 bis 0,945 g/cm³ (ASTM D-1505). Der Schmelzindex (M.I., bei 190°C) beträgt bevorzugt 0,4 bis 30 g/10 min (ASTM D-1238). Ein solches L-LDPE wird durch Dampfphasen- oder Flüssigkeitsphasen-Niedrigdruckverfahren hergestellt. Beispiele von L-LDPE sind "UNIPOLE" (Warenzeichen, UCC), "DOWLEX" (Warenzeichen, Dow Chemical Co., Ltd.), "STAMILEX" (Warenzeichen, DSM), "SUCLEAR" (Warenzeichen, Dupont de Nemour, Canada), "MARLEX" (Warenzeichen, Phillips, Co., Ltd), "ULTZEX" und "NEOZEX" (Warenzeichen, Mitui Petroleum Chemical Industries Co., Ltd.), "NISSEKI LINITREX" (Warenzeichen, Nippon Petrochemicals Co., Ltd.), "IDEMITSU POLYETHYLENE- L" (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) und "NUC POLYETHYLENE-LL" und "TUFLIN" (Warenzeichen, Nippon Unicar Co., Ltd.).

Die Kohlenstoffe bzw. Carbon Blacks werden in Gas Black bzw. Gasruß, Ölverbrennungsofen Black bzw. Ölverbrennungsofenruß, Anthracenruß, Acetylen-Schwarz bzw. Acetylen Black, Lampenruß bzw. Lampen Black, pflanzlichem Ruß und tierischem Ruß bzw. -Black entsprechend ihrem Ursprung eingeteilt. Unter diesen ist Ölverbrennungsofen Black (oil furnace carbon black) wegen seiner Lichtabschirmungseigenschaften, der Kosten und der Verbesserung der Eigenschaften bevorzugt. Da andererseits Acetylen-Schwarz und Ketschen- Kohlenstoff-Schwarz antistatische Eigenschaften besitzen, sind sie ebenfalls bevorzugt, obgleich sie teuer sind. Diese können mit dem Ölverbrennungsofenruß zur Verbesserung seiner Eigenschaften vermischt werden. Geeigneterweise beträgt der pH-Wert des Carbon Blacks 5 bis 9, insbesondere 6 bis 8, und eine geeignete mittlere Teilchengröße beträgt 10 bis 120 µm. Insbesondere ist ein Ölverbrennungsofen- Carbon Black mit einem pH von 6 bis 8 und einer mittleren Teilchengröße von 15 bis 30 µm bevorzugt. Unter Verwendung eines Carbon Blacks bzw. Kohlenstoffs mit einem solchen pH und einer solchen Teilchengröße kann ein Verpackungsmaterial mit den folgenden Vorteilen erhalten werden. Das Auftreten von Verschleierung ist selten, es findet kaum eine Erhöhung oder Abnahme der Photoempfindlichkeit statt, die Lichtabschirmungsfähigkeit ist groß, und es bilden sich kaum Klümpchen aus Kohlenstoff und kleine Löcher (pinholes), wie Fischaugen.

Als Verfahren zum Vermischen des Carbon Blacks mit dem Harz kann man ein Pulvermischverfahren, ein Pastenmischverfahren, ein Naßmischverfahren, ein Verfahren, bei dem eine färbende Verbindung verwendet wird und ein Masteransatzverfahren verwenden. Unter diesen ist das Masteransatzverfahren wegen der Kosten und der klaren Verfahrensführung bevorzugt. Es sind verschiedene Masteransatzverfahren bekannt, und irgendeines der bekannten Verfahren kann man verwenden. Ein solches Masteransatzverfahren umfaßt das Verfahren, bei dem Carbon Black in einer Lösung des Polymeren in einem organischen Lösungsmittel dispergiert wird und wobei ein Masteransatz erhalten wird (japanische Patentschrift KOKOKU Nr. 40-26 196) und ein Verfahren, bei dem der Carbon Black in Polyethylen unter Bildung des Masteransatzes dispergiert wird (japanische Patentschrift KOKOKU Nr. 43-10 362).

Bei diesem ersten Verfahren wird zuerst ein Masteransatz oder Grundansatz aus LDPE hergestellt, indem man mehr als 2%, üblicherweise mehr als 10%, Kohlenstoff bzw. Carbon Black (im folgenden werden diese Ausdrücke synonym verwendet) mit LDPE vermischt. Dann wird das L-LDPE mit dem Grundansatz bzw. Masteransatz vermischt, so daß der Kohlenstoffgehalt einen vorgegebenen Wert einnimmt. Anstelle von LDPE kann man andere Polyolefinharze, wie EEA und EVA, oder andere thermoplastische Harze, die mit dem L-LDPE vermischt werden können, ebenfalls verwenden.

Der L-LDPE-Harzfilm ist gegenüber dem LDPE-Harzfilm hinsichtlich seiner Festigkeit überlegen, aber er ist schlechter, weil er schwierig zu verarbeiten ist, eine Blockierung zwischen den Filmen auftritt und er eine schlechte Gleiteigenschaft aufweist. Dementsprechend hat man angenommen, daß dieser Film als Verpackungsmaterial ungeeignet wäre. Die Anmelderin hat jedoch den Einfluß von Carbon Black auf L-LDPE-Harz untersucht und sie hat gefunden, daß sich die physikalische Festigkeit von L-LDPE-Harz erhöht, wenn man Carbon-Black beimischt. Dies steht im Gegensatz zu dem LPDE-Harz. Das heißt, die Festigkeit von LDPE-Harz ist wesentlich schwächer als die von L-LDPE-Harz, und sie wird durch die Zugabe von Carbon Black stark verschlechtert.

Die Wirkung des Carbon Blacks tritt klar bei 1 Gew.-% auf und erscheint sehr ausgeprägt bei mehr als 3 Gew.-%. Die Klümpchen erhöhen sich mit einer steigenden Menge an Carbon Black. Wenn der Gehalt 30 Gew.-% überschreitet, nimmt die Zahl der Klümpchen stark zu und es bilden sich kleine Löcher (pinholes). Andererseits ist Carbon Black als Lichtabschirmung wirksam. In diesem Fall erscheint die Lichtabschirmungswirkung bei 0,3 Gew.-%, sie tritt klarer bei 1 Gew.-% auf und ist besonders bei mehr als 3 Gew.-% ausgeprägt. Als Packmaterial für photoempfindliche Materialien sind die Feuchtigkeitsbeständigkeit, die Flachheit, die Stärke der Filmoberfläche, die Heißversiegelung und die Verschmutzung der photoempfindlichen Gegenstände der Materialien ebenfalls Schwierigkeiten. Unter Berücksichtigung dieser Probleme liegt ein geeigneter Gehalt an Carbon Black im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%, und ein Bereich von 1 bis 7 Gew.-% ist besonders bevorzugt.

Das Schmiermittel verbessert die Verfahrensbreite und die Einlage des zu verpackenden Produktes. Es verhindert die Bildung statischer Elektrizität während der Verformung des Films und der Verpackung der photographischen photoempfindlichen Produkte. Es verhindert ebenfalls eine Blockierung der Filme und verbessert die Verformungsbreite für die T-Form-Extrudierung oder bei dem Blasverformungsverfahren. Ein geeigneter Gehalt an Schmiermittel beträgt 0,01 bis 1 Gew.-%. Liegt der Gehalt unter dem obigen Bereich, sind die obigen Funktionen ungenügend. Liegt der Gehalt außerhalb des Bereiches, treten verschiedene Nachteile auf. Das heißt, die Heißversiegelungseigenschaften werden schlechter und ein Überschuß an Schmiermittel beeinflußt das zu verpackende photoempfindliche Material schlecht (bei der Entwicklung treten Schwierigkeiten auf). Die Schicht wird klebrig und Staub haftet an ihr. Im Hinblick auf den Einfluß auf die photoempfindlichen Materialien und bezüglich einer Verbesserung der zuvor erwähnten Eigenschaften einschließlich der Gleiteigenschaft sind Siliconschmiermittel, Fettsäureamidschmiermittel und Fettsäureschmiermittel bevorzugt. Ein Beispiel für ein Siliconschmiermittel ist Dimethylpolysiloxan. Die Fettsäureamidschmiermittel besitzen eine Kohlenstoffzahl von 10 bis 50, bevorzugt 15 bis 35, und Beispiele hierfür sind Alkylen-bis-fettsäureamide. Beispiele eines solchen Fettsäureamids sind Ölsäureamid, Erucasäureamid und Stearinsäureamid. Die Zahl der Kohlenstoffatome der Fettsäuren liegt im Bereich wie oben für die Fettsäureamide angegeben.

Beispiele von im Handel erhältlichen Schmiermitteln, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, umfassen:

Siliconschmiermittel: "SHINETSU SILICO" (Shinetsu Chemical Co., Ltd.), "TORAY SILICONE" (Toray Silicone Co., Ltd.)

Ölsäureamidschmiermittel: "ARMOSLIP-CP" (Lion Akzo Co., Ltd.), "NEWTRON" und "NEWTRON E 18" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), "AMIDE-O" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID O-200" und "DIAMID G-200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)

Erucasäureamidschmiermittel: "ALFLOW P-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.)

Stearinsäureamidschmiermittel: "ALFLOW S-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.), "NEWTRON 2" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), "DIAMID 200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)

bis-Fettsäureamidschmiermittel: "BSIAMIDE" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID-200 BIS" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.) "ARMOWAX- EBS" (Lion Akzo Co., Ltd.)

"ELECTROSTRIPPER" (Kao Corp.), welches ein Alkylaminschmiermittel ist, ist ebenfalls bevorzugt, da es besonders die Gleiteigenschaften und die antistatischen Eigenschaften verbessert, obgleich es zu der obigen Klassifizierung nicht gehört.

Eins oder mehrere andere thermoplastische Harze können mit dem L-LDPE in dem Ausmaß vermischt werden, so lange dessen grundsätzliche Eigenschaften nicht geändert werden. Solche Harze umfassen verschiedene Polyethylene, wie LDPE und Polyethylenharz mit mittlerer Dichte (MDPE), verschiedene Polypropylenharze, Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA), Ethylen-Ethylacrylat-Copolymerisat (EEA), Ethylen-Methacrylat- Copolymerisat (EMA) und Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat (EAA). In jedem Fall beträgt der L-LDPE-Harzgehalt mehr als 50 Gew.-%.

Die lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht enthält ein thermoplastisches Harz und ein lichtreflektierendes Material.

Grundsätzlich kann man irgendein thermoplastisches Harz verwenden. Es ist jedoch ein Polyolefinharz geeignet wegen der großen Adhäsionskraft (Delaminierungsbeständigkeit), die der lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht verliehen wird, und es findet eine geringere Wellenbildung bzw. ein geringeres Aufrollen statt. Es ist daher bevorzugt, daß das thermoplastische Harz mehr als 5 Gew.-%, insbesondere mehr als 50 Gew.-% L-LDPE-Harz enthält. Durch Beimischen von mehr als 50 Gew.-% L-LDPE- Harz werden die physikalische Festigkeit und die homogene Vermischung des lichtreflektierenden Materials verbessert. Wenn die thermoplastische Harzzusammensetzung im Einklang mit der lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht, ausgenommen der Zusatzstoffe, ist, sind die physikalische Festigkeit, die Unterscheidbarkeit der rechten Seite und der umgekehrten Seite bei Dunkelkammerbeleuchtung, die Bedruckbarkeit und die Verhinderung einer Temperaturerhöhung im Inneren der Packung bei Sonnenlicht gut. Der Schmelzpunkt der lichtreflektierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht ist bevorzugt nicht niedriger als der der lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht.

Das lichtreflektierende Material verbessert die Lichtreflexion, die Wärmebeständigkeit und die Unterscheidbarkeit der rechten Seite und der umgekehrten Seite bzw. der Ober- und Unterseite bei Dunkelkammerbeleuchtung, und seine Farbe ist weiß (einschließlich grau), gelb oder silber. Weiße (einschließlich graue) lichtreflektierende Materialien umfassen Titanoxid, Zink-Weiß, Bariumsulfat, Magnesiumsilikat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Ton und Glimmer. Gelbe lichtreflektierende Materialien umfassen Titan-Gelb, Chrom-Gelb, Kadmium-Gelb, Öl-Gelb (Oil Yellow), Chromophthal-Gelb GR (Chromophthal Yellow GR), Chinophthalonpigmente und gelbe Benzidinpigmente. Lichtreflektierende Materialien, die silber gefärbt sind, umfassen Aluminiumpulver, Aluminiumpaste und synthetisches Perlenmaterial. Man kann zwei oder mehrere lichtreflektierende Materialien zusammen vermischen. Andere färbende Materialien bzw. Farbstoffe, wie rot, grün oder gelb, können ebenfalls in einem Ausmaß beigemischt werden, solange sie sich von der lichtabsorbierenden Schicht nicht abtrennen. Bevorzugte lichtreflektierende Materialien sind weiße lichtreflektierende Materialien und silberne lichtreflektierende Materialien. Zur Verbesserung der Verfahrensbreite kann man ein Schmiermittel, ein antistatisches Mittel usw. zugeben. Der geeignete Gehalt an lichtreflektierendem Material unterscheidet sich entsprechend seiner Art usw. und liegt üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%.

Verschiedene Zusatzstoffe zusätzlich zu den zuvor erwähnten Zusatzstoffen können zu einer oder zu beiden Schichten zugegeben werden. Beispiele von Zusatzstoffen werden im folgenden näher beschrieben.

(1) Weichmacher: Phtalsäureester, Glykolester, Fettsäureester, Phosphorsäureester, etc.

(2) Stabilisatoren: Bleiverbindungen, Kadmiumverbindungen, Zinkverbindungen, Erdalkalimetallverbindungen, organische Zinnverbindungen, etc.

(3) Antistatische Mittel: kationische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, nichtionische oberflächenaktive Mittel, ampholytische oberflächenaktive Mittel, etc.

(4) Flammschutzmittel: Phosphorsäureester, Phosphorsäureesterhalogenide, Halogenide, anorganische Materialien, Polyole, welche Phosphar enthalten, etc.

(5) Füllstoffe: Aluminiumoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat, Glimmer, Talk, Titanoxid, Siliciumdioxid, etc.

(6) Verstärkungsmittel: Glasstückchen, Metallfasern, Glasfasern, mit Glas gemahlene Fasern, Kohlenstofffasern, etc.

(7) Farbstoffe: Anorganische Pigmente (Al, Fe₂O₃, TiO₂, ZnO, CdS, etc.), organische Pigmente (Kohlenstoff etc.), Bleichfarbstoffe, etc.

(8) Treibmittel: Anorganische Treibmittel (Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat), organische Treibmittel (Nitrosoverbindungen, Azoverbindungen), etc.

(9) Vulkanisations-Hilfsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger, Hilfsmittel für die Beschleunigung, etc.

(10) Mittel für die Verhinderung der Zersetzung, Mittel für die Absorption von ultravioletter Strahlung, Antioxidantien, Metallentaktivatoren, Mittel zur Zersetzung von Peroxid, etc.

(11) Kupplungsmittel: Silanverbindungen, Titanverbindungen, Chromverbindungen, Aluminiumverbindungen, etc.

(12) Verschiedene thermoplastische Harze, Kautschuke.

Die gleichzeitig coextrudierte mehrschichtige Filmschicht kann zwei oder mehrere Schichten umfassen. Auf jeden Fall sollte die lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht als Innenschicht vorgesehen sein, d. h. sie ist die Schicht, die am nächsten zu den photographischen photoempfindlichen Materialien ist, und die lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht sollte als Außenschicht vorgesehen sein, d. h. sie ist die Schicht, die am weitesten von dem photographischen photoempfindlichen Material entfernt ist. Wenn die Adhäsionskraft zwischen der obigen lichtabsorbierenden Schicht und der obigen lichtreflektierenden Schicht nicht ausreicht, wird bevorzugt eine Zwischenschicht vorgesehen, um die Adhäsionskraft zu verbessern.

Die Kombination, die praktisch am besten und billigsten ist, ist die, daß sowohl die Innenschicht als auch die Außenschicht mehr als 50 Gew.-% Polyolefinharz enthalten und daß die Außenschicht wärmebeständiger ist als die Innenschicht. Beispielsweise enthält die Außenschicht eines gleichzeitig coextrudierten doppelschichtigen Films mehr als 50 Gew.-% eines Niedrigdruckpolyethylens mit mittlerer oder niedriger Dichte, L-LDPE mit einer Dichte über 0,930 g/cm³ oder Polypropylen und ein weißes lichtreflektierendes Material, wie Titanoxid, Calciumcarbonat, Ton oder Glimmer, oder ein Metallpulver, wie Aluminiumpulver oder eine Aluminiumpaste, und die Innenschicht enthält mehr als 50 Gew.-% L-LDPE mit einer Dichte unter 0,930 g/cm³, Carbon Black, bevorzugt ein Ölverbrennungsofen-Carbon Black und ein Schmiermittel, bevorzugt ein Fettsäureamidschmiermittel, oder ein Alkylaminschmiermittel.

Im Falle einer gleichzeitig coextrudierten dreifachen Filmschicht kann als Außenschicht ein thermoplastisches Harz, welches ein anderes Harz als ein Polyolefinharz ist, ebenfalls verwendet werden. Ein solches thermoplastisches Harz besitzt bevorzugt eine verbesserte Wärmebeständigkeit, Verformbarkeit und physikalische Festigkeit, und beispielsweise sind Polyamidharze, Polyesterharze und Polycarbonatharze bevorzugt. Beispiele für ein thermoplastisches Harz mit einer guten Adhäsionsfähigkeit, welches als Zwischenschicht verwendet werden kann, sind Ionomerenharze, EVA- Harz, EEA-Harz, EMA-Harz und EAA-Harze.

Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial kann aus der gleichzeitig coextrudierten mehrschichtigen Filmschicht alleine bestehen. Dieses Verpackungsmaterial ist wegen der Kosten und der Verfahrensbreite bevorzugt.

Andererseits können eine oder mehrere flexible Folienschichten auf es bzw. an es laminiert sein. Die flexible Folie, die auf den coextrudierten Film laminiert werden kann, umfaßt verschiedene thermoplastische Harzfilme, welche ungedehnt, uniaxial gedehnt oder biaxial gedehnt sein können, wie verschiedene Polyethylenfilme, Ethylencopolymerfilme, Polypropylenfilme, Polyvinylchloridfilme, Polyvinylidenchloridfilme, Polyamidfilme, Polycarbonatfilme, Fluorkohlenstoffpolymerfilme, Polyesterfilme und ihre modifizierten Harzfilme. Verschiedene flexible Folien, wie ein metallisierter Film, wie ein aluminiummetallisierter Film, ein Celluloseacetatfilm, Cellophan, ein Polyvinylalkoholfilm, Papier, eine Metallfolie, wie eine Aluminiumfolie, ein nichtgewebtes Flächengebilde bzw. Textilmaterial, ein kreuzlaminiertes Luftflächengebilde bzw. Textilmaterial, eine geschäumte Polyethylenfolie, eine geschäumte Polypropylenfolie, eine geschäumte Polystyrolfolie und eine geschäumte Polyurethanfolie können ebenfalls verwendet werden.

Wenn das Verpackungsmaterial ein Verbundfilm ist, sollte die lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht des coextrudierten Films als Innenseitenschicht, welche den photoempfindlichen Gegenstand oder das Material berührt, vorhanden sein.

Flexible Folienschichten können nach an sich bekannten Verfahren, wie durch Heißversiegelung (Versiegelung mit einem heißen Stab, Impulsheißversiegelung, Ultraschallverschweißen, usw.) gemäß dem Verfahren, bei dem ein Klebstoff verwendet wird (Naßlaminierung, Trockenlaminierung, Heißschmelzlaminierung, Extrudierlaminierung, usw.) und gemäß dem Coextrudierverfahren laminiert werden.

Beispielhafte Klebstoffe sind thermoplastische Harzschmelzklebstoffe einschließlich der Polyolefinklebstoffe, Gummiklebstoffe des Heißschmelzertyps und Klebstoffe des Lösungstyps. Beispiele für Klebstoffe des Polyolefintyps sind Homopolymerisate und Copolymerisate von Olefinen wie verschiedene Polyethylene, Polypropylene, Polybutene, und Ethylen-Propylen-Copolymere und L-LDPE, Copolymere eines Olefins und eines anderen Monomeren, wie eines Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymeren, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren, verschiedene Ionomere ("SURLYN" Dupont, "Himiran" Mitsui Polychemicals Co., Ltd., usw.) und Pfropfcopolymere. Die Klebstoffe des Lösungstyps werden in Klebstoffe für die Naßlaminierung und Klebstoffe für die Trockenlaminierung eingeteilt. Die Klebstoffe für die Naßlaminierung sind eine Emulsion oder ein Latex. Beispiele für Klebstoffe des Emulsionstyps sind eine Polyvinylacetatemulsion, die Emulsion aus Vinylacetat- Ethylen-Copolymerem, eine Emulsion aus Vinylacetat-Acrylatester- Copolymerem, die Emulsion aus Vinylacetat-Maleatester- Copolymerem, die Emulsion aus Acrylcopolymerem und die Emulsion aus Ethylen-Acrylsäure-Copolymerem. Beispiele für Klebstoffe des Latextyps sind Naturkautschuklatex, Styrol-Butadien-Kautschuklatex, Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex und Chloropren-Kautschuklatex. Ein Beispiel für einen Klebstoff für die Trockenlaminierung ist ein Polyurethanklebstoff. Klebstoffe für die Heißschmelzlaminierung sind Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, Ethylen- Vinylacetat-Copolymerisat, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymerisat, usw., wobei diese vermischt sein können. Druckempfindliche Klebstoffe und temperaturempfindliche Klebstoffe können ebenfalls verwendet werden. Der Schmelzpunkt des verwendeten Klebstoffs ist bevorzugt um 5°C niedriger, bezogen auf den Schmelzpunkt der zu verklebenden Schichten, damit eine Laminierung ohne schlechten Einfluß stattfindet, wenn die Schichten, die überzogen werden, durch thermische Schmelzverklebung verklebt werden.

Die Dicke der Klebstoffschicht, die durch Extrudierlaminierung unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes gebildet wird, beträgt im allgemeinen 7 bis 100 µm, bevorzugt 15 bis 50 µm.

Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial ist für die Verpackung von photographischen photoempfindlichen Silberhalogenidmaterialien, photographischen photoempfindlichen Diazomaterialien, photoempfindlichen Harzen, photographischen Materialien des Selbstentwicklungstyps und photographischen Materialien des Diffusions-Transfertyps geeignet. Das Verpackungsmaterial kann ebenfalls für die Verpackung von Nahrungsmitteln, wie Schokolade, Margarine, proteinhaltigen Nahrungsmitteln, insbesondere in Pastenform, Wein und Bier, Arzneimitteln, Farbstoffen und anderen chemischen Materialien, wie Entwicklungslösung und Beizmittel zum Färben, und ähnlichen, verwendet werden. Das Verpackungsmaterial ist besonders für die feuchtigkeitsbeständige, lichtabschirmende doppelschichtige Tasche bzw. Beutel für photographische photoempfindliche Materialien geeignet, deren Qualität durch eine kleine Gasmenge, etwas Licht oder etwas Feuchtigkeit verschlechtert wird.

Die Form des Verpackungsmaterials kann wie üblich sein und umfaßt einen flachen Beutel aus einer einzigen Folie, einen flachen Beutel aus einer doppelten Folie bzw. Packung, einen Beutel bzw. eine Packung mit quadratischem Boden, eine selbststehende Packung, einen Faltenbeutel bzw. eine Faltenschachtel aus einer einzigen Folie, einen Faltenbeutel bzw. eine Faltenschachtel aus einer doppelten Folie, eine Filmfolie, die innere Auskleidung für einen feuchtigkeitsbeständigen Kasten und ein Startbandpapier. Die obigen Beutel oder Taschen können Taschen oder Beutel mit drei Folien oder mehr sein.

Die Versiegelungs- bzw. Abdichtungsform kann wie üblich sein und umfaßt eine Heißversiegelung, eine Impulsheißversiegelung, ein Ultraschallverschweißen und eine Hochfrequenzversiegelung. Die Verfahren, bei denen ein Klebstoff und ein druckempfindlicher Klebstoff verwendet wird, können ebenfalls verwendet werden.

Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial besitzt eine überlegene Reißfestigkeit, Schlagpunkturfestigkeit, Lichtabschirmung, Verhinderung einer Temperaturerhöhung im Inneren der Packung unter der Einwirkung von Sonnenlicht, Feuchtigkeitsbeständigkeit, Wärmebeständigkeit, Unterscheidbarkeit der rechten und der umgekehrten Seite bzw. der Ober- und Unterseite bei Dunkelkammerbeleuchtung, gute Gleiteigenschaften, Heißversiegelungseigenschaften und Bedruckbarkeit. Dies Verpackungsmaterial kann als dünnes Material hergestellt werden, und seine Kosten sind niedrig bzw. niedriger als die der bekannten Materialien.

Beispielhafte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verpackungsmaterialien sind in den Fig. 1 bis 10 dargestellt.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 1 ist das erfindungsgemäße einfachste Verpackungsmaterial und besteht aus einer gleichzeitig coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 a. Die Filmschicht 3 a besteht aus einer Innenschicht, nämlich der lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 1, welche Carbon Black und ein Schmiermittel enthält, und der Außenschicht, nämlich der lichreflektierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 2, welche ein lichtreflektierendes Material enthält.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 2 besteht aus einer gleichzeitig coextrudierten dreischichtigen Filmschicht 3 b, die aus einer Innenschicht, nämlich der lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 1, einer Zwischenschicht 4 mit guter Adhäsionsfähigkeit und der Außenschicht, nämlich der lichtreflektierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht besteht.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 3 besteht aus einer flexiblen Folienschicht 5 (oder einer Metallfolienschicht 6 oder einer metallisierten flexiblen Folienschicht 7) und zwei coextrudierten doppelschichtigen Filmschichten 3 a der Fig. 1, welche auf beiden Seiten der flexiblen Folienschicht 5 laminiert sind, so daß jede lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht 1 an der Seite der Verpackungsmaterialien vorgesehen ist. Jede coextrudierte doppelschichtige Filmschicht 3 a ist mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 4 besteht aus der coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 a und einer gleichzeitig coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 c, die aus einer lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 1′ und einer lichhtreflektierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 2′ besteht, die aneinander mittels der Klebstoffschicht 8 laminiert sind. Die Zusammensetzungen der lichtabsorbierenden Harzschicht 1′ und der lichtreflektierenden Harzschicht 2′ unterscheiden sich von den Zusammensetzungen der entsprechenden Schichten 1 und 2 der coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 a. Jede lichtabsorbierende Harzschicht 1, 1′ ist an einer Seite des Verpackungsmaterials vorgesehen.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 5 besteht aus einer lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 1 und einer coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 a der Fig. 1, die darauf mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert ist.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 6 besteht aus einer perforierten flexiblen Folienschicht 5 und zwei coextrudierten doppelschichtigen Filmschichten 3 a, 3 a, die auf beide Seiten mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert sind. Der Klebstoff dringt in die Löcher der flexiblen Folienschicht 5 und verbindet somit die beiden coextrudierten Schichten 3 a, 3 a.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 7 besteht aus der coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 a der Fig. 1 und einer flexiblen Folienschicht 5, die darauf mittels der Klebstoffschicht 8 laminiert ist.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 8 besteht aus der coextrudierten dreischichtigen Filmschicht 3 b der Fig. 2 und einer flexiblen Folienschicht 5, die darauf mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert ist.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 9 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial der Fig. 7, ausgenommen, daß die Harzzusammensetzung der lichtreflektierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht 2′ unterschiedlich ist.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 10 besteht aus einer coextrudierten doppelschichtigen Filmschicht 3 a der Fig. 1 und zwei flexiblen Folienschichten 5, 5, die darauf jeweils mit einer Klebstoffschicht 8 laminiert sind.

In den Fig. 7 bis 10 ist jede flexible Folienschicht 5 bevorzugt eine transparente flexible Folie, wie ein transparenter biaxial gedehnter thermoplastischer Harzfilm oder Cellophan, eine lichtreflektierende flexible Folie, wie eine Metallfolie oder eine metallisierte flexible Folie oder Papier.

In den Fig. 11 und 12 wird erläutert, wie eine Rolle aus photographischem Abzugspapier unter Verwendung einer doppelschichtigen Faltenpackung bzw. eines Faltenbeutels unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verpackungsmaterials verpackt ist. Fig. 11 ist davon ein teilweiser Querschnitt in longitudinaler Richtung und Fig. 12 ist ebenfalls ein Querschnitt in Seitenrichtung. Dieser Beutel 11 besteht aus einer Außenfolie 12 und einer Innenfolie 13. Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial, wie es beispielhaft in den Fig. 1 bis 6 dargestellt ist, kann als Innenfolie 13 verwendet werden. Andererseits kann als Außenfolie das Verpackungsmaterial der Fig. 7 bis 10 oder 13 bis 16 verwendet werden. Die Innenfolie 13 und die Außenfolie 12 werden in ihrer Mitte in longitudinaler Richtung (nicht in der Zeichnung dargestellt) verschweißt. Die Kantenverschweißung 19 erfolgt durch Heißversiegelung. Die Kante wird gebogen und mit einem Klebstoff 20 verklebt. Ein Band 21 wird weiter aufgebracht, um eine Versiegelung herzustellen.

Der laminierte Film der Fig. 13 besteht aus einer flexiblen Folienschicht 5 und einer LDPE-Filmschicht 14 oder einer L-LDPE-Filmschicht 15, die direkt darauf als Heißversiegelungsschicht aufgetragen ist.

Der laminierte Film der Fig. 14 besteht aus einer flexiblen Folienschicht 5 und einer LDPE-Filmschicht 14 oder einer L-LDPE-Filmschicht 15, die getrennt geformt wurde, und darauf mit einer Klebstoffschicht 8 laminiert wurde.

Der laminierte Film der Fig. 15 besteht aus einer flexiblen Folienschicht 15 und einer Lichtabschirmungs-L-LDPE-Filmschicht 16, die getrennt geformt und miteinander über die Klebstoffschicht 8 verklebt wurden.

Der laminierte Film der Fig. 16 besteht aus der flexiblen Folienschicht 5 und einer gleichzeitig coextrudierten Doppelschicht 17, welche aus einer L-LDPE-Filmschicht 15 und einer Lichtabschirmungs-L-LDPE-Filmschicht 16 besteht, wobei die Doppelschicht 17 mit einer Klebstoffschicht 8 aufgeklebt ist.

Beispiele

Das Verpackungsmaterial von Beispiel 1 entspricht der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform. Die Innenschicht ist eine lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht 1, welche 60 µm dick ist und aus 92,45 Gew.-% L-LDPE-Harz ("ULTZEX ¢2021L", α-Olefin, 4-Methylpenten-1, Dichte: 0,920 g/cm³, Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd.), 3 Gew.-% Ölverbrennungsofen- Carbon Black, 0,05 Gew.-% Ölsäureamidschmiermittel ("ARMOSLIP-CP", Lion Akzo Co., Ltd.) und 4,5 Gew.-% LDPE- Harz besteht. Die Außenschicht ist die lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht 2, welche 3 µm dick ist und aus 90,5 Gew.-% L-LDPE-Harz ("ULTZEX ¢3520L", α-Olefin, 4-Methylpenten-1, Dichte: 0,935 g/cm³, Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd.), 5 Gew.-% Titanoxid und 4,5 Gew.-% LDPE-Harz besteht. Diese gleichzeitig coextrudierte doppelschichtige Filmschicht 3 a ist 90 µm dick und wird gemäß dem Blasverformungsverfahren hergestellt.

Das Verpackungsmaterial von Beispiel 2 entspricht der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform. Die Innenschicht ist eine lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht 1, welche 60 µm dick ist und aus 92,45 Gew.-% L-LDPE-Harz ("STAMILEX ¢1046", α-Olefin, Octen-1, Dichte: 0,920 g/cm³, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), 3 Gew.-% Ölverbrennungsofen-Carbon Black, 0,10 Gew.-%Ölsäureamidschmiermittel ("ARMOSLIP-CP", Lion Akzo Co., Ltd.) und 4,5 Gew.-% EEA-Harz ("DPDJ-6170", Nippon Unicar Co., Ltd.) besteht. Die Außenschicht ist die lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht, welche 30 µm dick ist und aus 90,5 Gew.-% hochdichtem Polyethylen- (HDPE)-Harz ("HIZEX ¢3300", Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd.), 5 Gew.-% Titanoxid und 4,5 Gew.-% LDPE-Harz besteht. Diese gleichzeitig coextrudierte doppelschichtige Filmschicht 3 a wird durch das Blasverformungsverfahren hergestellt.

Das Verpackungsmaterial von Beispiel 3 entspricht der in Fig. 7 dargestellten Ausführungsform. Die flexible Folienschicht 5 ist ein im Vakuum metallisierter biaxial gedehnter Polypropylenfilm, welcher 20 µm dick ist und eine 400 Å dicke Aluminiummembran aufweist und auf die Außenschicht des Verpackungsmaterials von Beispiel 1 mittels einer LDPE-Harz-Klebstoffschicht 8, welche 13 µm dick ist, laminiert ist.

Das Vergleichsverpackungsmaterial 1 entspricht der Fig. 17. Dieses Verpackungsmaterial besteht aus einer einschichtigen Filmschicht aus einer lichtabschirmenden L-LDPE- Harzschicht 16, welche aus 92,45 Gew.-% L-LDPE-Harz ("STAMILEX ¢114L", α-Olefin, Buten-1, Dichte: 0,920 g/cm³, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), 3 Gew.-% Ölverbrennungsofen- Carbon Black, 0,05 Gew.-% Ölsäureamidschmiermittel ("ARMOSLIP-CP", Lion Akzo Co., Ltd.) und 4,5 Gew.-% LDPE- Harz besteht. Dieser Film ist 90 µm dick, und er wird gemäß dem Blasverformungsverfahren hergestellt.

Das bekannte Verpackungsmaterial 1 entspricht der Fig. 17. Dieses Verpackungsmaterial besteht aus einem einschichtigen Film aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 22, welche 90 µm dick ist, und 3 Gew.-% Ölverbrennungsofen- Carbon Black enthält.

Das bekannte Verpackungsmaterial 2 entspricht der Fig. 18. Dieses Verpackungsmaterial besteht aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 22, welche 50 µm dick ist, und 3 Gew.-% Carbon Black und 0,05 Gew.-% Ölsäureamidschmiermittel, einer Aluminiumfolienschicht 6, die 7 µm dick ist, und darauf mit einer LDPE-Harz-Extrudierklebstoffschicht 8, welche 50 µm dick ist, laminiert ist und einer flexiblen Folienschicht 5 aus LDPE-Harz, welche 50 µm dick ist, und darauf weiter mit einer extrudierten LDPE-Harz-Klebstoffschicht 8, welche 15 µm dick ist, laminiert ist.

Das bekannte Verpackungsmaterial 3 entspricht der Fig. 19. Dieses Verpackungsmaterial besteht aus dem Laminat des bekannten Verpackungsmaterials 2, 35 g/cm² gebleichtem Kraftpapier, das darauf mittels einer Klebstoffschicht 8 laminiert ist, und einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 22, welche 50 µm dick ist, und darauf mittels einer extrudierten LDPE-Harz-Klebstoffschicht 8, welche 15 µm dick ist, laminiert ist.

Die Bestandteile der obigen Verpackungsmaterialien sind in der Tabelle I zusammengefaßt, und ihre Eigenschaften sind in der Tabelle II angegeben.

In den Verpackungsmaterialien wurden die folgenden Materialien verwendet:
LDPE-Schicht:
"DFD-0111" (Nippon Unicar Co., Ltd.)
MI (Schmelzindex): 2,4 g/10 min
Dichte: 0,923 g/cm³
LDPE-Klebstoffschicht:
"MIRASON 14" (Mitsui Polychemicals Co., Ltd.)
MI: 5,1 g/10 min
Dichte: 0,919 g/cm³
Carbon Black (Kohlenstoff):
"¢44B Oil Furnace Carbon Black"
(Mitsubishi Chemical Industries Ltd.)
Mittlere Teilchengröße: 21 µm, pH: 7,7

TABELLE I-1

TABELLE I-2

TABELLE II-1

TABELLE II-2

Die Bewertungen in Tabelle II sind wie folgt:
A besonders ausgezeichnet
B ausgezeichnet
C praktisch
D keine Schwierigkeiten
E unpraktisch

Die Testverfahren sind wie folgt:
Dichte: JIS K 6760 (=ASTM D-1505)
Schmelzindex: JIS D 6760 (=ASTM D-1238)
Dicke: JIS P 8118
Reißfestigkeit: JIS P 8116
Schlagpunkturfestigkeit: JIS P 8134
Gleitwinkel:
Ein Teil der Probe wird herausgeschnitten und auf die Unterseite eines 75 mm langen × 35 mm breiten Blocks, welcher 200 g wiegt, gelegt. Ein weiterer Teil der Probe wird auf eine geneigte Fläche gelegt. Der obige Block wird auf die Fläche gelegt. Der Neigungswinkel wird erhöht, und der Winkel, bei dem der Block zu gleiten beginnt, wird abgelesen.

Lichtabschirmungseigenschaften:
Ein photographischer Film von ASA 100 wird in einen Beutel, der aus dem jeweiligen angegebenen Film hergestellt wurde, gelegt, und dann wird der Beutel vollständig versiegelt. Dieser Beutel wird mit Licht von 80000 lux während 1 Stunde belichtet, und die Abschirmungseigenschaften werden durch den Verschleierungsgrad des photographischen Films bestimmt.

Heißklebeeigenschaften (Heißversiegelungsfähigkeit):
Zwei Folien aus dem jeweiligen Film mit einer Breite von 15 mm werden durch Heißversiegelung bei 160°C versiegelt, und gerade danach werden die offenen Enden mit einem Gewicht von 45 g mit einem Ablösungswinkel von 22,5° auseinandergezogen. Diese Eigenschaft wird durch die freigesetzte Länge (cm) angegeben.

Gelbo-Testfestigkeit:
Es wird die Zahl der Biegungen bestimmt, bis die Probe ihre Lichtabschirmungseigenschaft, bedingt durch das Auftreten kleiner Löcher (pinholes), verliert. Es wird eine Testvorrichtung gemäß dem US-Military Standard MIL-B 131 verwendet. Eine größere Zahl drückt eine größere Festigkeit aus.
A 101 mal oder mehr
B 51 bis 100 mal
C 7 bis 50 mal
D 3 bis 7 mal
E 2 mal oder weniger

Claims

1. Verpackungsmaterial für photographische photoempindliche Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß es eine gleichtzeitig coextrudierte mehrschichtige Filmschicht aufweist, welche eine lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht, die ein lineares Niedrigdruckpolyethylenharz mit niedriger Dichte, 0,1 bis 15 Gew.-% Kohlenstoff und 0,01 bis 1 Gew.-% Schmiermittel enthält und die als Innenschicht vorgesehen ist, und eine lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht, die als Außenschicht vorgesehen ist, umfaßt.

2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das α-Olefin des linearen Niedrigdruckpolyethylen mit niedriger Dichte 4-Methylpenten- 1, Hexen-1 oder Octen-1 ist.

3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmiermittel ein Siliconschmiermittel, ein Fettsäureamidschmiermittel, ein Fettsäureschmiermittel oder ein Alkylaminschmiermittel ist.

4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht eins oder mehrere thermoplastische Harze, ausgewählt aus der Gruppe Hochdruckpolyethylenharz mit niedriger Dichte, Polyethylenharz mit mittlerer Dichte, Polypropylenharze, Ethylen- Vinylacetat-Copolymerisat, Ethylen-Ethylacrylat-Ccpolymerisat, Ethylen-Methacrylat-Copolymerisat und Ethylen-Acrylsäure- Copolymerisat, zusätzlich zu mehr als 50 Gew.-% des linearen Niedrigdruckpolyethylenharzes mit niedriger Dichte enthält.

5. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht ein thermoplastisches Harz und ein lichtreflektierendes Material enthält.

6. Verpackungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein Polyolefinharz ist.

7. Verpackungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz mehr als 50 Gew.-% lineares Niedrigdruckpolyethylen mit niedriger Dichte enthält.

8. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelzpunkt der lichtreflektierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht nicht niedriger ist als der der lichtabsorbierenden, lichtabschirmenden thermoplastischen Harzschicht.

9. Verpackungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbe des lichtreflektierenden Materials weiß, grau, gelb oder silber ist.

10. Verpackungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtreflektierende Material eine Verbindung aus der Gruppe Titanoxid, Zinkweiß, Bariumsulfat, Magnesiumsilikat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Ton, Glimmer, Aluminiumpulver, Aluminiumpaste und synthetisches Perlenmaterial ist.