DE3720743C2

DE3720743C2 - Verpackungsmaterial für lichtempfindliche photographische Materialien

Info

Publication number: DE3720743C2
Application number: DE19873720743
Authority: DE
Inventors: Mutsuo Akao
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-06-23
Filing date: 1987-06-23
Publication date: 1995-09-14
Anticipated expiration: 2007-06-24
Also published as: US4876129A; DE3720743A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verpackungsmaterial für lichtempfindliche photographische Materialien, welches eine gleichzeitig coextrudierte mehrschichtige lichtabschirmende Folie, umfassend eine Wärmeversiegelungsschicht als Innenschicht, die 30 bis 99,49 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes niedriger Dichte, 0,5 bis 10 Gew.-% Ruß und 0,01 bis 1 Gew.-% eines Gleitmittels enthält, und eine thermoplastische Harzschicht als Außenschicht umfaßt.

Es sind verschiedene Arten von Verpackungsmaterialien für lichtempfindliche photographische Materialien im praktischen Gebrauch, und es werden verschiedene Eigenschaften, je nach ihrem Verwendungszweck, gefordert. Für Verpackungsmaterialien für lichtempfindliche photographische Materialien sind ver schiedene Eigenschaften notwendig, wie Lichtabschirmbarkeit, Aufschlitz- bzw. Aufreißbarkeit, Gasbarriere, Feuchtigkeits beständigkeit, antistatische Eigenschaften, Steifigkeit, physi kalische Eigenschaften, wie Bruchfestigkeit, Reißfestigkeit, Durchschlagsfestigkeit, Festigkeit im Gelbo-Test und Abrieb beständigkeit, Heißsiegeleigenschaften, wie Heißklebfestigkeit, Schneidversiegel- bzw. Verschweißbarkeit, Heißklebrigkeits eigenschaften (Heißsiegelvermögen) und Verschmelz- bzw. Siegel eigenschaften von Fremdstoffen, Flachheit, verlängerte Wärmesiegelfestigkeit und Gleitfähigkeit. Die Aufschlitz- bzw. Aufreißbarkeit betrifft das glatte Schneiden einer Folie ohne Zacken oder Risse. Die Schneidversiegelbarkeit bzw. -ver schweißbarkeit betrifft das Vermögen zum Fugenschweißen bzw. -versiegeln. Bei diesem Versiegelverfahren wird die heiße Druckplatte in eine Messerform geändert, und die Schmelz adhäsion und das Schneiden finden gleichzeitig statt.

Im allgemeinen ist es schwierig, diesen Eigenschaften durch ein einziges Material zu genügen. Deshalb wurden eine einschichtige Folie aus einem Hochdruckpolyethylen mit niedriger Dichte (LDPE) geknetet mit Ruß oder einem Pigment, und eine laminierte Verbundfolie, zusammengesetzt aus einer LDPE-Folie und einer flexiblen Bahn, wie Papier, Aluminiumfolie oder Zellophan, verwendet. Ein Beispiel für eine bekannte Folie ist in Fig. 8 gezeigt. Diese Folie ist eine dicke einschichtige Folie aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 8a, die Ruß enthält. Ein weiteres Beispiel für eine bekannte Folie ist in Fig. 9 gezeigt. Diese Folie wurde zum Verpacken einer Rolle aus farbphotographischem Druckpapier verwendet und ist aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 8a, einer Aluminiumfolienschicht 9, einer Schicht aus einer flexiblen Bahn 6 und einer lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 8a zusammengesetzt. Sie werden in dieser Reihenfolge laminiert, und es wird eine Klebeschicht 5 zwischen jeder Schicht vorgesehen.

Andererseits wurde bereits eine laminierte Folie für lichtempfindliche photographishe Materialien, deren physikalische Festigkeit durch Kombinieren von zwei einachsig orientierten Folien erhöht wurde, offenbart (US-PS 4 331 725). Eine laminierte Folie, zusammengesetzt aus einer Schaumbahn mit einer Dicke von 0,3 bis 2 mm und einem Ausdehnungsverhältnis des 5- bis 50fachen und aus zwei einachsig orientierten Filmen, laminiert auf beiden Seiten der Schaumbahn, so daß ihre molekulare Orientierungsachsen größer als 30° sind, wurde ebenfalls offenbart (US-PS 4 565 733).

Die physikalischen Eigenschaften bekannter laminierter Folien sind nicht ausreichend; während des Verpackens waren die Folien manchmal zerrissen oder enthielten ein Loch oder die Wärmeversiegelung der Folien war manchmal getrennt. Wenn eine große Menge eines lichtabschirmenden Materials, wie Ruß, zugegeben wurde, wurden weiterhin die physikalischen Eigenschaften und die Wärmeversiegelungseigenschaften der Folie unzureichend. Die Menge an Ruß wurde auf etwa 3% eingestellt, und die Dicke der Folie betrug mehr als 70 µm. Folglich war die Folie steif, und die Durchführung des Verpackungsverfahrens wurde verschlechtert. Die Kosten der Verpackung waren ebenfalls sehr hoch.

Bei Verwendung der laminierten Folie mit 7 Schichten als Ver packung für eine Rolle aus farbphotographischem Druckpapier war beispielsweise die physikalische Festigkeit, wie Reißfestigkeit, Durchschlagsfestigkeit und Festigkeit im Gelbo-Test, unzureichend, da die Aluminiumfolie eingearbeitet war, um Feuchtigkeitsbeständigkeit und antistatische Eigenschaften zu gewährleisten. Die in der US-PS 4 565 733 offenbarte laminierte Folie besaß eine verbesserte physikalische Festigkeit, wie Reißfestigkeit, Durchschlagsfestigkeit und Festigkeit im Gelbo-Test. Diese laminierte Folie war jedoch dick, und ihre antistatischen Eigenschaften waren unzureichend für ein Verpackungsmaterial für hoch empfindliche lichtempfindliche photographische Materialien. Die Wärmeversiegelungseigenschaften waren ebenfalls unzureichend, um eine Lichtabschirmung und Feuchtigkeitsbeständigkeit zu gewährleisten. Weiterhin war das Material nicht für eine automatische Taschenherstellung geeignet. Deshalb wurde die Wärmeversiegelungsposition zwischen wärmebeständige Filme gegeben und unter Verwendung einer Wärmeversiegelungseinrichtung mit einer besonderen Kühleinrichtung versiegelt.

Die DE-OS-36 30 978 beschreibt ein Verpackungsmaterial für licht empfindliche Materialien, welches eine gleichzeitig coextrudierte mehrschichtige Filmschicht aufweist, die eine lichtabsorbierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht, die ein lineares Niedrigdruckpolyethylenharz mit niedriger Dichte, 0,1 bis 15 Gew.-% Kohlenstoff und 0,1 bis 1 Gew.-% Schmiermittel enthält und die als Innenschicht vorgesehen ist, und eine lichtreflektierende, lichtabschirmende thermoplastische Harzschicht, die als Außenschicht vorgesehen ist, umfaßt.

Die US-A-4 452 846 beschreibt ein Verpackungsmaterial für licht empfindliche Materialien, das wenigstens eine lichtabschirmende Folie aus einem Polyethylenpolymer und nicht weniger als 1 Gew.-% eines lichtabschirmenden Materials umfaßt, wobei nicht weniger als 50 Gew.-% des gesamten Polyethylenpolymers aus einem linearen Polyethylen mit niedriger Dichte (L-LDPE) besteht.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verpackungs material für lichtempfindliche photographische Materialien zur Ver fügung zu stellen, welches verbesserte Wärmeversiegelfestigkeit, physikalische Eigenschaften und antistatische Eigenschaften aufweist.

Diese Aufgabe wird durch ein Verpackungsmaterial der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Innenschicht einen statischen Reibungskoeffizienten von 0,12 bis 0,37 besitzt und die Außenschicht einen statischen Rei bungskoeffizienten von 0,19 oder mehr, welcher um mindestens 0,05 größer ist als der der Innenschicht, besitzt, wobei die Bindefestigkeit zwischen den Schichten der extrudierten mehrschichtigen Folie mindestens 10 g/15 mm Breite beträgt.

Die Fig. 1 bis 6 sind teilweise Schnittansichten von bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen.

Die Fig. 7 ist eine teilweise Schnittansicht eines Vergleichsverpackungsmaterials.

Die Fig. 8 und 9 sind teilweise Schnittansichten eines bekannten Verpackungsmaterials.

L-LDPE ist ein Copolymer und Ethylen und α-Olefin und besitzt eine lineare Struktur mit kurzen Verzweigungen. Die Kohlenstoffzahl des α-Olefins ist 3 bis 13, vorzugsweise 4 bis 10, und Beispiele sind Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Hepten-1 und Octen-1. Bevorzugte α-Olefine sind 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1. Der geeignete Ethylengehalt von L-LDPE ist 85 bis 99,5 Mol-%, d. h. der α-Olefingehalt ist 0,5 bis 15 Mol-%, und vorzugsweise ist der Ethylengehalt 90 bis 99,5 Mol-%, d. h. der α-Olefingehalt ist 0,5 bis 10 Mol-%. Die geeignete Dichte liegt im Bereich von 0,87 bis 0,945 g/cm³, vorzugsweise 0,930 bis 0,945 g/cm³ (ASTM D-1505). Der Schmelzindex (bei 190°C) ist vorzugsweise 0,4 bis 30 g/10 Minuten (ASTM D-1238). Solch ein L-LDPE-Harz wird durch ein Dampfphasen- oder Flüssigkeitsphasen-Verfahren bei niedrigem oder mittlerem Druck oder durch ein modifiziertes Hochdruckverfahren hergestellt.

Das L-LDPE-Harz kann alleine oder in Mischung mit einem oder mehreren thermoplastischen Harzen verwendet werden. In dem letzteren Fall beträgt der Gehalt an L-LDPE jedoch mehr als 30 Gew.-%, um seine überlegenen Eigenschaften, wie physikalische Festigkeit, einschließlich Reißfestigkeit und Durchschlagsfestigkeit, und Wärmeversiegelungseigenschaften, wie Wärmeversiegelungsfestigkeit, Heißklebrigkeitseigenschaften und Versiegelungseigenschaften von Fremdstoffen, zu gewährleisten. Als thermoplastisches Harz, gemischt mit L-LDPE-Harz, sind ein Polyolefinharz, insbesondere LDPE- Harz, Ethylen-Vinylacetat Copolymer (EVA)-Harz und Ethylen- Ethylacrylatcopolymer (EEA)-Harz bevorzugt hinsichtlich der Verbesserung der Folienformbarkeit und geringeren Erniedrigung der physikalischen Festigkeit.

Der Ruß, der für die innere Schicht wesentlich ist, wird eingemischt, um die verlängerte Wärmeversiegelungsfestigkeit und die antistatischen Eigenschaften zusätzlich zur Lichtabschirmung zu verbessern. Sein Gehalt beträgt 0,5 bis 10 Gew.-%. Dieser Gehalt ist begrenzt im Hinblick auf die physikalische Festigkeit, Folienformbarkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit, antistatischen Eigenschaften oder Filmqualität. Wenn der Gehalt weniger als 0,5 Gew.-% beträgt, werden die Lichtabschirmung, die Wärmeversiegelungsfestigkeit und die antistatischen Eigenschaften unzureichend. Wenn der Gehalt oberhalb 10 Gew.-% liegt, wird die Hygroskopizität zu einem Problem, und die Folienformbarkeit verschlechtert sich. Die physikalischen Eigenschaften, Wärmeversiegelungseigenschaften und Feuchtigkeitsbeständigkeit werden ebenfalls verschlechtert. Daneben bildet sich Schwarzpulver durch Reiben mit den verpackten lichtempfindlichen photographischen Materialien und haftet auf den Oberflächen der lichtempfindlichen photographischen Materialien, wodurch Probleme bei der Belichtung und Entwicklung auftreten.

Die notwendigen antistatischen Eigenschaften, die den Ober flächenwiderstand geringer als 10¹⁰ Ω machen, können durch Ruß alleine verliehen werden. In diesem Fall ist es notwendig, leitfähigen Ruß zu verwenden. Beispiele für leitfähigen Ruß sind Acetylenruß und Ketschen-Ruß, welcher ein modifiziertes Rußnebenprodukt ist.

Die antistatischen Eigenschaften können durch Mischen eines leitfähigen Materials zu dem Ruß gewährleistet werden. Beispiele für das leitfähige Material sind verschiedene leitfähige Metallteilchen, antistatische Teilchen (beispielsweise genannt in "Taiden Boshi Zai" - Hideo Marumo, veröffentlicht von Saiwai Shobo, Japan) und Metallpulver, fasrige leitfähige Füllmittel oder andere Füllmittel, die unter Verwendung eines flüssigen Polymers oder eines organischen lösungsmittellöslichen Polymers gehärtet sind. In diesem Fall ist ein Ruß mit einem pH von 5 bis 9 und einer mittleren Teilchengröße von 10 bis 120 µm bevorzugt. Insbesondere ist ein Öl-Furnace-Ruß mit einem pH von 6 bis 8 und einer mittleren Teilchengröße von 15 bis 30 µm bevorzugt aufgrund seiner Dispergierbarkeit und seines Lichtabschirmungsvermögens. Unter Verwendung eines Rußes mit diesem pH und dieser Teilchengröße wird ein Verpackungsmaterial, das für lichtempfindliche photographische Materialien geeignet ist, und die folgenden Vorteile besitzt, erhalten: Das Auftreten einer Verschleierung ist selten, eine Erhöhung oder Abnahme der Lichtempfindlichkeit tritt kaum auf, das Lichtabschirmungsvermögen ist groß, und Klumpen von Ruß und Löcher, wie Fischaugen, werden kaum erzeugt.

Als Verfahren zum Mischen von Ruß mit dem L-LDPE-Harz können Pulvermischverfahren, Pastenmischverfahren, Naßmischverfahren, Verbindungsfärbverfahren oder Masterbatch- Verfahren verwendet werden. Unter diesen ist das Masterbatch-Verfahren bezüglich der Kosten und des klaren Verfahrens bevorzugt. Es sind verschiedene Masterbatch-Verfahren bekannt, und es kann jedes bekannte Verfahren verwendet werden. Solch ein Masterbatch-Verfahren schließt ein Verfahren zum Dispergieren von Ruß in einer Polymerlösung aus einem organischen Lösungsmittel zur Herstellung eines Masterbatches (JA-PS 40-26196) und ein Verfahren zum Dispergieren von Ruß in Polyethylen zur Herstellung eines Masterbatches (JA-PS 43-10362) ein.

In diesem Verfahren wird zunächst ein Masterbatch bzw. eine Grundmischung durch Mischen von mehr als 10 Gew.-%, üblicherweise mehr als 30 Gew.-% Ruß mit einem Polyolefin, vorzugsweise LDPE, L-LDPE, EVA, EEA oder Ethylen-Methacrylat- Copolymer (EMA) hergestellt. Dann wird das L-LDPE-Harz oder das thermoplastische Harz, das mit dem L-LDPE-Harz gemischt wird, mit diesem Masterbatch so gemischt, daß der Rußgehalt 0,5 bis 10 Gew.-% beträgt.

Das Gleitmittel wird zugemischt, um die Einfügung des zu verpackenden Produkts, das Verhindern eines Zusammenbackens bzw. das Antihaftungsvermögen, die Filmformbarkeit und das antistatische Elektrisierungsvermögen beim Freisetzen zu verbessern. Ein geeigneter Gehalt des Gleitmittels beträgt 0,1 bis 1 Gew.-%, der derart bestimmt wird, daß die vorstehenden Eigenschaften gewährleistet werden und die Nachteile von überschüssigem Gleitmittel verhindert werden. Wenn der Gehalt oberhalb des geeigneten Bereichs liegt, wird die Oberfläche des Verpackungsmaterials klebrig und Staub haftet darauf. Überschüssiges Gleitmittel beeinflußt das lichtempfindliche photographische Material nachteilig, und es ergeben sich Probleme bei der Entwicklung. Bezüglich des Einflusses auf lichtempfindliche Materialien und der Verbesserung der vorstehenden Eigenschaften, einschließlich der Gleitfähigkeit, sind Silikongleitmittel, Fettsäureamidgleitmittel, Fettsäuregleitmittel und Alkylamingleitmittel bevorzugt. Die Silikongleitmittel schließen Dimethylpolysiloxan ein. Die Fettsäureamidgleitmittel besitzen eine Kohlenstoffzahl von 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis 35, und schließen ein Alkylenbisfettsäureamid ein. Beispiele für solch ein Fettsäureamid sind Olefinsäureamid, Erukasäureamid und Stearinsäureamid. Die Kohlenstoffzahl der Fettsäuren liegt im gleichen Bereich wie für die vorstehend genannten Fettsäureamide.

Beispiele für im Handel erhältliche Gleitmittel, die erfind dungsgemäß geeignet sind, sind Silikongleitmittel, Oleinsäure amidgleitmittel, Erukasäureamidgleitmittel, Stearinsäureamid gleitmittel, Bisfettsäureamidgleitmittel und Alkylamingleitmittel.

Der statische Reibungskoeffizient der inneren Schicht beträgt 0,12 bis 0,37. Dieser statische Reibungskoeffizient wird wie folgt bestimmt: Ein Teil der zu testenden Folie wird abgeschnitten und auf die Unterseite eines Blocks mit einer Länge von 75 mm und einer Breite von 35 mm, der 200 g wog, gegeben. Ein anderer Teil des gleichen Films wird auf eine schräge Fläche gegeben, und der vorstehende Block wird auf die Fläche gesetzt. Der Neigungswinkel wird erhöht, und der Winkel (Θ), bei dem der Block abgleitet, wird abgelesen. Der Koeffizient wird durch die Tangente dargestellt.

Wenn der statische Reibungskoeffizient weniger als 0,12 beträgt, bewegen sich die lichtempfindlichen photographischen Materialien in der Verpackung, und Kratz- bzw. Abreibmarkierungen werden durch die Bewegung gebildet. Aufrollprobleme, wie ein Entrollen und Schlüpfen zur Bildung eines Kegels, können ebenfalls auftreten. Wenn andererseits der statische Reibungskoeffizient oberhalb 0,37 liegt, wird die Einfügung der lichtempfindlichen photographischen Materialien verschlechtert. Als Ergebnis reißt die Verpackungsfolie oder Kratzer oder Abriebmarkierungen werden auf der Oberfläche der lichtempfindlichen photographischen Materialien gebildet. Eine Blockierung tritt nicht nur zwischen den inneren Schichten der durch das Verpackungsmaterial gebildeten Tasche auf, sondern auch zwischen der inneren Schicht und den lichtempfindlichen photographischen Materialien. Daneben wird Schwarzpulver erzeugt durch Reiben mit den lichtempfindlichen photographischen Materialien, und dieses Pulver haftet auf der Oberfläche der lichtempfindlichen photographischen Materialien, wodurch Belichtungs- und Entwicklungsprobleme verursacht werden.

Die äußere Schicht wird aus einem thermoplastischen Harz gebildet. Dieses thermoplastische Harz ist vorzugsweise ein Polyolefinharz, wie LDPE-Harz, Polyethylenharz mittlerer Dichte (MDPE), HDPE-Harz, L-LDPE-Harz, Ethylen-Propylen- Copolymerharz (von statistischer oder Blockart), Ethylen- (Buten-1)-Copolymerharz, Propylen-(Buten-1)-Copolymerharz, Poly-(Buten-1)-Harz, Polystyrolharz, Poly(methyl)methacrylat- Harz, Styrol-Acrylonitril-Copolymerharz, ABS-Harz, PP-Harz, kristallines Propylen-α-olefin-Copolymerharz, modifiziertes Polypropylenharz, modifiziertes Polyethylenharz, Polypropylen-Maleinsäureanhydrid-Propfcopolymerharz, chloriertes Polyolefinharz, wie chloriertes Polyethylenharz, chloriertes HDPE-Harz, chloriertes LDPE-Harz, chloriertes Polyethylen-Copolymerharz und chloriertes ataktisches PP-Harz, EVA-Harz, Ethylenionomerharz (ein Copolymer von Ethylen und ungesättigter Säure wird durch ein Metallion vernetzt), Poly(4-methylpenten-1)-Harz, Ethylen-Acrylsäure- Copolymer (EAA)-Harz, EMA-Harz, Vinylchlorid-Propylenharz, Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz, vernetztes Polyethylenharz (Bestrahlungsvernetzung durch Elektronenstrahlen, chemische Vernetzung, usw.), Polyisobutylenharz, Ethylen- Vinylchlorid-Copolymerharz und Poly(1,2-butadien)-Harz.

Da die innere Schicht ausgezeichnet physikalische Festigkeit, Abriebbeständigkeit, Wärmeversiegelungseigenschaften und Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweist, sind diese Eigenschaften für die äußere Schicht nicht so streng erforderlich. Demgemäß kann ein leitfähiges Material der äußeren Schicht zugegeben werden, obwohl das leitfähige Material im allgemeinen die vorstehenden Eigenschaften verschlechtert. Das leitfähige Material schließt ein antistatisches Mittel, Metallpulver, leitfähigen Ruß, wie Acetylenruß und Ketschenruß, leitfähiges Zink- oder Zinnoxid, Graphitpulver, Metallfaser, Kohlenstoffaser, einschließlich Graphitfaser und Graphit oder andere kurze Kohlenstoffasern, wie Whisker, Kaliumtitanatfaser, metallbeschichtetes Füllmittel und Polyalkylenoxidverbindungen, ein. Zwei oder mehrere leitfähige Materialien können zur Verwendung kombiniert werden. Die vorstehenden leitfähigen Materialien können der inneren Schicht zugegeben werden, ihr Gehalt ist jedoch begrenzt. Wenn das leitfähige Material gemischt wird, kann das Grundharz der äußeren Schicht gemäß der Harzzusammen setzung der zu mischenden Schicht gewählt werden. Verschiedene Polyolefinharze sind jedoch bevorzugt, insbesondere verschiedene Polyethylenharze, Propylen-α-olefin-Copolymerharz, EEA-Harz, EMA-Harz, EAA-Harz, EVA-Harz, Ionomerharz und Klebepolymer. Das leitfähige Harz kann alleine verwendet werden oder mit einem oder mehreren thermoplastischen Harzen gemischt werden.

Verschiedene thermoplastische Harze und Additive können in die äußere Schicht gemischt werden. Die einzumischenden Mengen sind jedoch begrenzt aufgrund der Gewährleistung des erforderlichen statischen Reibungskoeffizienten dieser Schicht.

Wenn die Tasche bzw. der Beutel oder der Sack zum Verpacken der lichtempfindlichen photographischen Materialien aus dem erfindungsgemäßen Verpackungsmaterial alleine hergestellt wird, ist der Schmelzpunkt der äußeren Schicht vorzugsweise um mehr als 5°C höher als der der inneren Schicht, insbesondere um mehr als 10°C. Das für eine solche äußere Schicht geeignete thermoplastische Harz schließt HDPE-Harz, Polyesterharz, Polypropylenharz, Polyamidharz, Acrylsäureharz und gemischtes Harz aus einem oder mehreren der vorstehenden Harze mit dem vorstehenden Polyolefinharz oder den Polyolefinharzen ein. Ein lichtreflektierendes licht abschirmendes Material kann in die äußere Schicht eingemischt werden, wodurch die Wärmebeständigkeit, Licht abschirmung, Feuchtigkeitsbeständigkeit, Druckbarkeit und das Aussehen verbessert werden.

Der statische Reibungskoeffizient der äußeren Schicht ist um 0,05 oder mehr größer als der der inneren Schicht, und er beträgt 0,19 oder mehr. Wenn der statische Reibungskoeffizient diesen Bedingungen nicht genügt, treten Probleme beim Folienformverfahren, Laminierungsverfahren, Taschenherstellungsverfahren, Produktverpackungsverfahren und Transport des verpackten Produktes aufgrund eines Rutschens zwischen den Verpackungsfilmen auf.

Die Dicke der äußeren Schicht beträgt üblicherweise 5 bis 150 µm, insbesondere 10 bis 70 µm.

Die innere und die äußere Schicht werden durch Coextrusion gebildet. Bei einer zweischichtigen coextrudierten Folie ist die Bindefestigkeit zwischen diesen 10 g/15 mm Breite oder mehr. Wenn die Bindefestigkeit weniger als 10 g/15 mm Breite beträgt, treten Delaminierungsprobleme in dem Laminierungsverfahren, Taschenherstellungsverfahren, Wärme versiegelungsverfahren oder anderen Verfahren auf. Der delaminierte Film besitzt nicht mehr die wesentlichen Eigenschaften für ein Verpackungsmaterial für lichtempfindliche photographische Materialien, wie Lichtabschirmung, Feuchtigkeitsbeständigkeit und Gasbarriere.

Anderes lichtabschirmendes Material als Ruß kann in die innere Schicht oder die äußere Schicht eingemischt werden. Dieses lichtabschirmende Material kann ein lichtreflektierendes Material oder ein lichtabsorbierendes Material sein.

Das lichtreflektierende Material schließt Metallpulver, Metallflocken, Metallfasern und Weißpigment ein, und Aluminiumpulver und Aluminiumpaste, aus der niedrig flüchtige Komponenten entfernt worden sind, sind bevorzugt. Das Aluminiumpulver wird durch Zerstäuben bzw. Atomisieren, Pulvern, Fallen auf eine Drehscheibe oder Verdampfung aus geschmolzenem Aluminium hergestellt. Da Aluminiumpulver instabil ist, wird es durch eine bekannte Behandlung stabilisiert. Die Herstellung des Metallpulvers zum Einmischen in Kunststoffe wird beispielsweise in der JP-PS 59-75931 offenbart. Die Paste aus Aluminiumpulver wird durch Zugabe von Lösungsbenzin und einer geringen Menge einer höheren Fettsäure, wie Stearinsäure oder Oleinsäure, hergestellt zur Bildung einer Paste bei der Herstellung von Aluminiumpulver gemäß einem bekannten Verfahren, wie unter Verwendung einer Kugelmühle, einer Stampfmühle oder eines Zerstäubers.

Zwischen der inneren Schicht und der äußeren Schicht kann eine Zwischenschicht vorgesehen sein. Diese wird aus einer oder mehreren Arten eines thermoplastischen Harzes gebildet. Das thermoplastische Harz der Zwischenschicht kann aus den Polyolefinharzen, die für die vorstehende äußere Schicht genannt wurden, gewählt werden. Solch ein Polyolefinharz ist bevorzugt bezüglich der Bindefestigkeit zu der inneren Schicht aus L-LDPE-Harz, der Filmformbarkeit, des geringen Kräuselns und seiner niedrigen Kosten.

Wärmeversiegelungseigenschaften, physikalische Festigkeit, Abriebbeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit der Zwischenschicht sind nicht speziell erforderlich, weil diese durch die innere Schicht und die äußere Schicht gewährleistet werden. Demgemäß kann ein leitfähiges Material zu der Zwischenschicht gegeben werden, obwohl das leitfähige Material im allgemeinen die vorstehenden Eigenschaften erniedrigt. In diesem Fall können das leitfähige Material und das Grundharz aus den für die vorstehende äußere Schicht genannten Verbindungen gewählt werden. Die Bindefestigkeit der Zwischenschicht zu der Innenschicht und zu der Außenschicht beträgt 10 g/15 mm Breite oder mehr und die Art des Harzes und die Zusammensetzung der Schicht werden so gewählt, daß dieses Erfordernis erfüllt ist. Im allgemeinen ist das Harz der Zwischenschicht vorzugsweise dem der äußeren Schicht ähnlich, und verschiedene Polyolefinharze werden als Hauptkomponente bevorzugt. Ein anderes vorstehendes lichtabschirmendes Material als Ruß kann in die Zwischenschicht eingemischt werden.

Die Dicke der Zwischenschicht beträgt üblicherweise 5 bis 150 µm, insbesondere 10 bis 50 µm.

Die Coextrusion kann gemäß einem bekannten Verfahren, wie einem T-Werkzeugextrusions- oder Inflationsverfahren, durchgeführt werden. Die Dicke der coextrudierten Folie wird so bestimmt, daß sie Lichtabschirmung, Feuchtigkeitsbeständigkeit und physikalische Festigkeit gewährleistet; sie beträgt üblicherweise 30 bis 200 µm. Wenn sie dünner als 30 µm ist, wird die Gewährleistung der Feuchtigkeitsbeständigkeit, Wasserbeständigkeit, physikalischen Festigkeit und Tropffestigkeit schwierig. Wenn sie dicker als 200 µm ist, treten Probleme beim Formen auf, wie die Erzeugung einer rauhen Textur (Schmelzbruch) und Erhöhung der Belastung des Motors des Extruders. Die Kosten der Folie werden ebenfalls sehr hoch.

Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial kann aus dem coextrudierten Film alleine zusammengesetzt werden oder andere flexible Bahnen können darauf laminiert sein. Wenn eine andere flexible Bahn laminiert wird, kann die Dicke der coextrudierten Folie 10% oder mehr dünner gemacht werden als wenn die coextrudierte Folie alleine verwendet wird. Die flexible Bahn, die auf die coextrudierte Folie laminiert werden kann, schließt verschiedene ungestreckte, einachsig gestreckte oder zweiachsig gestreckte thermoplastische Harzfolien, wie verschiedene Polyethylenfolien, Ethylen- Copolymerfolien, Polypropylenfolien, Polyvinylchloridfolien, Polyvinylidenchloridfolien, Polyamidfolien, Polycarbonatfolien, Polyesterfolien und ihre modifizierten Harzfolien, ein. Verschieden flexible Bahnen, wie eine metallisierte Folie, einschließlich eine aluminiummetallisierte Folie, aluminiummetallisiertes Papier, Celluloseacetatfolie, Cellophan, Polyvinylalkoholfolie, verschiedene Papiere, Metallfolie, wie Aluminiumfolie, ungewebter Stoff, kreuzlaminierter Stoff, eine poröse Folie, eine Schaumpolyethylenbahn, eine Schaumpolypropylenbahn, eine Schaumpolystyrolbahn und eine Schaumpolyurethanbahn, sind ebenfalls geeignet.

Wenn das Verpackungsmaterial eine Verbundfolie ist, ist die Innenschicht der coextrudierten Folie als Innenflächenschicht angeordnet, um die Wärmeversiegelungs eigenschaften und Feuchtigkeitsbeständigkeit zu gewährleisten.

Flexible Bahnschichten können gemäß einem bekannten Verfahren laminiert werden, eine trockene Laminierung und Extrusionslaminierung sind jedoch besonders günstig. Der Klebstoff, der für die Extrusionslaminierung geeignet ist, schließt verschiedene Polyolefinharze, wie Polyethylenharz, Polypropylenharz, Polybutylenharz und Ethylen-Copolymerharze, einschließlich EVA-Harz, EMA-Harz, EEA-Harz und L-LDPE-Harz, und Ionomerharze ein. Der Schmelzpunkt des verwendeten Klebstoffs ist vorzugsweise niedriger als 5°C als der Schmelzpunkt der flexiblen Bahn, um ohne nachteilige Einflüsse auf die flexible Bahn durch die Wärmeschmelzadhäsion zu laminieren.

Die Dicke der Klebstoffschicht, die durch Extrusionslaminierung unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes gebildet wird, beträgt üblicherweise 6 bis 50 µm, vorzugsweise 10 bis 20 µm. Die Dicke wird jedoch mit Bezug auf die Kosten, Auftragungsgeschwindigkeit und Dicke der Ge samtschichten bestimmt, und deshalb ist die Dicke nicht auf den vorstehenden Bereich beschränkt.

Repräsentative Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verpackungsmaterials sind in den Fig. 1 bis 6 gezeigt.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 1 ist das grundlegende erfindungsgemäße Verpackungsmaterial, welches eine gleichzeitig coextrudierte Doppelschichtfolie 4a, bestehend aus einer Innenschicht 1a und einer Außenschicht 2, ist.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 2 ist ebenfalls eine gleichzeitig coextrudierte Doppelschichtfolie 4a, bestehend aus einer Innenschicht 1a und einer Außenschicht 2a, enthaltend ein lichtreflektierendes lichtabschirmendes Material.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 3 ist eine Verbundfolie, die aus der gleichzeitig coextrudierten Doppelschichtfolie 4a der Fig. 2 und einer flexiblen Bahnschicht 6, laminiert darauf durch eine Klebstoffschicht 5, besteht.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 4 ist eine gleichzeitig coextrudierte dreischichtige Folie 4a, bestehend aus einer Innenschicht 1a, einer Zwischenschicht 3a und einer Außenschicht 2a.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 5 ist eine gleichzeitig coextrudierte fünfschichtige Folie 4a, bestehend aus einer Innenschicht 1a, einer inneren Zwischenschicht 32, einer mittleren Zwischenschicht 31, einer äußeren Zwischenschicht 33 und einer Außenschicht 2.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 6 ist eine Verbundfolie, bestehend aus der gleichzeitig coextrudierten dreischichtigen Folie 4a der Fig. 4 und einer flexiblen Bahnschicht 6, laminiert darauf durch eine Klebstoffschicht 5.

Das Verpackungsmaterial der Fig. 7 ist ein Vergleichs verpackungsmaterial, bestehend aus einer lichtabschirmenden L-LDPE-Harzschicht mit der gleichen Harzzusammensetzung wie die Innenschicht 1a mit der Ausnahme, daß kein Gleitmittel zugegeben ist.

Die lichtempfindlichen photographischen Materialien sind lichtempfindliche photographische Silberhalogenidmaterialien, lichtempfindliche photographische Diazomaterialien, lichtempfindliche Harze, photographische Materialien vom Selbstentwicklungstyp, photographische Materialien vom Diffusionsübertragungstyp und dergleichen.

Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial ist ebenfalls für andere lichtempfindliche Materialien, die entfärbt oder durch Licht denaturiert sind und Produkte, die insbesondere Feuchtigkeitsbeständigkeit und antistatische Eigenschaften erfordern, wie IC, geeignet.

Die Verpackungsform kann üblich sein und schließt eine einbahnige Flachtasche bzw. Sack, eine doppelbahnige Flachtasche, eine quadratische Bodentasche, eine selbststehende Tasche, eine einbahnige Zwickeltasche, eine doppelbahnige Zwickeltasche, eine Film- bzw. Folienbahn, eine Innenauskleidung für eine feuchtigkeits beständige Box bzw. Kasten und Startbandpapier ein. Die Versiegelungsform kann ebenfalls üblich sein und schließt eine Wärmeversiegelung, eine Impulswärmeversiegelung, eine Ultraschallverschweißung und eine Hochfrequenzversiegelung ein. Verfahren unter Verwendung eines Klebstoffs und eines druckempfindlichen Klebstoffs können ebenfalls verwendet werden.

In dem erfindungsgemäßen Verpackungsmaterial ist die Innenschicht ausgezeichnet bezüglich der Lichtabschirmung, der Einfügung von Produkten, der antihaft- und antistatischen Eigenschaften zur Reibungselektrisierung, Feuchtigkeitsbeständigkeit und Gasbarriere. Sie ist ebenfalls ausgezeichnet in ihren Wärmeversiegelungseigenschaften, wie Wärmeversiegelungsfestigkeit, Heißklebrigkeitseigenschaften und Versiegelungsvermögen von Fremdstoffen, Versiegelungsfestigkeit und physikalischer Festigkeit. Demgemäß braucht die physikalische Festigkeit der Außenschicht nicht so hoch zu sein, und als Ergebnis können mehr als 10 Gew.-% eines antistatischen lichtabschirmenden Materials, wie Ruß, in die Außenschicht eingemischt werden, um die antistatischen Eigenschaften, einschließlich der Reibungselektrisierung und Lichtabschirmung, zu verbessern. Wenn eine Zwischenschicht eingearbeitet wird, verhindert diese Schicht nicht nur eine Delaminierung, sondern erhöht auch die physikalische Festigkeit der coextrudierten Folie durch Kontrolle der Bindefestigkeit zu der Innenschicht und der Außenschicht. Im allgemeinen verursacht das Harz, das Ruß in einer hohen Konzentration enthält, Probleme bezüglich der physikalischen Festigkeit, Abriebbeständigkeit, Filmformbarkeit, Wärmeversiegelungseigenschaften, Feuchtigkeitsbeständigkeit, Druckbarkeit und Aussehen. Da diesen Eigenschaften jedoch durch die Innenschicht und die Außenschicht genügt wird, können mehr als 10 Gew.-% eines antistatischen lichtabschirmenden Materials, wie Ruß, in die Zwischenschicht eingemischt werden, um die antistatischen Eigenschaften, einschließlich der Reibungselektrisierung und Lichtabschirmung, zu verbessern. Da die Zwischenschicht die lichtempfindlichen photographischen Materialien nicht berührt, kann ein Harz oder ein Additiv, das diesen schaden kann, eingemischt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiele

Das Verpackungsmaterial des Beispiels 1 entspricht der in Fig. 2 gezeigten Ausführungsform. Die Innenschicht 1a war 100 µm dick und bestand aus 96,93 Gew.-% L-LDPE-Harz, dessen α-Olefin 4-Methylpenten-1 war, 3 Gew.-% von Öl-Furnace- Ruß und 0,07 Gew.-% Oleinsäureamid-Gleitmittel. Die Außenschicht 2a war 50 µm dick und bestand aus 60 Gew.-% leitfähigem Harz, enthaltend Ruß, 30 Gew.-% HDPE-Harz und 10 Gew.-% L-LDPE-Harz.

Das Verpackungsmaterial des Beispiels 2 entspricht der Ausführungsform der Fig. 2. Die Innenschicht 1a war 100 µm dick und besaß die gleiche Harzzusammensetzung wie in Beispiel 1. Die Außenschicht 2a war 50 µm dick und bestand aus 70 Gew.-% eines leitfähigen Harzes, enthaltend Ruß und 30 Gew.-% L-LDPE-Harz.

Das Verpackungsmaterial des Beispiels 3 entspricht der Ausführungsform der Fig. 4. Die Innenschicht 1a war die gleiche wie die Innenschicht 1a des Beispiels 1. Die Zwischenschicht 3a war 20 µm dick und bestand aus 80 Gew.-% leitfähigem Harz und 20 Gew.-% L-LDPE-Harz. Die Außenschicht 2a war 60 µm dick und bestand aus 60 Gew.-% L-LDPE-Harz, 38 Gew.-% HDPE-Harz und 2 Gew.-% Aluminiumpaste.

Das Verpackungsmaterial des Beispiels 4 entspricht der Ausführungsform der Fig. 4. Die Innenschicht war die gleiche wie die Innenschicht des Beispiels 1 mit der Ausnahme, daß ihre Dicke 80 µm betrug. Die Zwischenschicht 3a war 20 µm dick und bestand aus 70 Gew.-% leitfähigem Harz und 30 Gew.-% EEA-Harz. Die Außenschicht 2 war 50 µm dick und bestand aus 70 Gew.-% L-LDPE-Harz und 30 Gew.-% HDPE-Harz.

Das Vergleichsverpackungsmaterial 1 entspricht der Fig. 7. Es war 150 µm dick und bestand aus 80 Gew.-% L-LDPE-Harz, 17 Gew.-% L-LDPE-Harz und 3 Gew.-% Öl-Furnase-Ruß.

Das bekannte Verpackungsmaterial 1 entspricht der Fig. 8. Es war 150 µm dick und bestand aus 97 Gew.-% LDPE-Harz und 3 Gew.-% Öl-Furnase-Ruß.

Das bekannte Verpackungsmaterial 2 entspricht der Fig. 9. Es war 195 µm dick und bestand aus einer 50 µm dicken lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 8a mit der gleichen Harzzusammensetzung wie das bekannte Verpackungsmaterial 1, einer 7µm dicken Aluminiumfolienschicht 9, laminiert darauf durch eine 15 µm dicke LDPE-Extrusionshaftschicht 5, 35 g/cm² eines Twistingpapiers als flexible Bahnschicht 6, laminiert darauf durch eine 15 µm dicke LPDE-Extrusionshaftschicht 5, und einer 50 µm dicken lichtabschirmenden LDPE-Harzschicht 8a mit der gleichen Harzzusammensetzung wie das bekannte Verpackungsmaterial 1, laminiert darauf durch eine 15 µm dicke LDPE-Extrusionshaftschicht 5.

Die Eigenschaften der vorstehenden Verpackungsmaterialien sind in Tabelle 1 angegeben.

Die Bewertungen in Tabelle 1 wurden wie folgt durchgeführt:
A ausgezeichnet
B gut
C praktisch verwendbar
E unpraktisch
D problematisch

Die Testverfahren waren wie folgt:
Dicke: JIS P-8118
Reißfestigkeit: JIS P-8116

Wärmeversiegelungsfestigkeit

Zwei Bahnen aus beispielhaften Folien mit einer Breite von 15 mm wurden aufeinandergelagert und durch Wärmeversiegelung bei einer vorbestimmten Temperatur bei einem Versiegelungsdruck von 98 kPa über eine Sekunde versiegelt. Nach vollständigem Abkühlen wurde das Gewicht, das zur Freisetzung der Versiegelung bei einem Zugwinkel von 180° notwendig war, bestimmt.

Heißklebrigkeitseigenschaften und Versiegelungsvermögen von Fremdstoffen

Zwei Bahnen aus beispielhaften Folien mit einer Breite von 15 mm wurden durch Wärmeversiegelung versiegelt, und direkt danach wurden die offenen Enden bei einem Gewicht von 45 g in einem Freisetzungswinkel von 22,5° gezogen. Diese Eigenschaft wurde durch die freigesetzte Länge (cm) bewertet.

Lichtabschirmende Eigenschaft

Ein photographischer Film ASA 100 wurde in die aus jeder beispielhaften Folie hergestellte Tasche gegeben, und dann wurde die Tasche vollständig versiegelt. Diese Tasche wurde mit Licht von 80 000 Lux über eine Stunde belichtet, und die lichtabschirmende Eigenschaft wurde durch den Verschleierungsgrad des photographischen Films bewertet.

Reibungselektrisierung

Ein endloses Band aus jeder beispielhaften Folie mit einer Breite von 35 mm und einer Länge von 1350 mm wurde hergestellt, und dieses Band wurde zwischen zwei SUS-Rollern, belastet mit 500 g, bei einer Geschwindigkeit von 12 m/min laufengelassen. Die Reibungselektrisierung wurde durch ein Voltmeter gemessen.

Statischer Reibungskoeffizient

Ein Teil jeder beispielhaften Folie wurde abgeschnitten und auf die Unterseite eines Blocks von 75 mm Länge und 35 mm Breite, der 200 g wog, gegeben. Ein anderer Teil der Probe wurde auf eine schräge Fläche gegeben, und der vorstehende Block wurde auf die Fläche aufgesetzt. Der Neigungswinkel wurde erhöht, und der Winkel (Θ), bei dem der Block zu rutschen anfing, wurde abgelesen. Der Koeffizient wird durch die Tangente dargestellt.

Taschen- bzw. Beutelherstellungsverhalten

Lichtempfindliche photographische Materialien wurden in einer dreiseitig geschlossenen Tasche unter Verwendung einer beispielhaften Folie durch eine automatische Taschenherstellungsmaschine verpackt. Diese Eigenschaft wurde durch die Erzeugung von Löchern, das Wärmeversiegelungsverhalten und die Einfügung der lichtempfindlichen photographischen Materialien bewertet.

Leichtigkeit der Behandlung

Diese Eigenschaft wurde durch die Gesamtbehandlung durch das Folienformverfahren, das Laminierungsverfahren, das Taschenherstellungsverfahren und den Transport der verpackten Produkte bewertet.

Claims

1. Verpackungsmaterial für lichtempfindliche photographische Materialien, welches eine gleichzeitig coextrudierte mehr schichtige lichtabschirmende Folie, umfassend eine Wärmever siegelungsschicht als Innenschicht, die 30 bis 99,49 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes niedriger Dichte, 0,5 bis 10 Gew.-% Ruß und 0,01 bis 1 Gew.-% eines Gleitmittels enthält, und eine thermoplastische Harzschicht als Außenschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenschicht einen statischen Reibungskoeffizienten von 0,12 bis 0,37 besitzt und die Außenschicht einen statischen Reibungskoeffizienten von 0,19 oder mehr, welcher um mindestens 0,05 größer ist als der der Innenschicht, besitzt, wobei die Bindefestigkeit zwischen den Schichten der extrudierten mehrschichtigen Folie mindestens 10 g/15 mm Breite beträgt.

2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zwischenschicht aus einem thermoplastischen Harz zwischen der Innenschicht und der Außenschicht vorgesehen ist.

3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, daß die Kohlenstoffzahl des α-Olefins, das ein Comonomer des linearen Polyethylens niedriger Dichte ist, 6 oder mehr beträgt.

4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, daß das thermoplastische Harz der Außenschicht mehr als 30 Gew.-% Polyolefin enthält.

5. Verpackungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz der Zwischenschicht mehr als 30 Gew.-% Polyolefin enthält.

6. Verpackungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein leitfähiges Material enthält.