JPS5853938A - 伝導性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は伝導性成形組成物に関する。さらに詳細には良
好な寸度安定性及び熱的安定性、並びに他の有用な性質
を有する成形品をつくり得る優れた加工特性をもった伝
導性成形組成物に関する。

クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ）の米国特許第３、８４２
．１９４号においては、ビニル樹脂のような熱可塑性材
料からつくられたディスクが伝導性の金属被覆を有し、
容量性のピックアップ及び誘電材料に必要な伝導性を与
えるキャパシタンス・ビデオ・ディスク・システムが記
載されている。

プレイバックの針上の電極がキャパシターを完成する。

このシステムにおいてディスクが電導性のプラスチック
ス材料からつくられた改良法も記載されている。ハンチ
（Ｋｈａｎｎａ）の米国特許第３、９６０．７９０号に
おいては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と塩化ビニ
ル均質重合体とを、カーボンブラック、安定剤、可塑剤
、帯電防止剤及び型抜き材とこの順序で次第に温度を上
げながら配合することによりディスク・レコードの成形
組成物をつくる方法が記載されている。マーチン（Ｍａ
ｒｔｉｎ）らの米国特許第４．１２９．５３６号におい
ては、塩化ビニル−プロピレン共重合体又はポリ塩化ビ
ニル、固体のメルカプト錫安定剤、アクリル樹脂加工助
剤、及びエステル・ワックス潤活剤から成る射出成形用
ホ］１成物、並びにこれをビデオ・ディスク製造用の組
成物に使用する方法が記載されている。塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共
重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、伝導性カー
ボン・ブラック粒子、重合体可塑剤及び加工助剤、２種
又はそれ以上の金属安定剤、及び３種又はそれ以上の潤
活剤から成る、ビデオ・ディスクの圧縮成形に用いるの
に適した成形組成物がハンチの米国特許第４．１５１．
１３２号に記載されている。

ハンチの成形組成物は容易に加工、成形され、優れたプ
レイバック特性を有するビデオ・ディスクをつくること
ができるが、熱ひずみ温度が比較的低く、そのためディ
スクを３７℃以上の温度で貯蔵された場合ひずみ及び収
縮が生じるため不満足なものである。成形組成物は５４
℃における寸度安定性、均質性及び表面特性が改善され
ていると云われている成形組成物はマーチンらの米国特
許第４，２２８，０５０号に記載されている。これらの
組成物は熱ひずみ温度が６０℃以上のポリ塩化ビニル又
は塩化ビニル−プロピレン共重合体、伝導性のカーボン
・ブラック粒子、安定剤、潤活剤、可塑剤及び加工助剤
から成るが、塩化ビニル樹脂と相容性がある液体添加物
が約５重量％以下しか含まれていない。

従来法の伝導性成形組成物のすべてを使用してビデオ・
ディスクをつくることができるが、その　５− いずれもが、この用途に使用されるべきとして組成物に
要求されるすべての条件、即ち配合及び成形中の良好な
加工性及び熱的安定性、良好な伝導性、ミクロン以下の
大きさの表面のリリーフ・パターンの良好なレプリカ生
成性、及び棹々の環境条件下で貯蔵した場合の寸度安定
性に合致するものはなかった。

本発明によれば、塩化ビニルと０１〜５重量％の長細α
−オレフィンとの共重合体、伝導性カーボン・ブラック
粒子、安定性成分、潤活剤成分、及び可塑剤及び加工助
剤から成り、優れた加工特性及び熱的安定性、高い熱ひ
ずみ温度、及び他の所望の性質を有する伝導性射出成形
組成物が提供される。

本発明に従えば、マーチンらの米国特許第４．２２８，
０５０号及びダック（Ｄａｔｔａ）の米国特許第４．２
７５．１００号記載の成形組成物の製造に　６− 用いられた塩化ビニル均質重合体又は塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体の代りに、塩化ビニル及び長螺α−オレ
フィンの共重合体を用いるとビデオ・ディスクの製造に
用いられる組成物に対する要求に合致する伝導性成形組
成物が得られることが見出された。これらの共重合体を
含む伝導性成形組成物は容易に加工できる材料であり、
同じ相対粘度をもつ塩化ビニル均質重合体又は塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体に比べ熔融粘度及び熱的安定性
が改善され、また寸度安定性、均−性及び表面特性が優
れている。

本発明の伝導性成形組成物の製造に使用されるハロゲン
化ビニル樹脂は、炭素数１０〜２２のα−オレフィン、
例えばデセン−１、イソデセン−１、ドデセン−１、ネ
オデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、
ヘキサデセン−１、ヘフタテセン−１、オクタデセン−
１、エイコセン−１、トコセン−１及びそれらの混合物
全０１〜５重量％含む塩化ビニル共重合体である。との
共重合体は好ましくは炭素数１６〜１８のα−オレフィ
ン、又はそれらの混合物を１〜４重量％含んでいる。こ
れらの共重合体は公知の乳化又は懸濁重合法によりつく
ることができる。例えば、これらの重合体は遊離基生成
重合開始剤、及びメチルセルロース又ハポリヒニルアル
コールのよウナ懸濁剤を用い懸濁重合法によりつくるこ
とができる。これらの塩化ビニル共重合体の製法及び性
質はファーバー（Ｆａｒｂｅｒ）及びコラル（Ｋｏｒａ
ｌ）の米国特許第５．５６０．４６２号に記載されてい
る。

これらの共重合体は本発明の伝導性成形組成物に単独で
、或いは組合わせて使用することができる。

伝導性のカーボン・ブラック粒子、安定剤の成分、潤活
剤の成分、及び可塑剤並びに加工助剤等、本発明の伝導
性成形組成物の製造に用いられる材料はマーチンらの米
国特許第４，２２８，０５０号及びダックの米国特許第
４．２７５．１００号に記載されている。

本発明の製品に使用するのに適したカーボン・ブラック
粒子は高度の電気伝導性をもつ微粉末のカーボンブラッ
クであり、低い嵩比重を有している。好適なカーボン・
ブラックはアーマツク（Ａｒｍａｋ）社のケチエンブラ
ック（Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ）ＥＣであり、その見掛
は嵩比重は約１４０〜１６ｏｙ／ｌ、平均粒径は約３０
０Ｘである。こレラのカーボン粒子は表面積が犬きく、
ジブチルフタレート吸着法で測定した粒子中の空隙率が
大であり、そのため非伝導性重合体マトリックス中の伝
導性粒子間の電流の流れが高効率で得られる。

その代りに、或いはケチエンブラックＥＣと組合わせ、
他の粒子も電導性に対する条件が満たされ９− る限り使用することができる。

本発明の成形組成物に用いられる伝導性カーボン・ブラ
ックの量はその高抵抗率を９００　ＭＨｚにおいて約５
００オーム・ｍＪ’）まり、＜Ｇｔｌｏ。

オーム・画まで低下させるのに必要な量である。

大部分の場合、伝導性成形組成物は１２〜２０重量％の
伝導性カーボン・ブラック粒子を含んでいる。好ましく
は１４〜１６重量％の伝導性カーボンブラックを含有し
ている。

塩化ビニル共重合体及び伝導性カーボンブラックの他に
、本発明の伝導性成形組成物は１．５〜４重量％の安定
剤成分、０５〜５重量％の潤活削成分、最大１０重量％
の可塑剤及び加工助剤成分を含んでいる。好ましくは２
〜３重［ｆｔ％の安定剤成分、１〜３重量％の潤活剤成
分、最大６重叶チの可塑剤及び加工助剤成分が含まれて
いる。捷た一般に液体添加物は５重量％以下、固体の添
加剤は−１０− １０重量係以下掌が含まれている。

伝導性成形組成物の安定剤組成物は最大２００℃の温度
において低揮発性の安定剤を１種又はそれ以上含有して
いる。適当な安定剤の中には有機錫化合物、例えばジブ
チル錫メルカプトプロピオネート、ジブチルマレエート
等、及びバリウム、カドミウム、鉛、及び！ｌＦ鉛のカ
ルボキシレート、例えばステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カドミウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛
、２−エチルヘキサノン酸バリウム、２−エチルヘキサ
ノン酸亜鉛、等及びそれらの混合物が含まれる。

エポキシ化した植物油、有機亜リン酸塩、ステアリン酸
カルシウム及びアルキル化されたフェノール、例えばｔ
−ブチルカテコールも存在することができる。好適な安
定剤成分は有機錫化合物、例えばジブチル錫メルカプト
プロピオネート及びジプチル錫マレエートから成ってい
る。

潤活剤成分は配合及び成形時における内部及び外部の潤
油作用を与える材料を含んでいる。これにより成形組成
物の熔融流動特性が改善され、成形品が型から良好に抜
取られるようになる。有用な潤活剤の中には脂肪酸、及
びそのエステル、多官能性の酸、石鹸、例えばステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、及びステアリン酸
鉛、脂肪酸アミド、例えばステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、及びエチレンビスステアリン酸アミド、及
びパラフィン油が含捷れる。潤活剤成分は通常少くとも
２種の潤活剤を含んでいる。好適な潤活剤の中にはヘン
ケル・インチルナチオナール（Ｈｅｎｋｅｌ　　Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）社製ロキシオール（Ｌｏｘｉｏ
ｌ）Ｇ−３０として市販されている種々の分子量のアル
コールの一塩基性脂肪酸エステルの混合物、ロキシオー
ルＧ−７０として市販されている飽和脂肪酸の多官能性
錯エステル、へキスト（Ｈｏｅｃｈａｔ）社からワック
ス（Ｗａｘ）Ｅとして市販されているエステル化された
モンタン・ワックス、低分子量のパラフィン・オイル、
ステアリン酸カルシウム及びそれらの混合物が含まれる
。

可塑剤及び加工助剤は成形組成物中に混入し、その加工
及び成形特性を改善する。適当な可塑剤の中には塩累化
パラフィン・ワックス、グリセリントリベンゾエート、
エポキシ化した大豆油、フタレートエステル等が含まれ
る。本発明の組成物は一般に１種又はそれ以上の加工助
剤、例えば塩化ビニル三元重合体、及びポリメチルメタ
クリレート重合体を含んでいる。好適な加工助剤は低分
子量アクリル樹脂であり、ローム・アンド・ハース（Ｒ
ｈｏｍ　＆　Ｈａａｓ）社からアクリロイド（Ａｃｒｙ
ｌｏｉｄ）Ｋ−１２５、Ｋ−１４７及びに−１７５とし
て市販されている。

１３一 本発明の伝導性組成物はカーボン・ブラック、安定剤成
分、潤活剤成分、可塑剤及び加工助剤を塩化ビニル共重
合体に均一に分散させ得る任意の便利な適当な方法によ
りつくることができる。例えば各成分を一緒にヘンシェ
ル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）混合機又は他の混合機中で配合
し、この配合物をバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）　混合
機、押出機又は他の適当な装置中で剪断条件下で混合し
て熔融させる。

熔融した組成物をシート化するる゛押出した後ベレット
化する。別法と１．て配合した材料を直接スクリュー射
出成形機中に計量して加え、こ＼で熔融、混合、成形を
一つの自動化操作で行なう。

下記実施例により不発り１をさらに例示する。下記実施
例においてすべての割合は車ｍｌによる。

実施例１〜４ Ａ、一連の塩化ビニル共重合体を、第１表に示した重合
系を攪拌オートクレーブ中で７０’Ｃにお−１４− いて９〜１５時間加熱することによりつくつた。

次にオートクレーブを排気し、共重合体を集め、洗滌し
、強制通風炉中において４５℃で一晩乾燥した。

Ｂ、実施例１〜４の共重合体を夫々７５部を、１５部の
ケチエンブラックＥＣカーボン・ブラック、３部のジブ
チル錫マレエート／ジプチル錫メルカプトプロピオネー
ト含有安定剤、１．５部の口部の一級フタレートエステ
ル可塑剤〔サンティサイザー（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ）
７１１　］、アクリロードに−１４７及びに−１７５含
有の可塑剤及び加工助剤をヘンシェル混合機中で混合し
、均一な熔融組成物が得られるまでこれを続ける。この
混合物を冷却し、可塑化押出機に供給し、ベレット化し
た組成物をつくる。

比較の目的で、対照組成物をつくったが、この場合実施
例１〜４の共重合体の代りに塩化ビニル均質重合体又は
１チのエチレンを含む塩化ビニル共重合体を用いた。

Ｃ１伝導性成形組成物各６０部をプラベンダー書プラス
チコーダ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　　Ｐｌａｓｔｉ−ｃｏ
ｒｄｅｒ）の随６のヘッド中で、温度１７７℃、ロータ
速度１００　ｒｐｍで加工する。組成物が融合した時平
向のトルクを決定し、トルクが平衡値よ！１）５０メー
トル・ダラム筒くなった時の時間を加熱安定時間として
とる。得られた結果を第２表に示す。

本明細書記載の他の塩化ビニル−長鎖α−オレフィン共
重合体を使用し、同様にして伝導性成形組成物をつくる
ことができる。

特許出願人　テネコ・ケミカルズ・ インコーホレーデラド ２０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ハロゲン化ビニル樹脂、９００ＭＨｚ　　におけ
   る組成物の嵩抵抗を５００オーム以下にするのに十分な
   量の微粉末伝導性カーボン・ブラック粒子、安定剤成分
   、潤活剤成分、及び可塑剤及び加工助剤を含有して成る
   伝導性成形組成物であって、ノ・ロゲン化ビニル樹脂が
   塩化ビニルと０１〜５重量％の炭素数１０〜２２のα−
   オレフィンとの共重合体であることを特徴とする伝導性
   成形組成物。 ２、ハロゲンビニル樹脂は塩化ビニルと炭素数１６〜１
   ８のα−オレフィンとの共重合体である特許請求の範囲
   第１項記載の伝導性成形組成物。 五　ハロゲン化ビニル樹脂は塩化ビニルとオクタデセン
   −１との共重合体である特許請求の範囲第１項記載の伝
   導性成形組成物。 ４、塩化ビニル共重合体は１〜４重量％の該α−オレフ
   ィンを含む特許請求の範囲第１項記載の伝導性成形組成
   物。 ５　該塩化ビニル共重合体、１２〜２０重量％のカーボ
   ン・ブラック粒子、１．５〜４重畦係の安定剤成分、０
   ．５〜５重量％の潤活剤成分、及び最大１０１ｆｎ％の
   可塑剤及び加工助剤成分を含有して成る特許請求の範囲
   第１項記載の伝導性成形組成物。 ６、該塩化ビニル共重合体、１４〜１６重ｉ１％のカー
   ボンブラック粒子、２〜５重量％の安定剤成分、１〜３
   重量％の潤活剤成分、及び最大６Ｍ、ｉＡチの可塑剤及
   び加工助剤を含有して成る特許請求の範囲第１項記載の
   伝導性成形組成物。