JPS60186557A - 導電性樹脂組成物及び情報信号記録媒体 - Google Patents

導電性樹脂組成物及び情報信号記録媒体

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JPS60186557A
JPS60186557A JP59041439A JP4143984A JPS60186557A JP S60186557 A JPS60186557 A JP S60186557A JP 59041439 A JP59041439 A JP 59041439A JP 4143984 A JP4143984 A JP 4143984A JP S60186557 A JPS60186557 A JP S60186557A
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JP
Japan
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vinyl chloride
graft
conductive resin
ethylene
resin composition
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JP59041439A
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Mutsuaki Nakamura
中村 睦昭
Ippei Namikawa
並川 一平
Toshiaki Hamaguchi
濱口 敏明
Akio Kuroda
黒田 昭男
Akio Hata
端 彰夫
Norimare Fujii
藤井 紀希
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Victor Company of Japan Ltd
Tokuyama Sekisui Co Ltd
Nippon Victor KK
Original Assignee
Victor Company of Japan Ltd
Tokuyama Sekisui Co Ltd
Nippon Victor KK
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、導電性樹脂組成物及び例えばビテオディスク
又はデジタルオーディオディスク等の静電容量型の情報
信号記録媒体に関するものである。
〔従来技術とその問題点〕
従来より情報信号に応じて平面又は溝内に渦巻状又は同
心円状にピットを形成し、幾何学的形状の変化として情
報信号を記録して情報信号記録媒体を得、この情報信号
記録媒体の記録トラックにに電極を設けたダイヤモンド
等でなる町生針を相対的に走査させ、再生針の電極と情
報信号記録媒体との間に形成される静電容量が上記幾何
学的形状の変化に応じて変化することを利用して記録1
’i’f報信号を再生するいわゆる静電容量再生方式が
ある。
この柿の静電容量内生方式に用いられる静電容:1:型
情報信号記録媒体は、例えば幾何学的形状変化をもって
プレス成型された記録媒体本体の表面に、再生釦の電極
との間に静電容量を形成する為の電極として、例えば数
汀入の金属薄膜を刺着さぜ、さらにその上に金属薄膜を
保護し、電極同士の短絡を防止し、電極間の誘電率を上
げる為に故山−入の誘電体薄膜を刺着させた構成のもの
が提案されているが、この棟の構造の記録媒体は記録媒
体本体のプレス成型工程、金属薄膜付着工程、11力電
体薄膜伺着工程等多くの製造工程を必要とし、製造が複
雑で面倒であり、犬がかりな製造設備を心安とし、製造
コストが極めて高くなる等の欠点がある。
そこで、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共−
重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、j= 化ビニ
ル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・アクリル酸−ア
ルキルエステル共重合体、塩化ビニル・アクリルニトリ
ル・スチVン共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体と塩化ビニルとのグラフト共重合体、塩化ビニル・
aオレフィン共重合体、塩化ビニル・ビニルアルコール
共重合体等の熱可塑性樹脂に、ステアリン酸カルシウム
舌の金属石ケン類、有機スズ系安定剤、高級アルコール
類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、あるいは多糖類のエ
ステル類等の滑剤、さらにはジメチルポリシロキサン等
の潤滑剤等を静電容量再生方式に必要な量の導電性のカ
ーボンブラック、例えばアクゾ社のケッチェンブラック
、キャボツト社のC,5X−150A3、フィリップス
社のX E −2等と共に、例えばヘノ7エルミキサー
等の高速ミキサーでブレ7ドし、カーボンブラックの分
数を充分に行なってから、高混練性押出機等を用いてゲ
ル化溶融後ペレット化し、このペレットをプレス機にか
けて、例えばビデオディスクを成型する手段が提案され
ている。すなわち、このようにすれば、記録媒体そのも
のと再生釦電極との間に静電容量。
が形成される為、金属薄膜付着工程が不要で1、又、誘
電体薄膜付着工程が不要となり、製造が極めて簡単で低
コストになる。
ところが、従来のjI。・1化ビニル系樹脂にカーボン
ブラックを配合して情報信号記録媒体用の導電性樹脂を
得るには、すなわち静電容量内生方式に心安な特性を得
るには約5〜30重量係、望ましくは約10重吊1%以
−にのカーボンブランクを配合する心安があり、このよ
うに多16・のカーボンブラックを配合すると導電性樹
脂組成物の溶融流動性が悪く、従って成形性が悪く、又
、カーボンブラックは塩化ビニル系樹脂の熱安定性を1
泪害する性質があることより組成物の熱安定性が悪く、
静電答’F4t 44j生方式の情報信号記録媒体構成
用のあるいは静電防市ノIJの理想的な樹脂は提案され
ていない。
1、発明の開示〕 本発明者は、コニチレンとアクリル酸エステルとの共1
f合体(以下E A E )に塩化ビニルモノマーをグ
ラフト重合さぜで得たグラフト重合体にカーボンブラッ
ク全数十重!i%配合して得た導電性樹脂組成物は、耐
熱性に優れ、熱安定性が良好であり、又、溶融流動性が
良く、成形性(−優れており、さらには強度的に優れ、
例えばビデオディスク等の情報信号記録媒体成形後にお
ける外周部のオーバーフローのトリミング及びセンタ一
部のパンf−による打ち抜き等の加工性に優れ、カケあ
るいはワレ等の起きにくいものであること、さらにはド
ロップアウト 得られるものであることを見い出した。
尚、このグラフI・重合体は、アクリル酸エステル成分
を10〜65重量係含有するE A E 1〜・15重
量部に、99〜76重量部の塩化ビニル等をグラフト重
合させたものが望ましい。
EAEにはアクリル酸エステルの種類、含有:11及び
分子量の相違によって種々のグレードのものがあり、そ
してこのアクリル酸エステルとしてはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、2エチルへキンルアクリレー
ト管種々のものがあり、どのよりなEAEでなければな
らないといつだ市1j約は少ないものの、EAEにおけ
るアクリル酸エステルの含有量が少なすぎるとEAEが
塩化、ビニルモノマーへの溶解が悪くなり、均一なグラ
フト市1合体が得られにくくなり、又、多すぎるとEA
Eの機械的強度が低下し、従ってアクIJ )し酸エス
テル含イ”4”fQ、’は約10〜65重1ih %、
さらに好捷しくは約10〜65重量係のものであること
が望ましい。
又、E A Eは、その分子量が高い程強度が大きいの
でその分子η↓の高いものが好ましいが、例えばASi
’M I)1238の規定によって測定された値が1〜
250のものであれば好ましいものが得られる。
又、本発明において用いられるEAEとしては、例えば
いわゆる高圧法のポリエチレンの製造プロセスと同様な
プロセスによって作られるものを用いることができる。
そして、i’、 A、 Eに塩化ビニルをグラフト重合
させるには、エマルジョン重合法、懸濁重合法、溶液重
合法、塊状重合法等各柚の重合法を採ることができるが
、本発明に用いられるグラフト重合体を得るには、カー
ボンブラックと均一に混合しやすい微細な粒子が得られ
る懸濁重合法を採ることが望捷しい。
すなわち、このような望ましいグラフト重合体は例えば
次のようにして得られる。例えば、捷ずジャケット付重
合反応容器内に、イオン交換水、ポリビニルアルコール
のよう女懸濁安定剤、ラジカル重合開始剤、必要に応じ
て重合度低下剤を入れ、これにEAEを入れて懸濁し、
次し)で容器内の空気を排除し、その後塩化ビニルを圧
入する。、そして、容器内を加熱し、E A−Eを塩化
ビニルに溶解させ、グラフト重合を開始させる。グラフ
ト重合が始捷ると発熱するので、その後はジャケットよ
り冷却し、所望のところまで重合を進行させ、その後未
反応の塩化ビニルを回収し、スラリー状のグラフト重合
体を得、このスラリーを脱水乾燥し、そして篩にかけれ
ば微細なグラフト重合体が得られる。
伺、本発明に言うグラフト重合体は、E A +!、に
塩化ビニルをグラフトさせたもののみでなく、他の単量
体を共存させてもよく、すなわちE A Eに塩化ビニ
ルと他の単量体をグラフト共重合させたものでもよい。
但し、この他の単量体は多くないことが必要であり、例
えば塩化ビニルに対して約、Q Ti!ii%以下であ
ることが好ましい。すなわち、H1rr化ビニルと他の
単量体とをグラフト重合させる場合には、1・〕ΔIC
1〜15重量部に99〜85重量部の1.’71、′、
化ビニルと約9重量部以下の他の単量体をグラフトさす
るものである。そして、このような単11)、体として
は、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル等が好捷
しい。
又、本発明に用いられるグラフト重合体の重合1政は適
当な範囲内にあることが好ましい。なぜならば、グラフ
ト1を合体の重合度が高くなりすぎると、溶融流動性が
悪くなり、逆にグラフト重合体の重合度が低くなりすぎ
ると、耐衝撃性と耐熱性が悪くなるからであり、本発明
の対象とする情報信号記録媒体の場合のように多量のカ
ーボンブランクを配合する場合には重合度が300〜5
50のグラフトj114合体であることが好ましい。伺
、非帯電性の包装料のようにカーボンブラックの配合量
が少ない場合には、重合度が700程度のものまで用い
られ、そして高い重合度のものを用いた場合には強度の
大きなものが得られる。
又、上記のようなグラフト重合体にカーボンブラックを
配合して導電性樹脂組成物とするには、普通の混合機を
用いて混練すればよいのであるが、カーボンブランクは
一般に嵩密度が小さく、凝集しやすい性質があるので、
充分に混練して均一に分散させるようにすることが大事
であり、例えばヘンノニルミキサーのように高い剪断−
r−* /l/ キーを与えることのできる混合機を用
いたり、あるいはカーボンブラックを0.044 m、
m以下の微粒子とし、この微粒子を段階的に添加するこ
とが考えられる。
尚、このようなカーボンブラックはグラフト重合体樹脂
に対して約10〜65重量係配合されるものである。
又、情報信号記録媒体を構成するには、」−記グラフト
重合体にカーボンブラックを配合するだけでなく、必要
に応じて各種の添加剤、例えば安定剤、滑剤、潤滑剤等
を配合することも望ましい。
又、上記添加剤のほかに、例えば塩化ビニル系樹脂の耐
衝撃性向上用の樹脂、例えばメチルメタクリレート・ス
チレン・ブタジェン共重合体、」篇ふ化ポリエチレン等
を、あるいは耐熱性向上用の樹脂、例えばチルアロイ(
鐘淵化学工業■製)、11 N樹脂(昭4[」電工■製
)等を添加するとともできる。但し、このような樹脂の
添加量はグラフト重合体の20申セ1%以下、望ましく
は10重量係以下である。
L E A Eと塩化ビニルとのグラフト重合体〕1i
i4圧60 Kg/ crA Oで内容積160tの攪
拌機を備えたジャゲット付小゛合反応容器に、イオン交
換水、ポバール系の分散剤、有機過酸化物系のラジカル
重合開始剤、及びE A Eを仕込み、密閉後残存する
空気を排除し、次いで塩化ビニル及び必要に応じてその
他の単鼠体を仕込んで懸濁重合を行なわぜる。
TJIj、合反応終了後残存単量体を回収除去し、そし
て脱水乾燥し、32メツンユの篩で粗大粒子を除去し、
微細なグラフト重合体の粒子を得る。
このようにして得たグラフト重合体の特性を示すと、表
1に示す通りである。
表 1 ・A −703は三井ポリケミカル■製のE A Eで
、エチルアクリレート含有量は25W1%、メルトイン
デックスは5゜ ・Δ−708は三井ポリケミカル■製のEAEで、エチ
ルアクリレート含有量は40wt%、ノルl−インデッ
クスは7゜ 〔実施例1〜4〕 前記表1における/161〜4のグラフト重合体100
重量部、ジプチル錫メルカプト系安定剤(五共有機合成
■のRES −I ) 5重量部、脂肪酸グリセリンエ
ステル(理研ビタミン■の1t E S ’−210)
2.0小il1部、脂IUj酸アルキルエステル(花王
石鹸■のllS−310) 0.5重量部、ジメチルボ
リゾロキザン(信越化学工業■のRE S −421)
 1.0iriトロ:部を20tのへノンエルミキサー
によって110℃までブレンド昇温後、70℃まで低速
にて冷却し、コレK ”4 %性カーボンブラック(米
国キャボツトネ−1のC3X−’150A)を20重量
部添加し、再び110℃に昇6iiAさせ、15分間高
速度攪拌した後、室IL丑で冷却する。
その後、スイスブス社製ニーグーP R,−46を用い
て導′「1性樹脂絹成物であるペレットとなし、得られ
たペレットは金属検出機及びマグネットを通じて含治さ
れている金属類を除去し、例えばビデオ”戸イスク専用
プレス機を用いて静電容量型ビデ刊ディスクを作製する
[、比較例1〜3〕 表1における/761のグラフト重合体を用いた前記実
施1タリにおいて、/161のグラフト重合体の代りに
1晶ビ・エチレンコポリマー、塩化ビニルホモポリーマ
ーに1ら八l・:(A−708)をフ゛レントシタモノ
、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体と塩化ビニルとの
グラフト重合体を用いて、実施例1と同様にして静電容
量型ビデオディスクを作製する。
〔実施例5,6〕 表1におけるA1.、 /i62のグラフト重合体10
0重量部、ジブチル錫メルカプタイド13重量部、ジブ
チル錫ラウレート0.67重量部、アミド系滑剤1.5
3重量部、モノグリセライド糸屑剤1.5重竜部、カー
ボンブラック9重量部の組成物を用いて実施例1と同様
にして導電性樹脂組成物を作ね、これより帯電防占用包
装制料を構成した。
〔特性試験〕
実施例1〜4及び比較例1〜3でのビデオティスフの組
成と同じものを用意し、2本[1−ルで混練して厚さ0
.5.mmのシートとなし、このシートをへロタイブ板
の間に挾んでプレス成形し、1龍の厚みの表面の滑らか
な板を得た。又、プレス成形によって耐熱性測定用の試
験片を作製し7、これらを用いて溶融流動性、耐熱性、
熱安定性、曲げ強度、耐衝撃性、導電性、耐吸湿性等を
調べた。尚、それぞれの試験方法は次の通りである。
溶融流動性:」二元/−1−を2龍角に切断した後、こ
れを高化式フローテスターに入れ、11 X 10m+
nのノズルを用いて、圧力15Q Kg / cr?t
、温度180℃の下での流動性を調べた。
側熱性ニー4−記プレス成形して得た板を用い、ASi
”M l) 648 (荷重113.6’ Kg) (
7)方法によって測定した。
熱安定性:」二元ソートを170℃のギヤオーブン中で
加熱し、発泡するまでの時間で評価した。
曲げ強度ニブレス成形した板を用い、ASi’M D7
90 (1ltll定/ii’n度20℃)の方法に」
:って測定した。
1制衝撃性:厚さ1 mTrLのプレス板を1辺2cr
rLの長方形に一ノつだものを試験片とし3、デュポン
式衝撃試験機を利用して、次の方法で評価した。
堪忍 責IL 、堪忍台 フラット 沖錘 300g、落下高さ2.5 ant測定温度20
℃ そして、試験片12枚についてσill定し、下記の判
定基準で数値化した。
0:割れない、1:亀裂が入る 2:割れるが飛散し々い 3:割れて飛散する 導電性:厚さ1 mmのプレス板より幅Lomm、長さ
70rnmの試験片を作成し、試験片の両塙各10m+
++をザ/ドヘーハーで磨いた後、この部分に銀ベース
ト塗料を塗布し、20℃、50 % RHの室に24時
間放置し、その後直流電圧を加えて体積固有抵抗を′6
ifl定した。
削吸澄性二表面の滑らかなプレス板により5 mm角の
試験片を切り出し、50℃、95%1(1(で6 ll
11fl放置し、その後40倍の顕微鏡で異常な発泡の
数を調べた。
上記諸特性を調べた結果を表にして示すと、表2の通り
である。
表 2 父、上記と同様にして実施例5,6の諸特性を調べて表
にして示すと、表3の通りである。
表 3 又、静電容量型ビデオディスクの製造工程におけるプレ
ス成形後の外周部のオーバーフローのトリミング及びセ
ンタ一部のパンチによる打ち抜きに際し7て、カケ及び
ワレ等の不良品の発生率をめると、実施例1〜4のもの
ではいずれも0.5%以内であるのに対し、塩ビ・エチ
レン=1ポIJ −7−の用いられた比較例1のもので
は4%、塩化ビニルホモポリマーにEAEをブレンドし
たものが用いられた比較例2のものでは3チ、エチレン
と耐酸ビニルとの共重合体と塩化ビニルとのグラフト重
合体の用いられた比較例3のものでは2係であり、本発
明のものは製造歩留りが極めて良い。
特許出願人 日本ビクター株式会社 徳山積水工業株式会社 代 理 人 宇 高 克 己 、゛ −′

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■ エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体に環化
    ビニルをグラフト重合させたグラフト重合体、及び導電
    性物質を含むことを特徴とする導電性樹脂組成物。 ■ 特許請求の範囲第1項記載の導電性樹脂組成物にお
    いて、グラフト重合体はエチレンとアクリル酸エステル
    との共重合体1〜15重量部に99〜76爪計部の塩化
    ビニルがグラフト重合されたもの。 ■ 勃許請求の範囲第1項又は第2項記載の導電性樹脂
    組成物において、塩化ビニルモノマーの10重K %以
    下の鼠の他のモノマーを塩化ビニルモノマーと共にグラ
    フト重合させたもの。 ■ 特許請求の範囲第1項〜第3項記載の導電性樹脂組
    成物において、グラフト重合体の重合I現が300〜5
    50であるもの。 ■ エチレンとアクリルlIl碇工、スプルとのJl:
    中介体に塩化ビニルをグラフト重合させたグラフト重合
    体、及び導電性物質を含む導電性樹脂、l1lf成物で
    構成したことを特徴とする情報信号記録媒体。
JP59041439A 1984-03-06 1984-03-06 導電性樹脂組成物及び情報信号記録媒体 Pending JPS60186557A (ja)

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