DE3786361T2

DE3786361T2 - Verpackungsmaterial.

Info

Publication number: DE3786361T2
Application number: DE87105080T
Authority: DE
Inventors: Mutsuo Fuji Photo Film Co Akao
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-04-07
Filing date: 1987-04-06
Publication date: 1993-10-14
Anticipated expiration: 2007-04-07
Also published as: EP0240976B1; DE3786361D1; JPS62162021U; EP0240976A2; EP0240976A3; US4871613A; JPH0632351Y2

Description

Diese Erfindung betrifft ein Verpackungsmaterial, welches für zahlreiche photographische oder andere lichtempfindliche Materialien geeignet ist, oder andere Produkte, wie IC's, deren Funktion durch statische Elektrizität geschädigt wird.
Gewöhnlich liefert eine Plastikfolie(-film) ein elektrisches Isoliermaterial, und statische Elektrizität wird darauf durch Berührung, Reibung oder Abstreifen mit verschiedenen Materialien bei seiner Herstellung und beim Gebrauch angesammelt. Diese angesammelte statische Elektrizität führt zu zahlreichen Schwierigkeiten, wie Anhaften von Staub, starke elektrische Schläge oder elektrische Entladung, die eine Funkenbildung oder ein Inbrandsetzen von einem entzündlichen Material verursachen. Die Folge einer elektrischen Entladung (Beschädigung durch statische Entladung (static mark)) ist ein gravierender Schaden an lichtempfindlichen photographischen Materialien, wie photographischen Filmen und photographischem Kopierpapier. Im Fall von IC's wird deren Funktion ebenfalls durch statische Elektrizität geschädigt.
Dementsprechend werden antistatische Eigenschaften der Verpackungsmaterialien für diese Materialien oder Produkte streng gefordert. Andere Eigenschaften werden ebenso entsprechend ihrer Verwendung gefordert. Z.B. ist es für Verpackungsmaterialien für lichtempfindliche photographische Materialien erforderlich, verschiedene Eigenschaften, wie Lichtabschirmung, Gasdichtigkeit, Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, physikalische Festigkeiten, wie Bruchfestigkeit, Reißfestigkeit, Durchschlag- und Stoßfestigkeit, Gelbo-Test-Festigkeit und Verschleißfestigkeit, Heißversiegelungseigenschaften, wie Heißversiegelungsfestigkeit, Heißklebeeigenschaften (Heißversiegelungsfähigkeit) und Einsiegelungsfähigkeit von Fremdmaterial, Eignung zur Herstellung von Taschen und Gleiteigenschaft zusätzlich zu den antistatischen Eigenschaften zu besitzen. Gewöhnlich ist es schwierig, diesen Eigenschaften mit einem einfachen Folienmaterial zu genügen. Daher ist eine laminierte Verbundfolie(-film) aus einem verzweigten Hochdruckpolyethylen mit niederer Dichte (LDPE), welches mit Ruß geknetet wurde, und beweglichen Bögen, wie gebleichtes Packpapier und Aluminiumfolie verwendet worden. Ein typisches Beispiel für die gewöhnlich laminierte Folie ist aus einer lichtabschirmenden LDPE-Folienschicht, einer lichtabschirmenden Metallfolienschicht, die darauf durch eine Klebeschicht auflaminiert ist, und eine Schicht aus einem biegsamen Bogen, der darauf durch eine Klebeschicht auflaminiert ist, zusammengesetzt.
Andererseits hat der Erfinder der vorliegenden Erfindung bereits eine laminierte Folie für lichtempfindliche Materialien, deren physikalische Festigkeit durch Verbindung zweier monoaxial gestreckter Folien (US-A- 4 331 725) erhöht wurde, beschrieben. Eine andere laminierte Folie für lichtempfindliche Materialien ist ebenfalls beschrieben worden. Diese Folie wird aus einer Schicht eines geschäumten Bogens und zwei monoaxial gestreckten thermoplastischen Harzfolienschichten, die eine lichtabschirmende Eigenschaft besitzen, welche auf beiden Flächen der Schicht des geschäumten Bogens direkt oder durch eine Klebeschicht auflaminiert sind, zusammengesetzt.
Die Dicke der Schicht des geschäumten Bogens liegt im Bereich von 0,3 bis 2,0 mm, und das Ausdehnungsverhältnis ist 5 bis 50-fach. Zwei monoaxial gestreckte Folien werden so angebracht, daß sich ihre gestreckten Achsen in einem Winkel von mehr als 30º schneiden, und die laminierte Folie wird bis auf 40 bis 85 % ihrer theoretischen Gesamtdicke verdichtet. Die Durchschlag- und Stoßfestigkeit und Gelbo-Test- Festigkeit der verdichteten laminierten Folie ist groß, und Kräuselungen kommen kaum vor. Diese Folie ist für ein schwergewichtiges Material verwendbar (US-A-4 565 733)
Obgleich die obengenannten laminierten Folien zur Verbesserung der obengenannten physikalischen Eigenschaften hergestellt wurden, waren infolge der Verwendung einer Aluminiumfolie zur Sicherstellung der antistatischen Eigenschaften und Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, die physikalischen Eigenschaften dieser herkömmlichen Folien weiterhin nicht ausreichend. Während dem Verpacken wurden die Folien manchmal zerrissen oder ein Loch entstand, oder die Heißversiegelung der Folien wurde manchmal abgetrennt, besonders in Fällen schwergewichtiger Produkte und Rollfilmen mit scharfen Kanten. Wenn eine große Menge eines lichtabschirmenden Materials, wie Ruß, zugegeben wurde, wurde die physikalische Festigkeit der Folie zusätzlich verringert. Dann wurde die Menge auf etwa 3 % festgesetzt, und die Gesamtdicke der Folie betrug mehr als 70 um. Folglich war die Folie steif und die Arbeitseffektivität des Verpackungsprozesses wurde nachteilig beeinflußt. Die Kosten der Verpackung waren ebenfalls teuer. Wenn eine laminierte Folie, die aus sieben Lagen beschaffen war, für ein photographisches Farbkopierpapier verwendet wurde, waren infolge der Verwendung einer Aluminiumfolie, um Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und antistatische Eigenschaften zu sichern, die Reißfestigkeit, Durchschlag- und Stoßfestigkeit und Gelbo-Test-Festigkeit nicht zufriedenstellend. Wenn die laminierte Folie, in der Beschreibung der US-A-4 331 725 beschrieben, verwendet wurde, hatten die zwei erforderlichen Schichten der monoaxial gestreckten Folie die Wirkung, daß die laminierte Folie dick und das Verpackungsmaterial teuer war, obgleich die physikalischen Eigenschaften, wie Reißfestigkeit verbessert wurden. Wenn die laminierte Folie, beschrieben in US-A-4 565 733, verwendet wurde, war die laminierte Folie dick und ihre Heißversiegelungseigenschaften waren nicht genügend, um Lichtabschirmung und Feuchtigkeitsundurchlässigkeit sicherzustellen. Da die Tauglichkeit zur Herstellung von Taschen ebenfalls nicht zufriedenstellend war, wurden die Taschen zur Verpackung lichtempfindlichen Materials darüber hinaus unter Verwendung eines Heißversiegelers mit einer speziellen Kühlvorrichtung gebildet, und ein heißer Stift wurde durch die hitzebeständige Folie gepreßt. Daraus resultierend war die laminierte Folie von US-A-4 565 733 teuer. Wenn die Metallfolie nicht verwendet wird, wird die physikalische Festigkeit erhöht. Aber in Gegensatz dazu werden die antistatischen Eigenschaften und Feuchtigkeitsundurchlässigkeit erniedrigt.
US-A-4 513 050 beschreibt ein Material zur Verpackung lichtempfindlicher Materialien, welche ein Substrat, welches mit einer Zwischenschicht und einer Oberflächenschicht durch Schmelzcoextrusion überzogen ist, umfaßt. Die Oberflächenschicht ist ein thermoplastisches Harz, z.B. ein Ethylen/Acrylat-Copolymer, welches nicht mehr als 93 Gew.-% Ethylen enthält, und die Zwischenschicht ist ebenfalls ein thermoplastisches Harz, z.B. Polyethylen. Mindestens eine dieser Schichten umfaßt ein lichtabschirmendes Material, welches Ruß enthält. Dieses lichtabschirmende Verpackungsmaterial erfordert mindestens drei Schichten, und der Rußgehalt dieses Materials beträgt in jeder Schicht nicht mehr als 5 Gew.-%, so daß die antistatischen Eigenschaften dieses Materials nicht zufriedenstellend sind.
Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verpackungsmaterials mit hervorragenden antistatischen Eigenschaften,
welches ausreichende Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, Lichtabschirmung und physikalische Festigkeit besitzt,
welches als dünne Folie hergestellt werden kann und dessen Herstellung einfach ist.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verpackungsmaterial bereit, umfassend einen Film, der eine leitfähige Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharzschicht, die Ruß enthält, und eine Polyolefin-Harzschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die leitfähige Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharzschicht mehr als 50 Gew.-% Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharz mit einem Ethylacrylatgehalt im Bereich von 15 bis 30 Gew.-%, 7 bis 20 Gew.- Ruß und 0,01 bis 1 Gew.- eines Schmierstoffes enthält, und der Film gleichzeitig coextrudiert wird.
Im folgenden werden die Zeichnungen kurz beschrieben.
Abbildungen 1 bis 6 sind Teilschnittansichten von bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung.
Abbildung 7 ist eine Teilschnittansicht eines Vergleichsverpackungsmaterials.
Abbildungen 8 und 9 sind Teilschnittansichten von herkömmlichen Verpackungsmaterialien.
Abbildung 10 ist eine Teilschnittansicht eines in eine zweilagig gefaltete Tasche (gusset back) gepackten lichtempfindlichen photographischen Materials.
Abbildungen 11 und 12 sind Teilschnittansichten des äußeren Bogens einer zweilagig gefalteten Tasche.
Das Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer(EEA) -Harz ist ein thermoplastisches Harz welches flexibler, thermostabiler und weniger kristallisierbar als ein Polyethylenharz ist. Die Aufnahmefähigkeit des EEA-Harzes für Ruß ist groß im Vergleich zu verzweigten Hochdruckpolyethylen (LDPE)-Harzen mit geringer Dichte. Wenn der Rußgehalt hoch ist, wie 7 bis 20 Gew.-%, wo antistatische Eigenschaften sichergestellt werden können, sind die physikalische Festigkeit und Heißversiegelungseigenschaften nicht so sehr erniedrigt, und die elektrische Leitfähigkeit ist ausreichend. Der Ethylacrylatgehalt des EEA-Harzes liegt im Bereich von 15 bis 30 Gew.-%. Wenn der Ethylacrylatgehalt weniger als 6 Gew.-% beträgt, ist die Aufnahmefähigkeit des Harzes für Ruß gering, und dessen gleichförmige Verteilung wird schwierig. Weiterhin wird die physikalische Festigkeit merklich erniedrigt und die antistatischen Wirkungen werden unzureichend. Der Gehalt des EEA-Harzes in der leitfähigen EEA-Harzschicht beträgt mehr als 50 Gew.-%.
Wenn dessen Gehalt weniger als 50 Gew.-% beträgt, sind die Ergebnisse ähnlich dem oben beschriebenen Fall, daß der Ethylacrylatgehalt weniger als 6 Gew.-% beträgt. Das EEA-Harz ist gut mit verschiedenen Polyolefinharzen, wie Polyethylenharze mit hoher Dichte (HDPE), LDPE-Harzen, linearen Polyethylenharzen mit geringer Dichte (L-LDPE) und verschiedenen Polypropylen (PP)-Harzen mischbar.
Der Ruß wird zugegeben, um Lichtabschirmung und antistatische Eigenschaften zu verleihen, und sein Gehalt beträgt 7 bis 20 Gew.-% Wenn der Gehalt weniger als 7 Gew.-% beträgt, werden die antistatischen Eigenschaften unzureichend. Wenn andererseits der Rußgehalt über 20 Gew.-% hinausgeht, werden die Merkmale der antistatischen Eigenschaften ein Problem. Nebenbei bemerkt sind die physikalische Festigkeit, Verformbarkeit und Feuchtigkeitsundurchlässigkeit dann ebenso problematisch.
Die benötigten antistatischen Eigenschaften, die den Oberflächenwiderstand kleiner als 10¹&sup0; Ohm machen, können durch Versetzen mit Ruß alleine erhalten werden. In diesem Fall ist es erforderlich, leitfähigen Ruß zu verwenden. Beispiele für leitfähigen Ruß sind Acetylen-Ruß und Ketjen-Ruß, welcher ein modifiziertes Rußnebenprodukt (by product carbon black) ist.
Die antistatischen Eigenschaften können durch zusätzliches Beimischen eines leitfähigen Materials zum Ruß sichergestellt werden. Beispiele für die leitfähigen Materialien sind zahlreiche leitfähige Metallteilchen, antistatische Mittel (z.B. aufgezählt in "Taiden Boshi Zai" (Hideo Marumo, veröffentlicht durch Saiwa Shobo, Japan)), und Metallpulver, faserförmige leitfähige Füllstoffe oder andere Füllstoffe, die unter Verwendung eines flüssigen Polymers oder eines in einem organischen Lösungsmittel löslichen Polymers gehärtet wurden. In diesem Fall ist der Ruß mit einem pH von 5 bis 9 und einer mittleren Teilchengröße von 10 bis 120 um bevorzugt. Insbesondere ist Ölheizungsruß mit einem pH von 6 bis 8 und einer mittleren Teilchengröße von 15 bis 30 um aufgrund seiner Vermischbarkeit und Lichtabschirmungsfähigkeit bevorzugt. Bei Verwendung des Rußes mit solch einem pH und Teilchengröße wird ein Verpackungsmaterial, welches für lichtempfindliche photographische Materialien geeignet ist, mit den folgenden Vorzügen, erhalten. Diese sind, daß Schleierbildung selten vorkommt, Zunahme oder Abnahme der Lichtempfindlichkeit kaum geschehen, die Lichtabschirmungsfähigkeit groß ist, und Rußklumpen und kleine Löcher, wie "fish eyes", kaum entstehen.
Als ein Verfahren zum Mischen des Rußes mit dem EEA-Harz können z.B. das Pulvermischverfahren, das Pastenmischverfahren, das Naßmischverfahren, das Compound coloring-Verfahren oder Masterbatch-Verfahren verwendet werden. Unter diesen ist das Masterbatch-Verfahren im Hinblick auf die Kosten und klare Verarbeitung (clear processing) bevorzugt. Verschiedene Masterbatch-Verfahren sind bekannt, und jedes bekannte Verfahren kann verwendet werden. Solch ein Masterbatch-Verfahren beinhaltet das Verfahren zum Dispergieren des Rußes in einer Polymerlösung eines organischen Lösungsmittels, um ein Masterbatch herzustellen (japanisches Patent KOKOKU Nr. 40-26196), und das Verfahren zum Dispergieren des Rußes in Polyethylen, um ein Masterbatch herzustellen (japanisches Patent KOKOKU Nr. 43-10362).
In diesem Verfahren wird zuerst ein Masterbatch durch Mischung von mehr als 10 Gew.-%, gewöhnlich mehr als 30 Gew.%, Ruß mit einem Polyolefin, vorzugsweise z.B. LDPE, L-LDPE, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer (EVA) , EEA oder Ethylen/Methacrylat-Copolymer (EMA) hergestellt. Der Ethylacrylatgehalt des obengenannten EEA-Harzes kann mehr oder weniger als Gew.-% betragen. Das bedeutet, daß ein Teil des EEA-Grundharzes als das Harz für das Masterbatch verwendet werden kann. Dann wird das EEA-Grundharz mit diesem Masterbatch vermischt, so daß der Rußgehalt 7 bis 20 Gew.-% beträgt. Als Harz für das Masterbatch ist ein Polyolefinharz, dessen Schmelzindex höher als der des EEA-Grundharzes ist, bevorzugt, da sich die Rußteilchen gleichmäßig verteilen.
Im Hinblick auf eine gleichmäßige Verteilung des Rußes ist das Compound coloring-Verfahren am bevorzugtesten, obwohl es teuer ist.
Der Schmierstoff wird zugemischt, um das Einbringen des Produkts, welches verpackt werden soll, und die Antiblockierfähigkeit (antiblocking ability), Folien-Verformbarkeit und antistatische Elektrisierfähigkeit beim Freisetzen zu verbessern. Ein brauchbarer Gehalt an Schmierstoff ist 0,01 bis 1 Gew.-%, der bestimmt wird durch Berücksichtigung der Gewährleistung der obengenannten Eigenschaften und den schlechten Einfluß von überschüssigem Schmierstoff. Wenn der Gehalt außerhalb des brauchbaren Bereichs liegt, wird die Oberfläche des Verpackungsmaterials klebrig, und Stäube bleiben daran haften. Wenn das Produkt ein lichtempfindliches photographisches Material ist, hat überschüssiger Schmierstoff einen schlechten Einfluß darauf, und Schwierigkeiten bei der Entwicklung kommen vor. Im Hinblick auf den Einfluß auf lichtempfindliche Materialien und eine Verbesserung der oben erwähnten Eigenschaften, die Gleiteigenschaften beinhalten, sind Silikonschmierstoffe, Fettsäureamidschmierstoffe, Fettsäureschmierstoffe und Alkylaminschmierstoffe bevorzugt. Die Silikonschmierstoffe schließen Dimethylpolysiloxan ein. Die Fettsäureamidschmierstoffe besitzen eine Kohlenstoffanzahl von 10 bis 50, bevorzugt 15 bis 35, und sie umfassen Alkylen-bis-fettsäureamide. Beispiele für solche Fettsäureamide sind Ölsäureamide, Erucasäureamide und Stearinsäureamide. Die Kohlenstoffanzahl der Fettsäuren liegt im gleichen Bereich wie die der oben genannten Fettsäureamide.
Beispiele für im Handel erhältliche Schmierstoffe, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, umfassen
Silikonschmierstoffe; "SHINETSU SILICONE" (Shinetsu Chemical Co, Ltd.), "TORAY SILICONE" (Toray Silicone Co., Ltd.)
Ölsäureamidschmierstoffe, "ARMOSLIP-CP" (Lion Akzo Co. , Ltd.) , "NEWTRON" und "NEWTRON E 18" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd), "AMIDE-O" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID 0-200" und "DIAMID G-200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
Erucasäureamidschmierstoffe; "ALFLOW P-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.),
Stearinsäureamidschmierstoffe; "ALFLOW S-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.), "NEWTRON 2" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), "DIAMID 200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
Bis-fettsäureamidschmierstoffe; "BISAMIDE" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID-200 BIS" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), "ARMOWAX-EBS" (Lion Akzo Co., Ltd.) Alkylaminschmierstoffe; "ELECTROSTRIPPER TS-2" (Kao Corp.)
Die leitfähige EEA-Harzschicht kann weitere Bestandteile enthalten. Z.B. können weniger als 40 Gew.-% an anderen Polyolefinharzen zum EEA-Harz zusätzlich zugemischt werden. Solch ein Polyolefinharz umfaßt HDPE-Harz, LDPE-Harz, L-LDPE-Harz, und verschiedene PP-Harze. Die leitfähige EEA-Harzschicht wird hauptsächlich durch Vermischen mit Ruß oder anderen leitfähigen Materialien in einem hohen Gehalt leitfähig gemacht. Jedoch ist das EEA-Harz selbst ebenso leitfähig, und einige Schmierstoffe fördern die Leitfähigkeit; die Leitfähigkeit dieser Schicht ist so, daß der Oberflächenwiderstand weniger als 10¹&sup0; Ohm wird.
Die Dicke der leitfähigen EEA-Schicht beträgt gewöhnlich 10-160 um, insbesondere 15-100 um.
Polyolefinharze, die für die Polyolefinharzschicht verwendbar sind, umfassen LDPE-Harz, Polyethylenharz mit mittlerer Dichte (MDPE) , HDPE-Harz, L-LDPE-Harz, Ethylen/Propylen-Copolymerharz (statistischer oder Blocktyp), Ethylen/ (Buten-1) -Copolymerharz, Propylen/(Buten-1)-Copolymerharz, Poly(buten-1) -Harz, Polystyrolharz, Poly(methylmethacrylat) -Harz, Styrol/Acrylnitril-Copolymerharz, ABS-Harz, PP-Harz, kristallines Propylen-α-Olefin-Copolymerharz, modifiziertes Polypropylenharz, modifiziertes Polyethylenharz, Polypropylen/Maleinsäureanhydrid-Pfropfcopolymerharz, Harz aus chloriertem Polyolefin, wie Harz aus chloriertem Polyethylen, Harz aus chloriertem HDPE, Harz aus chloriertem LDPE, Harz aus chloriertem Polyethylen-Copolymer und Harz aus chloriertem ataktischen PP, EVA-Harz, Ethylen-Ionomer-Harz (Copolymer aus Ethylen und ungesättigter Säure wird durch ein Metallion vernetzt), Poly(4-methylpenten-1)-Harz, Harz aus Ethylen/Acrylsäure-Polymer (EAA), EMA-Harz, Harz aus Vinylchlorid/Propylen, Harz aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, Harz aus vernetztem Polyethylen (z.B. Vernetzung durch Elektronenbestrahlung und chemische Vernetzung), Polyisobutylenharz, Harz aus Ethylen/Vinylchlorid-Copolymer und Poly (1,2-butadien)-Harz.
Unter den oben aufgezählten Polyolefinharzen ist das L-LDPE-Harz am meisten bevorzugt. Das L-LDPE ist ein Copolymer aus Ethylen und α-Olefin, und es besitzt eine lineare Struktur mit kurzen Verzweigungen. Die Kohlenstoffanzahl des α-Olefins beträgt 3 bis 13, bevorzugt 4 bis 10, und Beispiele dafür sind Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Hepten-1 und Octen-1. Bevorzugte α-Olefine sind 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1. Bevorzugte α-Olefine sind 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1. Ein brauchbarer Ethylengehalt von L-LDPE ist 86-99,5 Mol-%, d.h. der α-Olefingehalt beträgt 0,5 bis 14 Mol-%, und ein bevorzugter Ethylengehalt ist 90-99,5 Mol-%, d.h. der α-Olefingehalt beträgt 0,5-10 Mol-%. Die brauchbare Dichte liegt im Bereich von 0,87-0,94 g/cm³. Der Schmelzindex (M.I.,bei 190º C) beträgt bevorzugt 0,4-30 g/10 min (ASTM D-1238). Solch ein L-LDPE-Harz wird in der Gasphase oder Flüssigphase nach dem Nieder- oder Mitteldruckverfahren oder durch ein modifiziertes Hochdruckverfahren hergestellt. Beispiele für L-LDPE-Harze sind "UNIPOLE" und "TUFLIN" (Handelsnamen, UCC), "DOWLEX" (Handelsname, Dow Chemical Co., Ltd.), "STAMILEX" (Handelsname, DSM) , "SUCLEAR" (Handelsname, DuPont de Nemour, Canada) , "MARLEX" (Handelsname, Phillips Co., Ltd.), "ULIZEX" und "NEOZEK" (Handelsnamen, Mitsui Petroleum Chemical Industries Co., Ltd.), "NISSEKI LINIREX" (Handelsname, Nippon Petrochemicals Co., Ltd.), "IDEMITSU POLYETHYLENE-L" (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) und "NUC POLYETHYLENE-LL" (Handelsname, Nippon Unicar Co., Ltd.).
Das L-LDPE-Harz kann alleine oder vermischt mit thermoplastischen Harzen verwendet werden. Jedoch sogar im letztgenannten Fall heträgt der Gehalt an L-LDPE bevorzugterweise mehr als 50 Gew.-%, um seine hervorragenden Eigenschuften, wie physikalische Festigkeit, welche Reißfestigkeit, Durchschlag- und Stoßfestigkeit und Heißversiegelungseigenschaften, wie Heißversiegelungsfestigkeit, Heißklebeeigenschaften und Einsiegelungsfähigkeit von Fremdmaterial umfassen, sicherzustellen. Als thermoplastisches Harz, welches mit dem L-LDPE-Harz vermischt wird, ist ein Polyolefinharz, insbesondere ein LDPE-Harz, ein EVA-Harz und ein EEA-Harz im Hinblick auf die Verbesserung der Verformbarkeit der aufgeblasenen Folie und die geringe Erniedrigung der physikalischen Festigkeit bevorzugt.
Vorzugsweise wird dem Polyolefinharz ein lichtabschirmendes Material zugegeben, um die Lichtabschirmung sicherzustellen. Dieses lichtabschirmende Material kann ein lichtreflektierendes Material oder ein lichtabsorbierendes Material sein.
Das lichtreflektierende Material ist vorzugsweise leitfähig, und umfaßt Metallpulver, Metallspäne und Metallfasern. Weiße Pigmente sind ebenfalls verwendbar. Die Metallspäne und die Metallfasern umfassen Aluminiumspäne und Aluminiumfasern. Beispiele für die weißen Pigmente sind Titanoxid und Bariumsulfat. Bevorzugte Metallpulver sind Aluminiumpulver oder das Aluminium, aus welchem leichtflüchtige Bestandteile entfernt sind. Das Aluminiumpulver wird durch Zerstäuben, Pulverisieren, Herabtropfen auf eine rotierende Scheibe oder Verdampfung aus geschmolzenem Aluminium hergestellt. Da Aluminiumpulver nicht stabil ist, wird es durch eine bekannte Behandlung stabilisiert. Die Herstellung des Metallpulvers zum Mischen mit Kunststoffen wird z.B. in dem japanischen Patent KOKAI Nr. 59-75931 beschrieben. Eine Aluminiumpulver enthaltende Paste ist am bevorzugtesten. Die Paste aus Aluminiumpulver wird durch Zusatz von Lösungsbenzin und einer kleinen Menge einer höheren Fettsäure, wie Stearinsäure oder Ölsäure, hergestellt, um eine Paste zu bilden, während die Herstellung des Aluminiumpulvers entsprechend einem bekannten Verfahren, wie der Verwendung einer Kugelmühle, einer Stampfmühle oder eines Zerstäubers, erfolgt. Ein thermoplastisches Polyolefinharz, wie zumindest eines von verschiedenen Polypropylenharzen oder verschiedenen Polyethylenharzen, EVA-Harz, EEA-Harz oder EAA-Harz wird zusammen mit dieser Aluminiumpaste unter Erwärmung geknetet, und flüchtige Bestandteile, hauptsächlich Lösungsbenzin, werden durch Vakuumpumpe entfernt. Dieses Erzeugnis wird als Aluminiumpasten-Compoundharz oder Aluminiumpasten-Masterbatchharz verwendet. Das Aluminiumpasten-Masterbatchharz ist bevorzugt, da es schlechten Geruch und schlechten Einfluß auf das lichtempfindliche photographische Material durch Minimierung des Gehalts on Lösungsbenzin in der coextrudierten Folie bis auf, z.B., weniger als 0,1 Gew.-% entfernt.
Anstelle des lichtreflektierenden Materials kann ein lichtabsorbierendes Material, wie Ruß oder lichtabsorbierende Pigmente oder Farben, zugemischt werden. Wenn solch ein lichtabschirmendes Material nicht zugemischt wird, kann die Polyolefinschicht durchsichtig sein. Jedoch ist das Zumischen eines lichtreflektierenden Materials im Hinblick auf Hitzeabschirmung im Sonnenlicht und dem Aussehen des Materials bevorzugt. Die Dicke der Polyolefinharzschicht beträgt gewöhnlich 10-160 um, insbesondere 15-100 um.
Die coextrudierte Folie kann zusätzlich zu der leitfähigen EEA-Harzschicht und der Polyolefinharzschicht eine oder mehrere Schichten enthalten.
Die Coextrusion kann entsprechend einem bekannten Verfahren, wie der T-Düsenextrusion oder dem Aufblasverfahren ausgeführt werden. Die Dicke der coextrudierten Folie wird so gewählt, daß Lichtabschirmung, Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und physikalische Festigkeit sichergestellt werden, und beträgt gewöhnlich 30 bis 200 um. Wenn sie dünner als 30 um ist, wird es schwierig, z.B. die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, Wasserdichtigkeit, physikalische Festigkeit und Festigkeit beim Herunterfallen, sicherzustellen. Wenn sie dicker als 200 um ist, treten Schwierigkeiten bei der Verformung auf, die sich z.B. in der Entstehung einer rauhen Textur und in der Zunahme der Motorbelastung des Extruders niederschlagen. Die Folie wird ebenfalls teuer.
Das Verpackungsmaterial der Erfindung kann aus der coextrudierten Folie alleine zusammengesetzt sein, oder andere biegsame Folien können darauf auflaminiert sein. Wenn eine andere biegsame Folie auflaminiert ist, kann die Dicke der coextrudierten 10 % oder mehr dünner gemacht werden, als in dem Fell der coextrudierten Folie alleine. Die biegsamen Folien, die zum Laminieren auf die coextrudierte Folie geeignet sind, umfassen verschiedene ungestreckte, monoaxial gestreckte oder biaxial gestreckte thermoplastische Harzfolien, wie verschiedene Polyethylenfolien, Ethylen-Copolymerfolien, Polypropylenfolien, Polyvinylchloridfolien, Polyvinylidenchloridfolien, Polyamidfolien, Polycarbonatfolien, Polyesterfolien und ihre modifizierten Harzfolien. Verschiedene biegsame Folien, wie metallisierte Folien unfassen aluminiummetallisierte Folien, aluminiummetallisiertes Papier, Celluloseacetatfolien, Cellophan, Polyvinylalkoholfolien, verschiedene Papiere, Metallfolien, wie Aluminiumfolie, nicht gewebte Stoffe, querlaminierte luftige Stoffe, poröse Folien, geschäumte Polyethylenbögen, geschäumte Polypropylenbögen, geschäumte Polystyrolbögen und geschäumte Polyurethanbögen sind ebenfalls brauchbar.
Wenn das Verpackungsmaterial eine Verbundfolie ist, wird die leitfähige EEA-Harzschicht der coextrudierten Folie bevorzugt als die Innenseitenschicht aufgebracht, um ein zu verpackendes Produkt zu berühren.
Biegsame Bogenschichten können entsprechend jedem bekannten Verfahren auflaminiert werden, jedoch sind Trockenlaminierung und Extrusionslaminierung besonders bevorzugt. Der Klebstoff, der für die Extrusionslaminierung geeignet ist, umfaßt verschiedene Polyolefinharze, wie Polyethylenharz, Polypropylenharz, Polybutylenharz und Ethylen-Copolymerharze, umfassend EVA-Harz, EMA-Harz, EEA-Harz und L-LDPE-Harz, und ionomere Harze (z.B. "SURLYN" DuPont und "HIMIRAN" Mitsui Polychemical Co., Ltd.). Der Schmelzpunkt des verwendeten Klebstoffes liegt bevorzugt mehr als 5º C unter dem Schmelzpunkt der biegsamen Folie, um ohne nachteiligen Einfluß auf die biegsame Folie durch eine thermische Schmelzverklebung laminieren zu können.
Die Dicke der Klebstoffschicht, welche durch Extrusionslaminierung unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes gebildet wird, beträgt gewöhnlich 6 bis 50 um, bevorzugt 10 bis 20 um. Jedoch wird die Dicke z.B. in Abhängigkeit von den Kosten, der Auftragerate und der Dicke der Gesamtschichten bestimmt, und entsprechend ist die Dicke nicht auf den oben genannten Bereich beschränkt.
Typische Ausführungsformen des Verpackungsmaterials der Erfindung sind in den Abbildungen 1 bis 6 dargestellt.
Das Verpackungsmaterial der Abb. 1 ist das grundlegende Verpackungsmaterial der Erfindung, welches eine gleichzeitig coextrudierte Doppelschichtfolie 3 ist, die aus einer leitfähigen EEA-Harzschicht 1 mit mehr als 50 Gew.-% eines EEA-Harzes, 7 bis 20 Gew.-% Ruß und 0,01 bis 1 Gew.-% eines Schmierstoffes und einer lichtabschirmenden Polyolefinharzschicht 2a nit einem lichtabschirmenden Material besteht.
Das Verpackungsmaterial der Abb. 2 ist ebenfalls eine gleichzeitig coextrudierte Doppelschichtfolie 3, die aus einer leitfähigen EEA-Harzschicht 1 und einer Polyolefinharzschicht 2, die kein lichtabschirmendes Material enthält, besteht.
Das Verpackungsmaterial der Abb. 3 ist eine gleichzeitig coextrudierte Dreischichtfolie 3, die aus einer leitfähigen EEA-Harzschicht 1, einer lichtabschirmenden Polyolefinharzschicht 2a und einer Zwischenschicht besteht, die dazwischen angebracht ist.
Das Verpackungsmateriai von Abb. 4 ist eine gleichzeitig coextrudierte Dreischichtfolie 3, die aus einer leitfähigen EEA-Harzschicht 1, einer Polyolefinharzschicht 2, die kein lichtabschirmendes Material enthält, und einer Zwischenschicht besteht die dazwischen aufgebracht ist.
Das Verpackungsmaterial von Abb. 5 ist eine Verbundfolie, die aus der gleichzeitig coextrudierten Doppelschichtfolie 3 von Abb. 1 und einer biegsamen Bogenschicht 6 besteht, die darauf mit einer Klebeschicht 5 auflaminiert wurde.
Das Verpackungsmaterial von Abb. 6 ist eine Verbundfolie, die aus der gleichzeitig coextrudierten Doppelschichtfolie 3 aus Abb. 2 und einer biegsamen Bogenschicht 6 besteht, die darauf mit einer Klebeschicht 5 auflaminiert ist.
Das Verpackungsmateriai von Abb. 7 ist ein Vergleichsverpackungsmaterial, bestehend aus einer leitfähigen EEA-Harz-Einzelschichtfolie 1.
Das Verpackungsmaterial von Abb. 8 ist ein wesentliches herkömmliches Verpackungsmaterial, bestehend aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harz-Einzelschichtfolie 8..
Das Verpackungsmaterial von Abb. 9 ist ein herkömmliches Verpackungsmaterial, bestehend aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 8 von Abb. 8 und einer biegsamen Bogenschicht 6, die darauf mit einer Klebeschicht 5 auflaminiert ist.
Das Verpackungsmaterial der Erfindung ist nicht nur für die Produkte, die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, Lichtabschirmung und antistatische Eigenschaften erfordern, wie lichtempfindliche photographische Materialien, andere lichtempfindliche Materialien und wärmeempfindliche Aufnahmematerialien, geeignet, sondern ebenfalls für Produkte, die insbesondere Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und antistatische Eigenschaften erfordern, wie IC's. Die lichtempfindlichen photographische Materialien sind z.B lichtempfindliche photographische Silberhalogenid-Materialien, lichtempfindliche photographische Diazo-Materialien, lichtempfindliche Harze, photographische Materialien vom selbstentwickelnden Typ, und photographische Materialien vom Diffusions-Transfer-Typ. Die anderen lichtempfindlichen Materialien umfassen jedes Material, welches durch Licht verfärbt oder denaturiert werden kann. Beispiele für diese lichtempfindlichen Materialien sind Nahrungsmittel und Getränke, wie Schokolade, Margarine, Miso, Wein und Bier, Arzneimittel, Farben und andere chemische Materialien, wie Entwicklungslösungen und Farbbeizen. Jedoch ist das Verpackungsmaterial der Erfindung insbesondere für lichtempfindliches photographisches Material verwendbar.
Die Verpackungsform kann herkömmlich sein und umfaßt eine einlagige Flachtasche, eine zweilagige Flachtasche, eine Tasche mit quadratischem Boden, eine selbststehende Tasche, eine einlagige Falttasche, eine zweilagige Falttasche, eine Filmbahn, eine innere Auskleidung für eine feuchtigkeitsundurchlässige Schachtel und ein Führungspapier. Die Art der Versiegelung kann ebenfalls gewöhnlich sein, und umfaßt Heißversiegelung, Impuls-Heißversiegelung, Ultraschallschweißen und Hochfrequenzversiegelung. Die Verfahren zum Gebrauch eines Klebstoffes und einer druckempfindlichen Verklebung können ebenso verwendet werden.
Das Verpackungsmaterial der Erfindung ist hervorragend bezüglich antistatischer Eigenschaften, Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, Lichtabschirmung, Reißfestigkeit, Durchschlag- und Stoßfestigkeit, Gleiteigenschaft und Heißversiegelungseigenschaften. Die Herstellung des Verpackungsmaterials der Erfindung ist aufgrund seiner hervorragenden Verformbarkeit, und da die Bildung einer Verblockung, "fish eyes" und kleinen Löchern selten ist, einfach. Das Verpackungsmaterial der Erfindung kann dünner als die herkömmlichen Verpackungsmaterialien hergestellt werden, und eine teure Metallfolie ist nicht notwendig. Entsprechend ist dieses Verpackungsmaterial preiswert.

Beispiele

Beispiel 1

Das Verpackungsmaterial von Beispiel 1 entspricht der Ausführungsform, dargestellt in Abb. 1. Die leitfähige EEA-Harzschicht ist 50 um dick, und besteht aus einem EEA-Harz mit 15 Gew.% Ketjen-Ruß und 0,05 Gew.-% eines Eurucasäureamid-Schmierstoffs. Der Ethylacrylat (EA)-Gehalt des EEA-Harzes beträgt 18 Gew.-%, sein Schmelzindex beträgt 6 g/10 min und seine Dichte beträgt 0,93 g/cm³. Die Polyolefinharzschicht ist ebenfalls 50 um dick, und wird aus 98 Gew.-% eines Polyolefinharzes, bestehend aus 95,5 Gewichtsteilen des L-LDPE-Harzes A, welches ein Copolymer aus Ethylen und 4-Methylpenten-1 ist, und 4,5 Gewichtsteilen eines LDPE-Harzes und 2 Gew.-% Aluminiumpulver gebildet. Dieses Harz für die Extrusion der Polyolefinharzschicht wurde hergestellt, indem zuerst ein Aluminiumpasten-Masterbatch des LDPE-Harzes hergestellt wurde, so daß der Endgehalt an leichtflüchtigen Komponenten in der Polyolefinharzschicht weniger als 0,05 Gew.-% betrug, und dann dieses Masterbatch mit dem L-LDPE-Harz vermischt wurde. Die Coextrusion wurde mit dem Aufblasverfahren durchgeführt.

Beispiel 2

Das Verpackungsmaterial von Beispiel 2 ist das gleiche wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß die leitfähige EEA-Harzschicht ferner 30 Gew.-% des L-LDPE-Harzes "ULTZEX 2020L" enthält.

Vergleichsbeispiel

Das Vergleichs-Verpackungsmaterial ist eine lichtabschirmende Einschichtfolie, bestehend aus der leitfähigen EEA-Harzschicht, die dieselbe Zusammensetzung wie in Beispiel 1 besitzt. Die Folie ist 100 um dick. Sie wurde ebenso mit dem Aufblasverfahren hergestellt.

Referenzbeispiel

Ein herkömmliches Verpackungsmaterial entsprechend Abb. 8. Es ist eine lichtabschirmende Einschichtfolie, bestehend aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht, die 3 Gew.-% Ölheizungsruß enthält.
In diesem Verpackungsmaterial besitzt das LDPE-Harz einen Schmelzindex von 2,4 g/10 min und eine Dichte von 0,923 g/cm³, und der Ruß ist ein "Ölheizungsruß" mit einer mittleren Teilchengröße von 21 um und einem pH von 7,7.
Die Beschaffenheit der Verpackungsmaterialien der Beispiele 1 und 2, des Vergleichsbeispiels und des Referenzbeispiels sind in Tabelle 1 angegeben, und ihre Eigenschaften sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1 Einheit Erfindung Vergleichsbeispiel herkömmlich Testverfahren leitfähige EE-A Harzschicht EA-Gehalt Ruß Gehalt Sonstige Dicke Polyolefinharzschicht Polyolefin lichtabschirmendes Material Gesamtdicke Aufblasverhältnis (Blow-up Ratio) Al Paste Ketjen Ölheizung-Ruß NUC-Verfahren Tabelle 2 Einheit Erfindung Vergleichsbeispiel herkömmlich Testverfahren Zugfestigkeit Streckbarkeit Reißfestigkeit Durchslag-und Stoßfestigkeit (2,54 cm Ball) Feuchtigkeitsdurchlässigkeit Blasenstabilität (Bubble Stability) Oberflächenwiderstand bei 23º C Reibungselektrisierung Aussehen Ungleichmäßigkeit der Dicke Maßbeständigkeit der flachgelegten Breite (Dimensional Stability in Lay-Flat Width) Right-Reserve-Berteilung im Sicherheitslicht (Rot) (Right-Reverse Judgement in Safety Light (Red)) Oberflächentemperaturerhöhung bei Sonnenlicht Aufblasverformungstest (Inflation Molding Test) Test A visuelle Beobachtung *1 Aluminiumseite
Die Bewertungen in Tabelle 2 wurden wie folgt ausgeführt;
A besonders hervorragend
B hervorragend
C brauchbar
D problematisch
E unbrauchbar

Test A

Ein endloses Band einer jeden im Beispiel erläuterten Folie mit einer Breite von 35 mm und einer Länge von 1350 mm wurde vorbereitet, und dann zwischen zwei SUS-Walzen mit einer Beladung von 500 g bei einer Geschwindigkeit von 12 m/min laufengelassen. Die Reibungselektrisierung wurde mit einem Voltmeter gemessen.
Eine zweilagige Falttasche für photographisches Farbdruckpapier wurde unter Verwendung des Verpackungsmaterials der Erfindung hergestellt. Diese Tasche ist in den Abb. 10 bis 12 dargestellt.
Abb. 10 ist eine ausschnittsweise Seitenansicht, die den Zustand beschreibt, daß eine Rolle aus photographischem Farbkopierpapier 11 in der Falttasche verpackt wurde. Diese Tasche 12 bestand aus einer äußeren Folie 13 und einer inneren Folie 14. Beispiele für die äußere Folie 13 sind in den Abb. 11 und 12 gezeigt. Die äußere Folie 13 der Abb. 11 bestand aus einer biegsamen Folienschicht 6 und einer Heißversiegelungsschicht 15, die darauf auflaminiert war. Die äußere Folie von Abb. 12 bestand aus einer biegsamen Folienschicht 6 und einer Heißversiegelungsschicht 15, die darauf mit einer Klebeschicht 5 auflaminiert war. Das Verpackungsmaterial der Erfindung, wie in den Abb. 1 oder 2 beispielsweise erläutert, wurde als innere Folie 14 verwendet. Die innere Folie 14 und die äußere Folie 13 wurden durch eine Mittenversiegelung entlang ihrer Längsrichtung (in der Zeichnung nicht gezeigt) und eine Randversiegelungsposition 17 durch Heißversiegelung abgedichtet. Die Kante wurde durch einen Klebstoff 18 zusammengeheftet und zusammengefügt. Ein Klebeband 16 wurde weiterhin zur Bildung eines Verschlusses aufgeklebt.

Claims

1. Verpackungsmaterial, umfassend einen Film, der eine leitfähige Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharzschicht, die Ruß enthält, und eine Polyolefin-Harzschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die leitfähige Ethylen/Ethylacryl- Copolymerharzschicht mehr als 50 Gew.% eines Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharzes mit einem Ethylacrylatgehalt in dem Bereich von 15 bis 30 Gew.%, 7 bis 20 Gew.% Ruß und 0,01 bis 1 Gew.% eines Schmierstoffes enthält, und der Film gleichzeitig koextrudiert wird.

2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin der Oberflächenwiderstand der leitfähigen Ethylen/Ethylacrylat- Copolymerharzschicht weniger als 10¹&sup0;X beträgt.

3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin der Ruß Acetylen- Ruß oder Ketjen-Ruß ist.

4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin ein weiteres leitfähiges Material in die leitfähige Ethylen/Ethylacrylat- Copolymerharzschicht eingemischt ist.

5. Verpackungsmaterial nach Anspruch 4, worin das leitfähige Material ausgewält ist aus der Gruppe, bstehend aus leitfähigen Metallteilchen, antistatischen Mitteln und einem Metallpulver, einem faserförmigen leitfähigen Füllstoff oder einem anderen Füllstoff, gehärtet unter Verwendung eines flüssigen Polymers oder eines in einem organischen Lösungsmittel löslichen Polymers.

6. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin das Schmiermittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Silikonschmierstoffen, Ölsäureamidschmierstoffen, Erucasäureamidschmierstoffen, Stearinsäureamidschmierstoffen, Bisfettsäureamidschmierstoffen und Alkylaminschmierstoffen.

7. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin das Polyolefinharz ein Polyethylenharz oder ein Copolymer aus Ethylen und α-Olefin ist.

8. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin das Polyolefinharz ein L-LDPE-Harz ist.

9. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin das Polyolefinharz ein Gemisch eines L-LDPE-Harzes mit einem LDPE-Harz, einem EVA-Harz oder einem EEA-Harz ist.

10.Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin die Polyolefinharzschicht weiterhin ein lichtabschirmendes Material enthält.

11.Verpackungsmaterial nach Anspruch 10, worin das lichtabschirmende Material ein lichtreflektierendes Material ist.

12.Verpackungsmaterial nach Anspruch 11, worin das lichtreflektierende Material Aluminiumpulver ist.

13.Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, das weiterhin eine flexible dünne Schicht umfaßt, die auf die Seite der Polyolefinharzschicht aufgetragen ist.

14.Verwendung eines Verpackungsmaterials nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche für fotografische lichtempfindliche Materialien.

15.Vertahren zur Herstellung eines Verpackungsmaterials nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß eine leitfähige Ethylen/Ethylacrylat-Copolymerharzzusammensetzung, die mehr als 50 Gew. % Ethylen/Ethylacrylatharz mit einem Ethylacrylatgehalt in dem Bereich von 15 bis 30 Gew.%, 7 bis 20 Gew.% Ruß und 0,01 bis 1 Gew.% eines Schmierstoffes enthält, und ein Polyolefinharz gleichzeitig koextrudiert Werden.

16.Verfahren nach Anspruch 15, worin das Koextrusionsverfahren ein Aufblähverfahren ist.