DE3607404A1 - Verfahren zum festigen von aus float-glas hergestellten glasgegenstaenden durch ionenaustausch und gefestigter glasgegenstand - Google Patents

Verfahren zum festigen von aus float-glas hergestellten glasgegenstaenden durch ionenaustausch und gefestigter glasgegenstand

Info

Publication number
DE3607404A1
DE3607404A1 DE19863607404 DE3607404A DE3607404A1 DE 3607404 A1 DE3607404 A1 DE 3607404A1 DE 19863607404 DE19863607404 DE 19863607404 DE 3607404 A DE3607404 A DE 3607404A DE 3607404 A1 DE3607404 A1 DE 3607404A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glass
glass object
external source
float
strengthened
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19863607404
Other languages
English (en)
Other versions
DE3607404C2 (de
Inventor
Shinichi Mie Aratani
Masaaki Katano
Takeshi Matsusaka Mie Mizoguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP60044926A external-priority patent/JPH0768051B2/ja
Priority claimed from JP4736785A external-priority patent/JPH0651581B2/ja
Priority claimed from JP60240430A external-priority patent/JPH0768052B2/ja
Priority claimed from JP24043185A external-priority patent/JPH0768053B2/ja
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Publication of DE3607404A1 publication Critical patent/DE3607404A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3607404C2 publication Critical patent/DE3607404C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133337—Layers preventing ion diffusion, e.g. by ion absorption
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Description

Bei der nachfolgenden Beschreibung bedeutet der Ausdruck "Float-Glas" Schicht- oder Tafelglas, das nach dem Float-Verfahren an der Oberfläche eines Metallschmelzenbades, wie Zinnschmelze, erzeugt wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum chemischen Festigen eines aus Float-Glas gefertigten Glasgegenstandes durch Verwendung von Ionenaustausch, und sie betrifft einen gefestigten Glasgegenstand, der durch das verbesserte Festigungsverfahren erzielt wurde, und der sich durch hohe Festigkeit und sehr geringe Verwerfung auszeichnet und die auf der Oberfläche des Metallschmelzenbades erzielte ausgezeichnete Oberfläche bewahrt.
Float-Glas wurde weithin in Gebäuden und Fahrzeugen eingesetzt wegen seiner in vielen Hinsichten überlegenen Eigenschaften wie Ebenheit, Oberflächenglätte und gleichförmige Dicke. Weiter nimmt in letzter Zeit die Anwendung von Float-Glas bei elektronischen Geräten und insbesondere Anzeigegeräten, beispielsweise Flüssigkristallanzeigen und Plasmaanzeigen, bemerkenswert zu. Gleichzeitig besteht ein Trend zum Einsatz von dünnem Flachglas, dabei auch Float-Glas, das nicht mehr als ca. 3 mm Dicke aufweist. Bei abnehmender Dicke wird die Festigung von Flachglas immer wichtiger.
/4 /Zum Festigen von dünnem Flachglas ist es üblich, ein chemisches y\J Festigungsverfahren einzusetzen, wie z.B. Ionenaustausch, da es schwierig ist, dünnes Flachglas durch thermisches Tempern zu festigen. Übliche Ionenaustausch-Festigungsverfahren werden in zwei grundsätzliche Arten eingeteilt, nämlich Niedrigtemperatur-Ionenaustausch und Hochtemperatur-Ionenaustausch. Beim Niedrigtemperatur-Ionenaustausch wird das Glas mit einer Quelle von Alkalimetallionen mit relativ großem Ionenradius, wie Kaliumionen, bei einer Temperatur in Berührung gebracht, die unter der Transformationstemperatur des Glases liegt, um einen Austausch der großen Alkalimetallionen gegen relativ kleine Alkalimetallionen wie
Natriumionen, in den Glasoberflächen zu erreichen. Beim Hochtemperatur-Ionenaustausch wird das Glas mit einer Quelle von Alkalimetallionen mit relativ kleinem Ionenradius, wie Lithiumionen bei einer Temperatur über der Transformationstemperatur des Glases in Berührung gebracht, um einen Austausch der kleinen Alkalimetallionen gegen relativ große Alkalimetallionen in der Glasoberfläche zu erreichen. Bei beiden Verfahren werden Druckspannungen in die Ionenaustausch-Oberflächenschichten des Glases induziert.
Beim Anwenden eines Ionenaustausch-Festigungsverfahrens bei Float-Glas ist ein Problem die Verwerfung des gefestigten Glasgegenstandes, und dieses Problem wird bei geringer Glasdicke sehr bedeutsam. Beispielsweise beträgt bei einer Float-Glasscheibe von etwa 1 mm Dicke und etwa 300 mm Durchmesser das Verwerfungsmaß der gefestigten Scheibe 0,4 bis 1,3 mm, so daß die Ebenheit der Scheibe ernsthaft beeinträchtigt ist. Es besteht zwar der Wunsch, Float-Glas als Substratmaterial für optische oder Laser-Scheiben einzusetzen, jedoch konnte das nicht durchgeführt werden, da die Anforderungen an Ebenheit solcher Substrate nicht erfüllt werden konnten. Beispielsweise muß bei einer Laserscheibe mit der angeführten Dicke und dem angeführten Durchmesser das Verwerfungsmaß oder die Ebenheits-Abweichung kleiner als 0,2 mm sein. Der Hauptgrund dieser Verwerfung von Float-Glas durch die Festigung durch Ionenaustausch liegt, wie vermutet wird, in der Diffusion von Zinn oder einem anderen Metall, das bei dem Float-Verfahren als Metallschmelze verwendet wird, in die Glasoberfläche, die mit der Oberfläche des Metallschmelzenbades in Berührung steht. Diese Oberfläche des Float-Glases wird hinfort als die ursprünglich untere Fläche bezeichnet, und die entgegengesetzt liegende Fläche als die ursprünglich obere Fläche. Üblicherweise verwirft sich durch Ionenaustausch gefestigtes Float-Glas so, daß die ursprünglich obere Fläche konvex wird.
Bisher wurden keine erfolgversprechenden Maßnahmen gefunden, um diesem Verwerfungsproblem zu begegnen. Es ist deshalb immer noch
notwendig, die ursprünglich untere Fläche von Float-Glas physikalisch zu schleifen und zu polieren, bevor eine Ionentausch-Behandlung vorgenommen wird, bei der es wichtig ist, daß das gefestigte Float-Glas vor Verwerfen geschützt werden soll. Beispielsweise zeigt die JP-A-58-115043 (1983), die das sorgfältige Anlassen von durch Ionenaustausch zu festigendem Float-Glas zu dem Zweck der Herabsetzung von Restspannungen betrifft, die Notwendigkeit, die angelassenen Glasflächen mit Sand zu schleifen, bevor eine Niedrigtemperatur-Ionentauschbehandlung vorgenommen wird. Diese Behandlungen des Oberflächenschleifens und -polierens sind jedoch mühevoll und führen eine beträchtliche Kostensteigerung mit sich, da die Tiefe der abzuschleifenden zinnhaltigen Oberflächenschicht 10 bis 20 μη beträgt. Außerdem kann durch die Schleifbehandlung leicht ein Zerbrechen des Glases oder das Erzeugen bestimmter Fehler im Glas herbeigeführt werden, und dieses Problem wird bei der Behandlung von dünnem Float-Glas besonders bedeutsam. Dazu läßt die Schleifbehandlung die außerordentlich guten Glasoberflächeneigenschaften von Float-Glas verschwinden, Aus diesem Grund kann das Oberflächenschleifen bei chemisch zu festigendem Float-Glas nicht eingesetzt werden, wenn präzise Gegenstände, wie Laserscheiben-Substrate, erzeugt werden sollen.
Ein anderes Glasfestigungsverfahren besteht nach US-PS 3,453,095 darin, Zinn in die Oberflächenschichten an beiden Seiten von Float-Glas einzuführen. Nach diesem Verfahren, das auf der Erkenntnis beruht, daß in die ursprünglich untere Fläche von Float-Glas aus dem Zinnschmelzenbad eindiffundiertes Zinn in Form von Stanno-Oxyd vorliegt, wird die ursprünglich obere Fläche des Float-Glases mit Stanno-Oxyd-Dampf behandelt, so daß das Stanno-Oxyd sowohl in der ursprünglich unteren wie in der ursprünglich oberen Oberflächenschicht des Glases mit nahezu gleicher Konzentration vorhanden ist. Danach wird das Glas in oxydierender Umgebung erhitzt, um das Stanno-Oxyd im Glas zu Stanni-Oxyd zu oxydieren und dadurch Druckspannungen in den zinnhaltigen Oberflächenschichten zu erzeugen. Durch dieses Verfahren behandeltes Float-
Glas zeigt eine ziemlich gute Ebenheit. Jedoch erreichen die in den Glasoberflächen durch die Umwandlung von Stanno-Oxyd in Stanni-Oxyd erzeugten Druckspannungen nicht die erwünschten hohen Werte, so daß das behandelte Glas in vielen Fällen unzureichende Bruchfestigkeit besitzt und nicht als chemisch gefestigtes Glas bezeichnet werden kann.
Es ist deshalb ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahzum chemischen Festigen eines aus Float-Glas gefertigten Glasgegenstandes zu schaffen durch eine Ionenaustausch-Behandlung ohne Schleifen oder Polieren der ursprünglich unteren Fläche des Float-Glases und ohne Erzeugung nennenswerter Verwerfung des gefestigten Glasgegenstandes.
Weiter ist es ein Ziel der Erfindung, einen chemisch gefestigten, aus Float-Glas gefertigten Glasgegenstand zu schaffen, der die ausgezeichneten Glasoberflächen-Eigenschaften von Float-Glas beibehält und ausreichend hohe Druckspannungswerte an den Oberflächen sowie sehr geringe Verwerfung besitzt.
Durch die vorliegende Erfindung wird ein Verfahren zum chemischen Festigen eines Glasgegenstandes geschaffen, der aus durch das Float-Verfahren erzeugtem Tafelglas gebildet ist und eine erste Oberfläche besitzt, die in Berührung mit der Oberfläche der bei dem Float-Verfahren benutzten Metallschmelze war und eine zweite oder gegenüberliegende Oberfläche, wobei das Verfahren folgende Schritte umfaßt:
(a) es wird mindestens die erste Fläche des Glasgegenstandes mit einer externen Ionenquelle von mindestens einem Alkalimetall in Berührung gebracht, das aus der aus Na und Li bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und der Glasgegenstand wird zusammen mit der externen Quelle für Alkalimetallionen auf eine Temperatur im Bereich von 350° C bis 650° C für eine Zeit im Bereich von 0,01 bis 100 h aufgeheizt, und
(b) der Glasgegenstand wird nach der Behandlung im Schritt (a)
durch den Austausch von in den Oberflächenschichten des Glasgegenstandes vorhandenen Alkalimetallionen mit unterschiedlichen Alkalimetallionen gefestigt, die aus einer externen Quelle, mit der der Glasgegenstand in Berührung steht, zugeführt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Festigungsverfahren ist der Schritt (b) eine bekannte Ionenaustausch-Behandlung, die entweder der Niedrigtemperatur-Ionenaustausch oder der Hochtemperatur-Ionenaustausch sein kann, wenn auch die erstgenannte Art bevorzugt wird.
Der grundsätzlich neue Erfindungsgedanke besteht in der Vorbehandlung im Schritt (a). Diese Vorbehandlung wurde mit Hinblick auf die selektiven Einflüsse eingeführt, die das Metallelement wie Zinn, das in die ursprünglich untere Oberflächenschicht von Float-Glas eindiffundiert ist, auf die Diffusion von Alkalimetallionen in die gleiche Oberflächenschicht ausübt. Beispielsweise übt bei dem Austausch von Kaliumionen gegen Natriumionen in den Oberflächenschichten von Float-Glas als Ionenaustausch-Festigungsbehandlung in der ursprünglich unteren Flächenschicht vorhandenes Zinn einen hindernden Einfluß auf das Ersetzen von Natriumionen durch Kaliumionen aus. Deshalb wird die Konzentration von Kaliumionen in der ursprünglich oberen Flächenschicht höher. Das ist der hauptsächliche Grund für das Verwerfen des gefestigten Float-Glases. Es wurde erkannt, daß im Float-Glas vorhandenes Zinn einen fördernden Einfluß auf die Diffusion von Natrium- oder Litiumionen in den ursprünglich unteren Flächenschichten des Float-Glases ausübt. Das bedeutet, daß die erfindungsgemäße Vorbehandlung die Konzentration von z.B. Natriumionen in der ursprünglich unteren Oberflächenschicht des vorbehandelten Float-Glases auch dann höher werden läßt, wenn die Vorbehandlung dadurch ausgeführt wird, daß sowohl die ursprünglich untere wie die ursprünglich obere Oberfläche des Float-Glases mit einer externen Quelle für Natriumionen in Berührung gebracht wird. Wenn das so vorbehandelte Float-Glas einer Ionenaustausch-Behandlung unter Benutzung von Kaliumionen unterworfen wird, ergibt die höhere Konzentration von Natriumionen
in der ursprünglich unteren Flächenschicht einen Ausgleich für den hindernden Einfluß des Zinns auf die Ersetzung von Natriumionen durch Kaliumionen. Aus diesem Grund ist diese Vorbehandlung bemerkenswert wirksam zur Unterdrückung der Verwerfung von Float-Glas durch eine Festigungsbehandlung durch Ionenaustausch.
Die JA-A-54-17765 (1979) zeigt ein Verfahren zum Festigen eines als dünnes Tafelglas (das nicht als Float-Glas erwähnt wird) gefertigten Glasartikels durch eine zweistufige Ionenaustausch-Behandlung des Niedrigtemperatur-Typs. Bei der ersten Behandlungsstufe wird ein Gemisch aus einem Natriumsalz und einem Kaliumsalz als externe Quelle für Alkalimetallionen benutzt. Bei der zweiten Behandlungsstufe wird ein Kaliumsalz als externe Quelle für Alkalimetallionen benutzt, und die Behandlungstemperatur ist niedriger als bei der ersten Behandlungsstufe und/oder die Wärmebehandlungszeit ist kürzer als in der ersten Behandlungsstufe. Dieses Verfahren ist im Hinblick auf eine Verkürzung der Gesamtzeit der Ionenaustausch-Behandlung zur Erzielung einer ausreichenden Festigung des Glasgegenstandes ausgelegt und bezieht sich nicht auf die Verwerfung des gefestigten Glasgegenstandes. Es ist darauf hinzuweisen, daß der Austausch von Kaliumionen Natriumionen in den Glasflächen bereits bei der ersten Behandlungsstufe beginnt. Das bedeutet, daß die erste Behandlungsstufe nicht der Vorbehandlungsstufe, d.h. dem Schritt (a), bei dem erfindungsgemäßen Festigungsverfahren entspricht. Falls das aus dieser Schrift bekannte Verfahren bei Float-Glas benutzt wird, ergibt die erste Behandlungsstufe selbst bereits ein Verwerfen des Glasgegenstandes.
Der durch das erfindungsgemäße Verfahren zu festigende Glasgegenstand kann entweder eine ebene Floatglas-Schicht oder ein entsprechend geformter Glasgegenstand mit gekrümmten Flächen sein. Es ist nur erforderlich, daß er aus einem Float-Glas gebildet ist und aus solchem Glas besteht. In jedem Fall wird weder die ursprünglich obere noch die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases vor oder nach der beschriebenen Vorbehandlung geschliffen oder poliert.
Bei der Vorbehandlung enthält die externe Quelle für Natriumionen und/oder Lithiumionen ein anorganisches Natriumsalz und/ oder ein anorganisches Lithimsalz, und kann in Form eines Salzschmelzenbades vorliegen. Die Erwärmungstemperatur und die Wärmebehandlungszeit sollten mit Bezug aufeinander bestimmt werden, da die Behandlungsdauer, die für die Vorbehandlung ausreicht, bei steigender Temperatur kürzer wird.
Bei dem durch das erfindungsgemäße Verfahren gefestigten Glasgegenstand ist das Ausmaß von Verwerfung überraschend klein. Durch Ausführen der Vorbehandlung unter optimalen Temperatur/Zeit-Bedingungen ist es möglich, einen gefestigten Glasgegenstand zu erhalten, bei dem die Verwerfungsgröße nahezu gleich der des ungefestigten Glasgegenstandes aus Float-Glas selbst ist. Ein solcher beachtlicher Effekt kann auch dann erzielt werden, wenn der Glasgegenstand als eine dünne Floatglas-Scheibe von nicht mehr als 3 mm Dicke ausgebildet ist und eine relativ große Oberfläche besitzt. Es ist beispielsweise nicht schwierig, die Verwerfungsgröße auf ca. 0,2 mm zu begrenzen beim Festigen einer Floatglas-Scheibe von etwa 1 mm Dicke und etwa 300 mm Durchmesser.
Die erfindungsgemäße Vorbehandlung ergibt keinen schädlichen Einfluß auf die Wirksamkeit oder das Ergebnis der nachfolgenden Ionenaustausch-Festigungsbehandlung, ob nun die Vorbehandlung nur an der ursprünglich unteren Fläche oder an beiden Flächen des Float-Glases vorgenommen wird. Der durch dieses Verfahren gefestigte Glasgegenstand ist mit Bezug auf seine Druckspannungswerte an beiden Oberflächen einem unter Weglassen der Vorbehandlung erzeugten gleichartigen Gegenstand vergleichbar. Es ist jedoch auch möglich, die Druckspannungswerte an den Flächen des gefestigten Glasgegenstandes auf 1,177 MPa (120 kp/mm2) zu erhöhen. Die Biegefestigkeit des gefestigten Glasgegenstandes wird etwa 441 bis 785 kPa (45 bis 80 kp/mm2). Die Tiefe der ionenausgetauschten und mit Druckspannung versehenen Oberflächenschichten wird etwa 20 bis 30 μπι.
Die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases ist dann eine Art von feuerpolierter Oberfläche. Das erfindungsgemäße Festigung sverfahren beseitigt oder beschädigt diese Oberflächeneigenschaft nicht. Durch dieses Verfahren gefestigte Glasgegenstände behalten alle Vorteile von Float-Glas und sind außerordentlich eben, glatt und mit ebener Oberfläche versehen, besitzen eine ausgezeichente Parallelität der gegenüberliegenden Oberflächen und behalten auch ihre Formgenauigkeit. Daneben sind die Herstellungskosten relativ niedrig, und der Ausschußanteil wird sehr klein. Die vorliegende Erfindung ist bei der Herstellung beispielsweise von relativ breiten Bereichen von dünnen Floatglas-Gegenständen zur Verwendung bei Fenstern von Gebäuden oder Fahrzeugen, transparenten Teilen von Anzeigegeräten, Substraten von elektronischen Geräten, Substraten von Fotomasken, bei Laserscheibensubstraten und bei Herd-Glasartikeln einzusetzen.
Dabei ergibt die vorliegende Erfindung einen chemisch gefestigten
Glasgegenstand, der aus einem durch das Float-Verfahren erzeugten Tafelglas gebildet ist und die originale Oberfläche behält, die auf der Oberfläche eines Metallschmelzenbades bei dem Float-Verfahren geschaffen wird, und zeichnet sich dadurch aus, daß die Druckspannungswerte an den Oberflächen des Glasgegenstandes im Bereich von 245 kPa bis 1,177 MPa (25 bis 120 k/mm2) liegen, und daß die Werte der fraktionellen Verwerfung in dem Glasgegenstand im Bereich von -0,4 bis +0,4 μπι liegen, wobei das Minus-Zeichen bedeutet, daß die erwähnte ursprünglich untere Fläche konvex ist, und das Plus -Zeichen, daß diese Fläche konkav ist.
Dieser Glasgegenstand wird durch das erfindungsgemäße Festigungsverfahren erhalten und besitzt die bereits oben mit Bezug auf das Festigungsverfahren beschriebenen Vorteile. Dieser Glasgegenstand kann entweder eine Floatglas-Schicht oder ein entsprechend geformter Gegenstand mit gekrümmten Flächen sein. Ein typisches Beispiel für solch einen Glasgegenstand ist ein Laserscheiben-Substrat. Im Falle eines geformten Glasgegenstandes bezieht sich
die Verwerfung des gefestigten Glasgegenstandes auf eine Abweichung von der ursprünglichen Form des Glasgegenstandes vor der Festigung.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung beispielsweise näher erläutert, wobei die einzige Figur der Zeichnung als ein Ausführungsbeispiel Einflüsse der Temperatur bei der Vorbehandlung einer Floatglas-Scheibe mit einer Natriumsalzschmelze und der Vorbehandlungsdauer auf die Verwerfungsgröße der Glasscheibe nach Festigung durch eine nachfolgende Ionenaustausch-Behandlung mit einem Kaliumsalz zeigt.
Die chemische Zusammensetzung eines Float-Glases zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders begrenzt, und ein solches Glas kann ein Natronkalk-Silikatglas, ein Borsilikatglas oder ein Aluminiumsilikatglas sein, es können auch andere, unterschiedliche Glasarten Verwendung finden, soweit durch das Float-Verfahren daraus Tafelglas gebildet werden kann. Vom praktischen Standpunkt aus ist am wichtigsten das Natron-Kalk-Silikatglas, das an Gewichtsteilen 68 bis 75 % SiO3, 10 bis 20 % Na3O, 5 bis 15 % CaO, 0 bis 5 % MgO, 0 bis 5 % Al3O3 und 0 bis 5 % K3O enthält und weiter kleine Mengen von wahlweisen Bestandteilen wie z.B. Fe3O3, As3O3, TiO3 und/oder CeO3 enthalten kann. Obwohl die Dicke des Float-Glases nicht begrenzt ist, werden die Vorteile der Erfindung besonders groß , wenn die Dicke des benutzen Float-Glases nicht mehr als etwa 3 mm, und am größten, wenn die Dicke nicht mehr als 2 mm beträgt.
Bei der erfindungsgemäßen Vorbehandlung sind verschiedene Verfahren nützlich, die beiden Flächen oder nur die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases zur nachfolgenden Festigung mit einem Natriumsalz und/oder einem Lithiumsalz in Berührung zu bringen (im folgenden Teil dieses Absatzes wird zur Vereinfachung nur ein Natriumsalz erwähnt). Wenn es beabsichtigt ist, die Vorbehandlung auszuführen, während beide Flächen des Float-Glases mit einem Natriumsalz in Berührung sind, kann die Vorbehandlung so ausgeführt
werden, daß der zu behandelnde Glasgegenstand in ein Bad aus
Natriumsalzschmelze wie Natriumnitrat eingetaucht wird, das auf einer vorbestimmten Temperatur gehalten wird, und zwar während
einer vorbestimmten Zeitlänge. Es ist auch möglich, das gleiche Bad zu benutzen, wenn es beabsichtigt ist, nur die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases mit dem Natriumsalz in Berührung zu bringen. In diesem Fall wird der Glasgegenstand so gehalten, daß die ursprünglich untere Fläche auf der Oberfläche des Salzschmelzenbades aufliegt und diese berührt. Ein anderes Verfahren für die Vorbehandlung besteht darin, daß ein Natriumsalz auf beide Oberflächen oder nur auf die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases aufgebracht wird, und daß dann der Glasgegenstand in der Umgebung eines entsprechenden Ofens erhitzt wird. Das Aufbringen des Natriunsalzes kann dadurch geschehen, daß der Glasgegenstand in ein Bad aus Natriumsalzschmelze eingetaucht und schnell aus
dem Bad wieder herausgezogen wird, und daß man dann den Glasgegenstand bis zur Verfestigung des anhängenden Natriumsalzes abkühlt. Wenn es erwünscht ist, nur die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases mit dem Natriumsalz während des Erhitzens in Berührung zu bringen, wird das an der entgegengesetzt liegenden Oberfläche anhängende Natriumsalz beispielsweise durch Abwaschen mit Wasser entfernt, bevor man den Aufheizvorgang beginnt. Alternativ kann auch nur die ursprünglich untere Fläche des Float-Glases mit der Oberfläche des Salzschmelzbades in Berührung gebracht und
gleich darauf von dem Bad entfernt werden. Statt der Benutzung
eines Salzschmelzebades kann ein Natriumsalz in Form entweder
einer wässrigen Lösung oder einer Paste auf die gewünschte(n)
Oberfläche(n) des Float-Glases aufgetragen werden, gefolgt durch Trocknen zum Verdampfen des Flüssigkeitsanteils der Lösung oder der Paste. Bei diesem Verfahren können einige Zusätze, z.B. ein Binder bei einer Paste, mit dem auf das Glas aufgetragenen Natriumsalz vorhanden sein. Als weitere unterschiedliche Möglichkeit besteht die Verwendung eines Natriumsalz-Dampfes.
Beispiele von zur Vorbehandlung nützlichen Natriumsalzen sind
erfindungsgemäß Natriumnitrat, Natriumnitrit, Natriumsulfat und
Natriumphosphat. Bei der Benutzung eines Bades aus Natriumsalzschmelze wird bevorzugt Natriumnitrat oder Natriumnitrit verwendet. Auf jeden Fall ist es möglich, falls erwünscht ein Gemisch aus zwei oder mehreren Natriumsalzen zu verwenden. Ausführungsbeispiele von für den gleichen Zweck verwendbaren Lithiumsalzen sind Litiiiittinitrat, Lithiimnitrit, Litimunsulfat und Lithinmphosphat. Bei der Verwendung eines Bades aus Lithiumsalzschmelze wird bevorzugt Litiüumnitrat oder Liihiumnitrit eingesetzt. Auf jeden Fall ist es möglict^ erforderlichenfalls ein Gemisch aus zwei oder mehreren Litfiiumsalzen zu verwenden. Obwohl ein Natriumsalz oder ein Liihiumsalz alternativ bei der erfindungsgemäßen Vorbehandlung eingesetzt werden können, wird bevorzugt ein Natriumsalz bei der Vorbehandlung verwendet, wenn das Haupt-Alkalimetall in der Glasmasse Natrium ist, und ein Lithiumsalz, wenn das Haupt-Alkalimetall in der Glasmasse Lithium ist. Es ist auch möglich,ein Gemisch aus Natriumsalz oder Natriumsalzen und einem Lithiumsalz oder Lithiums al ζ en zu verwenden.
Bei der erfindungsgemäßen Vorbehandlung wird die Temperatur des Salzschmelzenbades oder die Temperatur der Ofenatmosphäre in einem Bereich von 350° C bis 650° C eingestellt und gehalten, und die Vorbehandlungsdauer beträgt von 0,01 bis 100 h. Wie bereits erwähnt, werden die Behandlungstemperaturen und die Behandlungsdauer so bestimmt, daß sie aufeinander bezogen sind. Falls die Behandlungstemperatur unter 350° C liegt, findet kaum eine wirksame Diffusion von Natrium- oder Lithiumionen in die mit dem Natrium- oder Lithiumsalz bedeckte (n) Oberfläche(n) statt. Die Diffusion von Natrium- oder Litiumionen wird durch Erhöhen der Behandlungstemperatur verbessert. Es ist jedoch nicht ratsam, eine Behandlungstemperatur über 650° C zu verwenden, da eine derart hohe Behandlungstemperatur zu dicht an der Erweichungstemperatur des Glases liegt und sehr leicht dazu führen kann, daß die behandelte Glasoberfläche(n) einige Fehler wie Trübung, Welligkeit und/oder Verzerrung erleidet. Ein bevorzugter Bereich für die Behandlungstemperatur liegt zwischen 400 und 600° C. Ausrei-
chende Diffusion von Natrium- oder Lithiumionen in die Glasoberflächen kann in einer relativ kurzen Zeit erreicht werden, wenn die Behandlungstemperatur relativ hoch liegt. Die untere Grenze für die Behandlungszeit wird mit 0,01 h festgesetzt, da, wenn beabsichtigt ist, die Behandlung in weniger als 0,01 h fertigzubringen, die Behandlungstemperatur höher als 650° C liegen muß, was aus den erklärten Gründen unerwünscht ist. Eine Ausdehnung der Behandlungszeit über 100 h hinaus ist wirtschaftlich ungünstig und auch deswegen, weil unerwünschte Änderungen in dem Zustand der behandelten Glasoberfläche(n) verursacht werden können. Ein bevorzugter Bereich für die Behandlungszeit liegt zwischen 0,1 bis 50 h.
Bei der erfindungsgemäßen Vorbehandlung kann der Glasgegenstand vor Berührung der Glasoberfläche(n) mit einer Natrium- oder Lithium-Salzschmelze vorgeheizt werden. Nach der Vorbehandlung kann der erhitzte Glasgegenstand dadurch angelassen werden, daß ein entsprechendes Abkühlprogramm, beispielsweise Stufenabkühlung, benutzt wird. Diese Maßnahmen sind wirksam, die Verringerung der Verwerfung durch die Vorbehandlung noch zu verbessern. Vor dem darauffolgenden Ionenaustauschvorgang ist es wünschenswert, den vorbehandelten und abgekühlten Glasgegenstand zu waschen, um das anhängende Natrium- oder Litiüumsalz zu entfernen.
Nach der vorher beschriebenen Vorbehandlung wird der Glasgegenstand durch ein bekanntes Ionenaustauschverfahren gefestigt. Bei der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt der sog. Niedrigtemperatur-Ionenaustausch benutzt mit einer externen Quelle von Alkalimetallionen mit relativ großem Ionenradius. Es gibt jedoch auch einige Fälle, bei denen es gleichgut möglich ist oder sogar bevorzugt wird, den Hochtemperatur-Ionenaustausch auszuführen mit einer externen Quelle von Alkalimetallionen mit relativ kleinem Ionenradius. Bei dem Ionenaustauschvorgang kann die externe Quelle von Alkalimetallionen als ein Salzschmelzenbad, als eine Paste oder als ein Dampf eingesetzt werden.
Eine Anforderung für einen gefestigten Glasgegenstand erfindungsgemäßer Art besteht darin, daß die Druckspannungswerte an den ionengetauschten Glasflächen im Bereich von 245 kPa bis 1,177 MPa (25 bis 120 k/mm2) liegt. Falls die Druckspannungswerte an den Oberflächen unter 245 kPa (25 kp/mm2) liegen, besitzt der Glasgegenstand eine zu geringe Bruchfestigkeit, die beispielsweise durch einen Kugelfall-Versuch gemessen wird, und auch seine Biegefestigkeit ist zu gering, als daß er tatsächlich als chemisch gefestigter Glasgegenstand bezeichnet werden könnte. Andererseits entstehen ernsthafte Probleme, wenn mann die Druckspannungswerte an den Glasoberflächen über 1,177 MPa (120 kp/mm2) erhöht. Zunächst ist es dann schwierig, das Verwerfungsmaß des getestigten Gegenstandes durch die erfindungsgemäße Vorbehandlung innerhalb der Toleranzgrenzen zu halten. Auch wenn das Verwerfungsmaß erträglich ist, kann die ausgezeichnete Eigenschaft der Floatglas-Oberfläche leicht verschlechtert werden durch das Auftreten von beispielsweise Trübungen und Welligkeiten. Außerdem ist eine derart hohe Festigung sehr leicht die Ursache für einen beträchtlichen Anstieg der Doppelbrechung im Glas, so daß der Glasgegenstand zur Verwendung als Substratmaterial in einigen Gebieten von elektronischen Geräten ungeeignet wird. Darüberhinaus muß, um eine solch hohe Festigung zu erreichen, sehr oft die Glasmasse geändert werden, um besondere Anteile wie Na?0, Li-O oder ZrO- beträchtlich zu erhöhen, die einen wichtigen Anteil an der Schaffung der Druckspannungen haben, und eine derartige Abwandlung der Glasmasse ergibt oft Schwierigkeiten bei der Ausbildung des Tafel- oder Schichtglases in dem Float-Verfahren. Bei der vorliegenden Erfindung beträgt ein bevorzugter Bereich der Druckspannungswerte an den Flächen des gefestigten Glasgegenstandes von 294 bis 785 kPa (30 bis 80 kp/mm2) .
Bei jedem erfindungsgemäß gefestigten Glasgegenstand sind die Werte der fraktionellen Verwerfung, gemessen über die Einheitslänge/ innerhalb des Bereiches von -0,4 bis +0,4 um/cm begrenzt. Im allgemeinen finden die aus Float-Glas gebildeten und chemisch gefestigten Glasgegenstände vielerlei Anwendungen, einschließlich
der Anwendung als Substrate für elektronische Geräte, wenn die Werte der fraktionellen Verwerfung bei jedem Gegenstand sich in diesem Bereich befinden. Die Werte der fraktionellen Verwerfung können mit einem Gestalt-Meßinstrument DEKTAK II der Firma Sloan Co., USA oder einem dazu äquivalenten Gerät gemessen werden. Statt der tatsächlichen Messung der Werte der fraktionellen Verwerfung in jedem Bereich jedes Glasgegenstandes kann der größte Wert der fraktionellen Verwerfung in diesem Glasgegenstand durch Rechnung aus dem Verwerfungsmaß, d.h. der maximalen Abweichung von der Ebenheit oder einer Standardform des betreffenden Gegenstandes gefunden werden. So wird der Quotient des Betrages der maximalen Verwerfung, geteilt durch das Quadrat der repräsentativen Länge des Glasgegenstandes (z.B. des Durchmessers im Falle einer runden Scheibe) gleich dem größten Wert der fraktionellen Verwerfung pro cm, unter der Bedingung, daß die Zahl des Quotienten auf eine Stelle nach dem Komma gerundet wird, nach Wandeln der Einheit des Quotienten in μΐη (beim Quadrieren der Länge wird eine Einheit nicht beachtet). Falls beispielsweise der Glasgegenstand eine runde Scheibe mit einem Durchmesser von 30 cm und das Verwerfungsmaß, d.h. die maximale Abweichung von der Ebenheit der Scheibe 0,02 cm ist, kann die folgende Berechnung und Umwandlung getroffen werden:
0,02 cm χ (1/900) ^ 0,000022 cm = 0,22 μπι.
Durch Runden des gewandelten Wertes auf eine Stelle nach dem Komma ergibt sich der größte Wert der fraktionellen Verwerfung bei der Scheibe mit 0,2 μΐη/cin.
Selbstverständlich ist es wünschenswert, das Verwerfungsmaß des gefestigten Glasgegenstandes so klein wie möglich werden zu lassen. Jedoch ergibt eine zu strenge Festsetzung der Toleranzgrenzen ein untragbares Anwachsen des Ausschußanteils und damit der Herstellkosten. Bevorzugt werden die Werte der fraktionellen Verwerfung in jedem gefestigten Glasgegenstand auf den Bereich von -0,2 bis +0,2 μπι/cm festgesetzt, da dann die Einsatzmöglichkeiten der gefestigten Glasgegenstände weiter ausgeweitet werden, um
beispielsweise die Verwendung als Substrate von Laserscheiben einzuschließen.
Die Erfindung wird weiter durch die folgenden, nicht als Begrenzung gedachten, Ausführungsbeispiele beschrieben.
AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 1
Ein Float-Glas mit einer Dicke von etwa 1,0 mm wurde einer chemischen Festigung unterworfen. Das Glas hatte die folgende Zusammensetzung (in Gewichtsanteilen), als Oxide ausgedrückt und unter Vernachlässigung der Verunreinigungen: 72,30 % SiO,, 13,00 % Na9O, 7,70 % CaO, 3,75 % MgO, 1,70 % Al9O,, 1,00 % K2O und 0,10 % Fe3O3. Proben in Form von Scheiben mit ca. 300 mm Durchmesser wurden aus dem Float-Glas geschnitten und in üblicher Weise gewaschen.
Die Probenscheiben wurden in ein Bad von geschmolzenem Natriumnitrat so eingetaucht, daß die gesamten Flächen jeder Scheibe in Berührung mit der Salzschmelze waren. Es wurden zum Abstützen der Glasscheiben Halter benutzt. Die Badtemperatur und die Eintauchzeit wurden, wie in Tafel 1 dargestellt, aufeinander abgestimmt geändert. Die aus dem Bad entnommenen Probenscheiben wurden abgekühlt und mit Wasser gewaschen, um anhängendes Natriumnitrat zu entfernen, und getrocknet.
Nach dieser Behandlung mit Natriumnitrat wurden alle Probenscheiben in ein Bad aus geschmolzenem Kaliumnitrat bei 490° 2,5 h eingetaucht, um das Glas durch Ersetzen der Natriumionen in den Glasoberflächen durch Kaliumionen zu festigen. Die Halter wurden zum Abstützen der Glasscheiben wieder benutzt. Die aus der Kaliumnitratschmelze entnommenen Probenscheiben wurden abgekühlt, gewaschen und getrocknet. Als Referenz wurden nicht der Vorbehandlung mit Natriumnitrat unterworfene Probenscheiben ebenfalls durch Eintauchen in das Kaliumnitratschmelzebad unter den gleichen Bedingungen gefestigt.
Für jede gefestigte Glasscheibe wurde der Betrag der Verwerfung unter Benutzung eines Gestalt-Meßinstrumentes DEKTAK II der Firma Sloan Co. gemessen. Die gleiche Messung wurde auch an nichtverfestigten Floatglas-Scheiben im Erzeugungszustand durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tafel 1 als größte Abweichung jeder Glasscheibe von der Ebenheit dargestellt. In Tafel 1 und auch in den folgenden Tafeln stellt der Wertebereich in jeder Reihe Messungen an fünf Proben dar, wobei die Werte mit -Zeichen bedeuten, daß die ursprünglich unteren Flächen des Float-Glases konvex wurden. Das Verfestigungsmaß der Glasscheiben wurde dadurch geprüft, daß die Druckspannungen an den ionengetauschten Flächen gemessen wurden unter Benutzung eines Oberflächenspannungs-Meßinstrumentes der Firma Toshiba Glass Co. Die Meßwerte reichten von 245 bis 343 kPa (25 bis 35 kp/mm2) mit geringen Unterschieden zwischen den entgegengesetzt liegenden Flächen jeder Scheibe und fast unabhängig von den Temperatur/Zeit-Bedingungen bei der Vorbehandlung mit Natriumnitratschmelze. Die Tiefen der mit Druckspannung versehenen Schichten betrugen 20 bis 30 μΐη, ausreichend für die Anforderungen, die an Glassubstrate für elektronische Geräte oder für Informationsspeichermedien gestellt werden. Die Biegefestigkeit der gefestigten Glasscheiben wurde gemessen durch das Ringlast-Biegetestverfahren und zu 441 bis 588 kPa (45 bis 60 kp/mm2) bestimmt.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Die Floatglas-Scheiben, wie sie in Ausführungsbeispiel 1 beschrieben wurden, wurden mit Natriumnitratschmelze behandelt, in der gleichen Weise wie beim Ausführungsbeispiel 1 bis auf Unterschiede in der Badtemperatur und Eintauchzeit, wie sie in Tafel 1 zusammengefaßt sind. Danach wurde der Ionenaustauschvorgang zur chemischen Festigung in der gleichen Weise und unter der gleichen Bedingung wie in Beispiel 1 ausgeführt. Die Verwerfungsmaße der gefestigten Glasscheiben waren so, wie in Tafel 1 gezeigt.
TAFEL 1
Probe
Vorbehandlung mit NaNO-, Temperatur Zeit (0C) (h)
Verformungsmaß der gefestigten Glasscheibe (300 mm 0)
(mm)
Bsp. 1-A 600
Bsp. 1-B 580
Bsp. 1-C 550
Bsp. 1-D 530
Bsp. 1-E 500
Bsp. 1-F 440
1 0,05 - 0,12
3 0,06 - 0,13
8 0,06 - 0,12
24 0,06 - 0,12
48 0,06 - 0,12
72 0,06 - 0,13
Referenz - - o, 45 - 1 - 0
1		 ,25
Float-Glas
im Erzeugungs-
zustand		 - - (-0 ,02 0,10)
Vgl.Bsp. 1-A
Vgl.Bsp. 1-B		 670
320		 1
100		 -o, 10 -
30 -		 ,25
,20
Wie bereits bemerkt, hängt die Verminderungswirkung auf die Verwerfung der Vorbehandlung mit einem Natriumsalz und/oder einem Lithiumsalz korrelativ von der Temperatur bei der Vorbehandlung und der Vorbehandlungsdauer ab. Im allgemeinen kann die Behandlungsdauer mit ansteigender Temperatur verkürzt werden. Bei der Vorbehandlung der erwähnten Floatglas-Scheiben mit 300 mm Durchmesser in einem Bad von Natriumnitratschmelze wie im Ausführungsbeispiel 1 zeigten weitere Versuche, daß die Veränderungen der Badtemperatur und der Eintauchzeit das Maß der Verwerfung der darauffolgend gefestigten Glasscheiben in der Weise beeinflussen, wie es in der einzigen Figur der beigefügten Zeichnung dargestellt ist.
AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 2
Probenscheiben mit 30 0 mm Durchmesser des in Ausführungsbeispiel 1 erwähnten Float-Glases wurden in ein Bad aus Natriumnitratschmelze eingetaucht, das auf etwa 390° C gehalten wurde, um so die beiden Oberflächen jeder Scheibe mit der Salzschmelze in Berührung zu bringen, und sie wurden bald aus dem Bad herausgenommen. Man ließ die Glasscheiben abkühlen, bis sich das anhängende Natriumnitrat verfestigte. Dann wurde das Natriumnitrat durch Aufsprühen von Wasser von der Glasscheibenoberfläche entfernt, die bei der Erzeugung des Float-Glases die obere Fläche war, wenn das Float-Glas auf einem Bad aus Zinnschmelze gefertigt wurde. Bei der gegenüberliegenden Oberfläche jeder Glasscheibe wurde die Beschichtung mit Natriumnitrat belassen. Danach wurden die Glasscheiben einer Wärmebehandlung in einem Ofen unterzogen. Die Erwärmungstemperatur und die Dauer der Wärmebehandlung wurden, wie in Tafel 2 dargestellt, aufeinander bezogen verändert. Die behandelten Glasscheiben wurden abgekühlt, zur Entfernung des anhängenden Natriumnitrats abgewaschen und getrocknet.
Nach der beschriebenen Behandlung wurden die Glasscheiben durch das gleiche Verfahren wie in Ausführungsbeispiel 1 chemisch gefestigt, d.h. durch Eintauchen in ein Bad aus Kaliumnitratschmelze bei 49 0° C während 2,5 h. Bei jeder gefestigten Glasscheibe wurde das Verwerfungsmaß in der in Ausführungsbeispiel 1 beschriebenen Weise gemessen. Die Ergebnisse sind in Tafel 2 dargestellt. Die gefestigten Glasscheiben nach Ausführungsbeispiel 2 waren äquivalent den nach Ausführungsbeispiel 1 gefestigten Scheiben bezüglich der Tiefen der mit Druckspannung beaufschlagten Oberflächenschichten, der Druckspannungswerte an der Oberfläche und auch der Biegefestigkeit.
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Der gesamte Vorgang nach Ausführungsbeispiel 2 wurde wiederholt, jedoch wurde die Temperatur der Wärmebehandlung der Glasscheiben mit einer Schicht aus Natriumnitrat an der beschriebenen Ober-
Qk
fläche und die Dauer der Wärmebehandlung so verändert, wie in Tafel 2 angegeben. Auch die Verwerfungsgrößen der gefestigten Glasscheiben sind in Tafel 2 gezeigt.
TAFEL 2
Probe 2-A Wärmebehandlung
Glasscheibe mit
Beschichtung		 der
NaNO3-		 Verwerfungsmaß der ge
festigten Glasscheibe
(300 mm 0)		 0,13
2-B Temperatur
(0C)		 Zeit
(h)		 (mm) 0,12
Bsp. 2-C 600 1 0,05 - 0,12
Bsp. 2-D 580 1,5 0,06 - 0,13
Bsp. 2-E 550 2 0,07 - 0,14
Bsp. 2-F 500 6 0,06 - 0,14
Bsp. 450 16 0,08 -
Bsp. 400 45 0,08 -
Referenz - - 0,45 - 1,25 10)
Float-Glas im
Er ζ eugung s ζ u-
stand		 - - (-0, 02 - o, 30
60
Vgl.Bsp. 2-A
Vgl.Bsp. 2-B		 680
340		 1
48		 -o,
o, 		20
40		 - o,
- o,
AüSFÜHRUNGSBEISPIEL 3
Das in Ausführungsbeispiel 1 beschriebene Float-Glas wurde in quadratische Abschnitte mit ca. 300 mm χ 300 mm zerschnitten, um die chemisch zu festigenden Proben zu erzielen. Nach dem Waschen wurden die Glasproben in ein Bad aus Lithiumnitratschmelze getaucht, um so die gesamten Oberflächen jeder Probe mit der Salzschmelze in Berührung zu bringen. Die Badtemperatur und die Eintauchzeiten wurden aufeinander bezogen wie in Figur dargestellt verändert. Die Glasproben wurden aus dem Bad genommen, man ließ sie abkühlen und sie wurden mit Wasser zur Ent-
SS
ferming des anhängenden Lithiumnitrates gewaschen und getrocknet.
Nach der beschriebenen Behandlung mit Lithiumnitrat wurden die Glasproben mit dem im Ausführungsbeispiel 1 beschriebenen Verfahren chemisch gefestigt, d.h. durch Eintauchen in ein Bad aus Kaliumnitratschmelze bei 490° C während 2,5 h. Als Referenz wurden keiner Vorbehandlung mit Lithiumnitrat unterworfene Glasproben ebenfalls nach dem gleichen Verfahren gefestigt. Bei jeder gefestigten ebenen Glasprobe wurde das Verwerfungsmaß in der gleichen Weise wie in Ausführungsbeispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tafel 3 gezeigt. Die im Ausführungsbeispiel 3 gefestigten Glasproben waren äquivalent den im Ausführungsbeispiel 1 gefestigten Proben bezüglich der Tiefen der mit Druckspannung beaufschlagten Oberflächenschichten, der Druckspannungswerte an den Oberflächen und auch der Biegefestigkeit.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Das gesamte Verfahren nach Ausführungsbeispiel 3 wurde wiederholt, jedoch wurden die Badtemperatur und die Eintauchzeit bei der Vorbehandlung mit Lithiumnitratschmelze so verändert, wie in Tafel 3 dargestellt. Das Verwerfungsmaß der gefestigten Glasproben war so, wie in Tafel 3 dargestellt.
TAFEL 3
Probe
Vorbehandlung mit LiNO-.
Verformungsmaß der gefestigten Glasschicht
3-A Temperatur
(0C)		 Zeit
(h)		 (300 mm χ 300 mm)
(mm)
Bsp. 2-B 650 0,01 0 - 0,20
Bsp. 3-C 580 3 -0,15 - 0
Bsp. 3-D 550 0,06 0 - 0,20
Bsp. 3-E 500 0,10 0 - 0,15
Bsp. 3-F 450 0,10 0 - 0,20
Bsp. 3-G 450 10 -0,10 - 0,10
Bsp. 400 0,2 0 - 0,20
Qt
3-H 400 40 -0,05 - 3607A04
Bsp. 3-1 350 50 0 - 0,10
Bsp. 0,20
Referenz - - 0,40-0,65
Float-Glas im
Erzeugungszu- - - (-0,02 - 0,10)
Vgl.-Bsp. 3-A 670 o, 008 0,15 - 0,60
Vgl.-Bsp. 3-B 670 55 -0,90 - 0,80
Vgl.-Bsp. 3-C 320 0, 008 0,35 - 0,60
Vgl.-Bsp. 3-D 320 55 0,30 - 0,60
AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 4
Die quadratischen Proben mit 300 mm Seitenlänge aus Float-Glas, wie sie im Ausführungsbeispiel 3 erwähnt sind, wurden in einem Bad von auf etwa 390° C gehaltener Lithiumnitratschmelze untergetaucht, um so die beiden Oberflächen jeder Probe in Berührung mit Lithiumnitratschmelze zu bringen, und wurden bald aus dem Bad herausgenommen. Man ließ die Glasproben abkühlen bis zur Verfestigung des anhängenden Lithiumnitrates. Dann wurde Lithiumnitrat durch Aufsprühen von Wasser von der Glasprobenoberfläche entfernt, die bei der Erzeugung des Float-Glases auf einem Zinnschmelzebad die obere Fläche war. Die entgegengesetzt liegende Fläche jeder Probe wurde mit Lithiumnitrat bedeckt belassen. Danach wurden die Glasproben einer Wärmebehandlung in einem Ofen unterworfen. Die Temperaturen, auf die aufgeheizt wurde, und die Dauer der Wärmebehandlung wurden aufeinander bezogen wie in Tafel 4 gezeigt verändert. Die behandelten Proben wurden abgekühlt, zum Entfernen des anhängenden Lithiumnitrates gewaschen und getrocknet.
Nach der beschriebenen Behandlung wurden die Glasproben mit demselben Verfahren und unter der gleichen Bedingung wie bei den vor-
hergehenden Beispielen chemisch gefestigt. Das Verwerfungsmaß der gefestigten Glasproben erwies sich wie in Tafel 4 gezeigt. Die im Ausführungsbeispiel 4 gefestigten Glasproben waren den im Ausführungsbeispiel 1 gefestigten äquivalent bezüglich der Tiefen der mit Druckspannung beaufschlagten Oberflächenschichten, der Druckspannungswerte an den Oberflächen und auch der Biegefestigkeit.
VERGLEICHSBEISPIEL 4
Der gesamte Vorgang nach Ausführungsbeispiel 4 wurde wiederholt, jedoch wurden die Aufheiζtemperatur bei der Wärmebehandlung der Glasproben mit einer Beschichtung von Lithiumnitrat an der angegebenen Oberfläche und die Behandlungsdauer der Wärmebehandlung so geändert, wie in Tafel 4 dargestellt. Die Verwerfungsmaße der gefestigten Glasproben erwiesen sich wie in Tafel 4 angegeben .
TAFEL 4
Probe 4-A Wärmebehandlung von
schichten mit LiNO3
tung
Temperatur
(0C)		 Glas-
-Beschich-
Zeit
(h)		 - Verwerfungsmaß der
gefestigten Glas
schicht
(300 mm χ 300 mm)
(mm)		 - 0,20
Bsp. 4-B 650 0,01 0 - 0
Bsp. 4-C 580 3 -0,20 - 0,15
Bsp. 4-D 550 0,06 0 - 0,15
Bsp. 4-E 500 0,10 0 - 0,20
Bsp. 4-F 450 0,10 0 - 0,10
Bsp. 4-G 450 10 -0,10 - 0,15
Bsp. 4-H 400 0,5 0 - 0,15
Bsp. 4-1 400 20 -0,05 - 0,20
Bsp. Referenz 380 30 0 r4 - 0,65
-
3B07404
Float-Glas im
Erzeugungszu
stand		 - - -0,02 - 0,10
Vgl.Bsp. 4-A 670 0,008 0,15 - 0,65
Vgl.Bsp. 4-B 670 35 -0,80 - 0,70
Vgl.Bsp. 4-C 350 0,008 0,40 - 0,65
Vgl.Bsp. 4-D 350 35 0,30 - 0,60
AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 5
Ein Float-Glas mit einer Dicke von etwa 1,1 mm wurde einer chemischen Festigung unterworfen. Die Glasmasse war die gleiche wie in Ausführungsbeispiel 1. Proben des Glases wurden in Form von Scheiben mit ca. 300 mm Durchmesser verwendet.
Nach dem Waschen wurden die Glasscheiben in einen Halter eingesetzt und in ein Bad aus Natriumnitratschmelze eingetaucht, um so die gesamten Oberflächen jeder Scheibe mit der Salzschmelze etwa 1 h in Berührung zu halten. Die Badtemperatur wurde auf ca. 550° C gehalten. Die Glasscheiben wurden aus dem Salzschmelzenbad entnommen, man ließ sie abkühlen und sie wurden mit Wasser gewaschen, um anhängendes Natriumnitrat vollständig zu entfernen, und danach getrocknet.
Nach dieser Vorbehandlung wurden die Glasscheiben in ein Bad aus Kaliumnitratschmelze eingetaucht, das auf etwa 490° C gehalten wurde. Sie verblieben in diesem Bad 2,5 h, um Natriumionen in Oberflächenschichten jeder Glasscheibe durch Kaliumionen zu ersetzen und dadurch das Glas zu festigen. Die Glasscheiben wurden aus der Salzbadschmelze entnommen, man ließ sie abkühlen, wonach sie gewaschen und getrocknet wurden.
Bei jeder gefestigten Glasscheibe wurden die Werte der fraktionellen Verwerfung mit dem bereits erwähnten Meßinstrument
2ä
DELTAK II in vielen Bereichen der Scheibe gemessen. Es ergab sich bei dieser Messung an allen Probenscheiben als größter Wert der fraktionellen Verwerfung in jeder Scheibe ein Bereich von -0,1 bis +0,2 um/cm. Als maximale Abweichung jeder Scheibe mit 300 mm Durchmesser von der idealen Ebenheit ausgedrückt, waren die Verwerfungsgrößen der Probenscheiben im Bereich von -0,1 bis +0,2 mm. Die Bedeutung des -Zeichens bei dieser Angabe ist bereits früher erklärt worden. Druckspannungen an den ionengetauschten Oberflächen der gefestigten Glasscheiben wurden durch Messung zu 68 6 bis 785 kPa (70 bis 80 kp/mm2) bestimmt, und die Biegefestigkeit der Glasscheiben wurde durch Messung zu 490 bis 785 kPa (50 bis 80 kp/mm2) bestimmt, und zwar durch den Ringlast-Biegeversuch. Eine Beobachtung unter einem optischen Mikroskop mit 100fächer Vergrößerung ergab, daß die Oberflächen der gefestigten Glasscheiben gegenüber dem Anfangszustand vor der Vorbehandlung mit Natriumnitrat fast unverändert waren. Die bei diesem Ausführungsbeispiel gefestigten Glasscheiben konnten als fast frei von Verwerfung und Welligkeit und als hervorragend eben vom praktischen Standpunkt aus angesehen werden. Sie waren außerdem in bezug auf mechanische Festigkeit zufriedenstellend und in bezug auf Glätte der Scheibenflächen. Dementsprechend waren diese Scheiben zum praktischen Einsatz als Glassubstrate für Laserscheiben hoher Präzision und für hochdichte Informationsspeicherung sehr gut geeignet.
Als Referenzbeispiel wurden die im Ausführungsbeispiel 5 angeführten Floatglas-Scheiben durch Eintauchen in ein Bad aus Kaliumnitratschmelze mit den gleichen Bedingungen wie in Ausführungsbeispiel 5 beschrieben, jedoch ohne eine Vorbehandlung mit Natriumnitratschmelze. Durch Messungen der so gefestigten Probenscheiben ergab sich ein größter Wert der fraktionellen Verwerfung bei jeder Scheibe im Bereich von 0,65 bis 1,2 um/cm. Als maximale Abweichung jeder Scheibe mit 300 mm Durchmesser von idealer Ebenheit ergab sich eine Verwerfung der Probenscheiben im Bereich von 0,65 bis 1,2 mm. Bei diesen Scheiben wurden Druck-
spannungen an den ionengetauschten Flächen von 392 bis 539 kPa (40 bis 45 kp/itm2) gemessen, und die Biegefestigkeit betrug 294 bis 490 kPa (30 bis 50 kp/irun2) . Durch mikroskopische Betrachtung der Oberflächen der gefestigten Scheiben wurden diese als fast im gleichen Zustand wie die im Ausführungsbeispiel 5 gefestigten Scheiben befunden. Die bei diesem Referenzversuch gefestigten Glasscheiben wurden jedoch als zur Verwendung als Substrate für Laserscheiben ungeeignet empfunden, und zwar in der Hauptsache wegen der großen Verwerfungen.
AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 6
Float-Glas mit einer Dicke von ca. 1,3 mm wurde chemischer Festigung unterworfen. Die Glasmasse hatte die folgende Zusammensetzung, in Gewichtsteilen angegeben, als Oxide ausgedrückt und unter Vernachlässigung der Verunreinigungen: 72,40 % SiO2, 13,80 % Na2O, 8,65 % CaO, 4,20 % MgO, 0,15 % Al2O3, 0,09 % Fe3O3 und 0,05 % K2O. Als Proben des Float-Glases wurden Scheiben mit ca. 300 mm Durchmesser genommen.
Nach dem Waschen wurden die Glasscheiben horizontal in einen Halter so eingesetzt, daß die ursprünglich untere Fläche jeder Glasscheibe unten war, und wurden langsam einem Bad von Natriumnitratschmelze so genähert, daß die untere Fläche jeder Glasscheibe mit der Badoberfläche in Berührung gebracht wurde. Die Badtemperatur betrug ca. 500° C. Die Glasscheiben wurden in diesem Zustand etwa 5 h gehalten. Nach Abziehen von dem Salzschmelzebad ließ man die Glasscheiben abkühlen, sie wurden mit Wasser gewaschen, um anhängendes Natriumnitrat zu entfernen, und getrocknet.
Nach dieser Vorbehandlung wurden die Glasscheiben mit demselben Ionenaustausch-Vorgang wie in Ausführungsbeispiel 5 gefestigt. Durch Messung an den gefestigten Probenscheiben wurde der Größtwert der fraktionellen Verwerfung in jeder Scheibe im Bereich von -0,1 bis +0,2 μΐΐΐ/cm gefunden. Als maximale Abweichung jeder
Scheibe mit 300 mm Durchmesser von der idealen Ebenheit ergab sich ein Verwerfungsmaß der Probenscheiben im Bereich von -0,1 bis +0,2 mm. Bei diesen Scheiben wurden die Druckspannungen an den ionengetauschten Flächen im Bereich von 686 bis 883 kPa (70 bis 90 kp/mm2) bestimmt, und die Biegefestigkeit betrug 539 bis 785 kPa (55 bis 80 kp/mm2). Durch mikroskopische Betrachtung der beiden Oberflächen der gefestigten Glasscheiben ergab sich, daß diese gegenüber dem Anfangszustand bevor der Behandlung mit den Salzschmelzen fast ungeändert waren. Das bedeutet, daß die gefestigten Scheiben ausgezeichnet eben waren, eine ausgezeichnete Oberflächenglätte und -ebenheit besaßen. Dementsprechend konnten diese Scheiben als Substrate für Laserscheiben benutzt werden.
Es war möglich, die Druckspannungswerte an den Oberflächen der im Ausführungsbexspxel 6 gefestigten Glasscheiben auf bis zu 1,177 MPa (120 kp/mm2) dadurch zu erhöhen, daß der Anteil von Na~O in der Floatglas-Masse auf etwa 15,0 Gewichtsprozent erhöht wurde.
- Leerseite -

Claims (1)

  1. EUROPEAN PATENT ATTORNEYS
    MANITZ, FINSTERWALD & ROTERM UNJDL-„,-,
    Central Glass Company, Limited of No. 5253, Oaza Okiube, Ube City
    Yamaguchi Prefecture, Japan
    DEUTSCHE PATENTANWÄLTE
    DR. GERHART MANITZ ■ DiPL-PHYS.
    MANFRED FINSTERWALD ■ DIPL-ING., DIPL-WIRTSCK-ING.
    HANNS-JÖRG RpTERMUND · DIPL-PHYS. DR. HELIANE HEYN · DIPL-CHEM. WERNER GRÄMKOW · DIPL-ING. (1939-1982)
    BRITISH CHARTERED PATENT AGENT JAMES G. MORGAN · B. se. (PHYS.), d.m.S.
    ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE MANDATAIRES AGREES PRES L'OFFICE EUROPEEN DES BREVETS
    8000 MÜNCHEN 22 · ROBERT-KOCH-STRASSE TELEFON (089) 224211 · TELEX 529672 PATMF TELEFAX (0 89) 29 75 75 (Gr. Il + III) TELEGRAMME INDUSTRIEPATENT MÜNCHEN
    München, den S/3/Sp-C 3974
    6. MSiI 1889
    Verfahren zum Festigen von aus Float-Glas hergestellten Glasgegenständen durch Ionenaustausch und gefestigter Glasgegenstand
    - Patentansprüche -
    1. Verfahren zum chemischen Festigen eines Glasgegenstandes, der aus einem nach dem Float-Verfahren erzeugten Schichtglas gebildet ist und eine erste Fläche besitzt, die mit der Oberfläche des bei dem Float-Verfahren benutzten Metallschmelzenbades in Berührung war, und eine zweite oder entgegengesetzte Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß
    (a) mindestens die erste Oberfläche des Glasgegenstandes mit einer externen Ionenquelle von Ionen mindestens eines Alkalimetalles in Berührung gebracht wird, das aus der aus Na und Li bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und daß der Glasgegenstand zusammen mit der exter-
    MANlTZ ■ FINSTERWALD - HEYN · MORGAN ■ 8000 MÜNCHEN 22 · ROBERT-KOCH-STRASSE 1 · TEL. (089) 224211 · TELEX 529672 PATMF · FAX (089) 297575 HANNS JÖRG ROTERMUND · 7000 STUTTGART 50 (BAD CANNSTATT) · SEELBERGSTR. 23/25 ■ TEL. (0711) 5672 61
    BAYER. VOLKSBANKEN AG ■ MÜNCHEN · BLZ 70090000 ■ KONTO 7270 · POSTSCHECK: MÜNCHEN 77062-805 r,,vco imratcoMiK. uiiwrucN . Ri7 7nmn?7Q. KONTO 578351 · BAYER HYPO-U. WECHSELBANK · MÜNCHEN- RLZ 70020001 · KONTO 6880119980
    nen Quelle für Alkalimetallionen auf eine Temperatur in dem Bereich von 350 bis 650° C während einer Zeit im Bereich von 0,01 bis 100 h erhitzt wird, und (b) der Glasgegenstand nach der Behandlung im Schritt (a) durch Austausch von in den Oberflächenschichten des Glasgegenstandes vorhandenen Alkalimetallionen gegen unterschiedliche Alkalimetallionen gefestigt wird, die von einer externen Quelle zugeführt werden, mit der die erste und die zweite Oberfläche des Glasgegenstandes in Berührung stehen.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die externe Quelle im Schritt (a) ein Salzschmelzenbad ist, daß die Behandlung im Schritt (a) dadurch durchgeführt wird, daß der Glasgegenstand in dem Salzschmelzenbad untergetaucht gehalten wird, um so sowohl die erste wie die zweite Oberfläche mit der Salzschmelze in Berührung zu bringen.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim Schritt (a) der Glasgegenstand in ein Salzschmelzenbad eingetaucht wird, das die externe Quelle in geschmolzenem Zustand umfaßt, um so sowohl die erste wie auch die zweite Oberfläche mit der externen Quelle im geschmolzenen Zustand in Berührung zu bringen, daß der Glasgegenstand nach kurzer Zeit aus dem Salzschmelzenbad abgezogen wird, daß dann der Glasgegenstand zur Verfestigung der an dem Glasgegenstand anhängenden externen Quelle abgekühlt wird, daß die verfestigte externe Quelle von der zweiten Oberfläche des Glasgegenstandes entfernt wird und daß der Glasgegenstand auf die Temperatur für die genannte Zeit aufgeheizt wird, während die externe Quelle an der ersten Oberfläche anhängt.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß im Schritt (a) der Glasgegenstand in ein Salzschmelzenbad eingeführt wird, das die externe Quelle in geschmolzenem Zustand umfaßt, so, daß nur die erste Oberfläche mit der externen Quelle im geschmolzenen Zustand in Berührung gebracht wird, daß der Glasgegenstand von dem Salzschmelzenbad abgenommen wird, und daß der Glasgegenstand auf die genannte Temperatur für die genannte Zeit aufgeheizt wird, während die externe Quelle an der ersten Oberfläche anhängt.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß im Schritt (a) mindestens die erste Oberfläche des Glasgegenstandes mit einer wässrigen Lösung in Berührung gebracht wird, in der die externe Quelle aufgelöst ist, daß der Glasgegenstand getrocknet wird, um so die externe Quelle in fester Phase an der ersten Oberfläche zu belassen, und daß danach der Glasgegenstand auf die genannte Temperatur für die genannte Zeit aufgeheizt wird. v
    6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die externe Quelle im Schritt (a) in Form eines Dampfes angewendet wird.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die externe Quelle im Schritt (a) ein Natriumsalz umfaßt, das aus der aus Natriumnitrat, Natriumnitrit, Natriumsulfat und Natriumphosphat bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die externe Quelle im Schritt (a) ein Lithiumsalz umfaßt, das aus der aus Lithiumnitrat, Lithiumnitrit, Lithiumsulfat und Lithiumphosphat bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
    9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß die Temperatur beim Schritt (a) im Bereich von 400 bis 600° C liegt.
    10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß die Temperatur im Schritt (a) für den Zeitbereich von 0,1 bis 50 h aufrechterhalten wird.
    11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Austausch-Alkalimetallionen im Schritt (b) einen größeren Ionenradius als die in den Oberflächenschichten des Glasgegenstandes vorhandenen Alkalimetallionen besitzen.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Austausch-Alkalimetallionen Kaliumionen sind.
    13. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Schicht- oder Tafelglas ein Natron-Kalk-Silikat-Glas ist.
    14. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Dicke des Schichtoder Tafelglases nicht größer als 3 mm ist.
    15. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß der Glasgegenstand eine Glasscheibe ist.
    16. Chemisch gefestigter Glasgegenstand, der aus einem Schichtoder Tafelglas gebildet ist, welches durch das Float-Verfahren erzeugt ist, und der eine an der Oberfläche eines bei dem Float-Verfahren benutzten Metallschmelzenbades ge-
    schaffene Ursprungsfläche behält, dadurch gekennzeichnet , daß die Druckspannungswerte an den Oberflächen des Glasgegenstandes im Bereich von 245 kPa bis 1,177 MPa (25 bis 120 kp/mm2) liegen und daß die Werte der fraktionellen Verwerfung bei dem Glasgegenstand im Bereich von -0,4 bis +0,4 μπι liegen.
    17. Glasgegenstand nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Werte der fraktionellen Verwerfung im Bereich von -0,2 bis +0,2 μπι liegen.
    18. Glasgegenstand nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet , daß die Dicke des Schichtglases nicht mehr als 3 mm beträgt.
    19. Glasgegenstand nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet , daß der Glasgegenstand die Form einer Scheibe besitzt.
    20. Glasgegenstand nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet , daß das Schichtglas ein Natron-Kalk-Silikat-Glas ist.
DE19863607404 1985-03-08 1986-03-06 Verfahren zum festigen von aus float-glas hergestellten glasgegenstaenden durch ionenaustausch und gefestigter glasgegenstand Granted DE3607404A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60044926A JPH0768051B2 (ja) 1985-03-08 1985-03-08 フロ−トガラスの化学強化方法
JP4736785A JPH0651581B2 (ja) 1985-03-12 1985-03-12 フロ−トガラスの化学強化方法
JP60240430A JPH0768052B2 (ja) 1985-10-29 1985-10-29 フロ−トガラスの化学強化方法
JP24043185A JPH0768053B2 (ja) 1985-10-29 1985-10-29 フロ−トガラスの化学強化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3607404A1 true DE3607404A1 (de) 1986-09-11
DE3607404C2 DE3607404C2 (de) 1988-07-07

Family

ID=27461613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863607404 Granted DE3607404A1 (de) 1985-03-08 1986-03-06 Verfahren zum festigen von aus float-glas hergestellten glasgegenstaenden durch ionenaustausch und gefestigter glasgegenstand

Country Status (4)

Country Link
US (2) US4671814A (de)
DE (1) DE3607404A1 (de)
FR (1) FR2578535B1 (de)
GB (1) GB2171990B (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2263980A1 (de) 2009-06-16 2010-12-22 Innovent e.V. Technologieentwicklung Korrosionsschutzmittel für Glas
DE102014203564A1 (de) 2014-02-27 2015-08-27 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014203567A1 (de) 2014-02-27 2015-09-10 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014205658A1 (de) 2014-03-26 2015-10-01 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014108059A1 (de) * 2014-06-06 2015-12-31 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Deckglas-Elements, insbesondere für Anzeigen mobiler Elektronikgeräte und verfahrensgemäß hergestelltes Deckglas

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2171990B (en) * 1985-03-08 1988-12-07 Central Glass Co Ltd Method of strengthening glass article formed of float glass by ion exchange and strengthened glass article
JPH0818850B2 (ja) * 1986-09-05 1996-02-28 セントラル硝子株式会社 化学強化ガラス
US4876480A (en) * 1986-12-30 1989-10-24 Zenith Electronics Corporation Low-cost, self-polished color CRT flat faceplate
US5296294A (en) * 1987-02-03 1994-03-22 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass panel resistant to coloring when irradiated with electron rays
US4897371A (en) * 1987-02-03 1990-01-30 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass article protected from coloring by electron rays and method of using
IT214932Z2 (it) * 1988-12-28 1990-07-04 Siv Soc Italiana Vetro Vetratura isolante per veicolo
US5567235A (en) * 1990-08-30 1996-10-22 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate, silane-based compositions, and a polymerized cross-linked siloxane coated brittle oxide substrate
US6013333A (en) * 1990-08-30 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate
FR2697242B1 (fr) * 1992-10-22 1994-12-16 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage trempé chimique.
JPH0885868A (ja) * 1994-07-20 1996-04-02 Hitachi Ltd 磁気記録媒体及びその製造方法
US5707412A (en) * 1994-09-30 1998-01-13 Ppg Industries, Inc. Method of reducing glass sheet marking
US5780371A (en) * 1994-10-13 1998-07-14 Saint-Gobain Vitrage S.A. Reinforced glass substrate
JPH08160405A (ja) * 1994-12-09 1996-06-21 Seiko Instr Inc 表示装置及びその製造方法
US5733622A (en) * 1995-06-07 1998-03-31 International Business Machines Corporation Edge strengthened substrate of a data storage disk and method for fabricating same
DE19616679C1 (de) * 1996-04-26 1997-05-07 Schott Glaswerke Verfahren zur Herstellung chemisch vorgespannten Glases und Verwendung desselben
JP3930113B2 (ja) * 1996-08-30 2007-06-13 Ｈｏｙａ株式会社 磁気ディスク用ガラス基板
DE69739727D1 (de) * 1996-09-26 2010-02-11 Asahi Glass Co Ltd Schutzplatte für ein Plasma-Display und Verfahren zur Herstellung derselben
US6120908A (en) * 1997-09-08 2000-09-19 Elf Atochem North America, Inc. Strengthening flat glass by edge coating
US6327011B2 (en) * 1997-10-20 2001-12-04 Lg Electronics, Inc. Liquid crystal display device having thin glass substrate on which protective layer formed and method of making the same
EP1149405A1 (de) 1999-01-11 2001-10-31 Schott Glas Flächenstrahler
JP2002072922A (ja) * 2000-06-13 2002-03-12 Asahi Glass Co Ltd ディスプレイ用ガラス基板およびその選別方法
JP3726664B2 (ja) * 2000-09-18 2005-12-14 日本板硝子株式会社 ディスプレイ用フィルター基板及びディスプレイ装置
US6858553B2 (en) * 2000-10-03 2005-02-22 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass composition
US6793971B2 (en) 2001-12-03 2004-09-21 Cardinal Ig Company Methods and devices for manufacturing insulating glass units
JP2003238174A (ja) * 2002-02-15 2003-08-27 Asahi Glass Co Ltd フロートガラスの製造方法
JP3861063B2 (ja) * 2003-02-20 2006-12-20 Ｈｏｙａ株式会社 磁気ディスク用ガラス基板の処理方法および製造方法、並びに磁気ディスク
PL1680373T3 (pl) * 2003-10-29 2018-07-31 Saint-Gobain Glass France Szkło hartowane do izolacji termicznej
FR2861720B1 (fr) * 2003-10-29 2006-01-27 Saint Gobain Vitre trempee pour isolation thermique
WO2006106627A1 (ja) * 2005-03-31 2006-10-12 Hoya Corporation 磁気ディスク用ガラス基板の製造方法及び磁気ディスクの製造方法
JP4679272B2 (ja) * 2005-07-04 2011-04-27 セントラル硝子株式会社 入出力一体型表示装置及び保護ガラス板
EP1922154A4 (de) * 2005-07-07 2013-07-31 Arkema Inc Verfahren zur verstärkung eines spröden oxidsubstrats mit einer witterungsbeständigen beschichtung
US7488538B2 (en) * 2005-08-08 2009-02-10 Guardian Industries Corp. Coated article including soda-lime-silica glass substrate with lithium and/or potassium to reduce sodium migration and/or improve surface stability and method of making same
US8959953B2 (en) 2005-09-12 2015-02-24 Saxon Glass Technologies, Inc. Method for making strengthened glass
JP5371183B2 (ja) 2006-03-24 2013-12-18 Ｈｏｙａ株式会社 磁気ディスク用ガラス基板の製造方法及び磁気ディスクの製造方法
US8677782B2 (en) * 2006-07-25 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing LEHR
MY149899A (en) * 2006-09-29 2013-10-31 Hoya Corp Method for producing glass substrate for magnetic disk and method for producing magnetic disk
TWI486320B (zh) * 2007-03-02 2015-06-01 Nippon Electric Glass Co 強化板玻璃及其製造方法
JP4467597B2 (ja) * 2007-04-06 2010-05-26 株式会社オハラ 無機組成物物品
US7666511B2 (en) * 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
JP5467490B2 (ja) * 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
US8232218B2 (en) * 2008-02-29 2012-07-31 Corning Incorporated Ion exchanged, fast cooled glasses
JP5777109B2 (ja) * 2008-07-29 2015-09-09 コーニング インコーポレイテッド ガラスの化学強化のための二段階イオン交換
JP4760975B2 (ja) * 2009-12-22 2011-08-31 旭硝子株式会社 データ記憶媒体用ガラス基板の製造方法及びガラス基板
US10189743B2 (en) * 2010-08-18 2019-01-29 Apple Inc. Enhanced strengthening of glass
US8950215B2 (en) * 2010-10-06 2015-02-10 Apple Inc. Non-contact polishing techniques for reducing roughness on glass surfaces
DE102010043326B4 (de) * 2010-11-03 2013-08-14 Schott Ag Verfahren zur festigkeitssteigernden Keramisierung eines gefloateten kristallisierbaren Glases, keramisiertes Floatglas und Verwendung des keramisierten Floatglases
TW201228952A (en) * 2010-12-10 2012-07-16 Asahi Glass Co Ltd Process for manufactuing chemically strengthened glass
CN102557402B (zh) * 2010-12-11 2014-07-09 富泰华工业（深圳）有限公司 曲面玻璃板的成型方法与其采用的模具
TWI426055B (zh) * 2010-12-16 2014-02-11 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 曲面玻璃板之成型方法與其採用之模具
KR101831480B1 (ko) * 2011-04-08 2018-02-22 아사히 가라스 가부시키가이샤 기판용 무알칼리 유리 및 기판용 무알칼리 유리의 제조 방법
WO2012159074A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 Eden Park Illumination, Inc. Planar plasma lamp and method of manufacture
JPWO2013005608A1 (ja) * 2011-07-01 2015-02-23 旭硝子株式会社 化学強化用フロートガラス
JP5835654B2 (ja) * 2011-08-31 2015-12-24 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法
KR102004007B1 (ko) * 2011-09-29 2019-07-25 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드 화학 강화 유리 및 그 제조 방법
EP2762459B1 (de) * 2011-09-29 2018-12-26 Central Glass Company, Limited Deckglas für eine anzeigevorrichtung und herstellungsverfahren dafür
JPWO2013099620A1 (ja) * 2011-12-26 2015-04-30 旭硝子株式会社 化学強化処理によるガラス基板の反りを低減する方法、および化学強化ガラス基板の製造方法
JP5790872B2 (ja) 2012-03-26 2015-10-07 旭硝子株式会社 化学強化時の反りを低減できるガラス板
WO2013146441A1 (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 旭硝子株式会社 化学強化時の反りを低減できるガラス板
JP2015526383A (ja) * 2012-08-31 2015-09-10 コーニング インコーポレイテッド ガラス片のカットエッジのエッジ処理
US20140178689A1 (en) * 2012-10-05 2014-06-26 Saxon Glass Technologies, Inc. Strengthened glass and methods for making using differential time
US9796621B2 (en) 2012-10-15 2017-10-24 Saxon Glass Technologies, Inc. Strengthened glass and methods for making using heat treatment
US9187365B2 (en) 2013-02-25 2015-11-17 Corning Incorporated Methods for measuring the asymmetry of a glass-sheet manufacturing process
DE102013104589B4 (de) 2013-05-06 2017-01-12 Schott Ag Floatglasscheibe und Verfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe
TWI631049B (zh) 2013-05-07 2018-08-01 康寧公司 製造３ｄ玻璃蓋的方法以及用於估計３ｄ玻璃蓋的形狀之電腦實施方法
CN105121379A (zh) * 2013-05-24 2015-12-02 日本电气硝子株式会社 强化玻璃板的制造方法
CN105683118A (zh) * 2013-08-26 2016-06-15 康宁股份有限公司 用于化学强化的玻璃的局部退火的方法
EP3057915B1 (de) 2013-10-14 2022-04-20 Corning Incorporated Ionenaustauschverfahren und chemisch verstärkte glassubstrate daraus
CN104015118A (zh) * 2014-05-09 2014-09-03 苏州市智诚光学科技有限公司 具有低翘曲度的浮法玻璃保护盖板的加工工艺
DE102014116798A1 (de) 2014-11-17 2016-05-19 Schott Ag Chemisch vorspannbares oder vorgespanntes Glas und Verfahren zu dessen Herstellung
US9630873B2 (en) * 2015-03-16 2017-04-25 Guardian Industries Corp. Float glass composition adapted for chemical strengthening
DE102015213075A1 (de) * 2015-07-13 2017-01-19 Schott Ag Asymmetrisch aufgebaute, auf beiden Oberflächenseiten chemisch vorgespannte Dünnglasscheibe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP2019511447A (ja) 2016-03-09 2019-04-25 コーニング インコーポレイテッド 複雑に湾曲したガラス物品の冷間成形
JP6990192B2 (ja) * 2016-03-18 2022-01-12 コーニング インコーポレイテッド 強化リチウム系ガラス物品の製作方法およびリチウム系ガラス物品
DE102016109085A1 (de) 2016-05-18 2017-11-23 Schott Ag Verfahren zur Asymmetrisierung des Wasserstoffgehalts sowie zur Herstellung eines chemisch hoch vorspannbaren scheibenförmigen Glasartikels sowie verfahrensgemäß erhaltener Glasartikel
CN115570743A (zh) 2016-06-28 2023-01-06 康宁公司 将薄强化玻璃层压到用于装饰和显示器盖应用的曲面成型塑料表面
EP3482253B1 (de) 2016-07-05 2021-05-05 Corning Incorporated Kaltgeformter glasartikel und anordnungsverfahren dafür
US11384001B2 (en) 2016-10-25 2022-07-12 Corning Incorporated Cold-form glass lamination to a display
EP4032699A1 (de) 2017-01-03 2022-07-27 Corning Incorporated Deckglasanordnung
US11016590B2 (en) 2017-01-03 2021-05-25 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
CN106915906A (zh) * 2017-04-07 2017-07-04 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种超薄浮法玻璃的综合强化方法
KR102558993B1 (ko) 2017-05-15 2023-07-24 코닝 인코포레이티드 윤곽 유리 제품 및 그 제조 방법
US10899654B2 (en) * 2017-07-13 2021-01-26 Corning Incorporated Glass-based articles with improved stress profiles
CN117962601A (zh) 2017-07-18 2024-05-03 康宁公司 复杂弯曲玻璃制品的冷成型
WO2019055469A1 (en) 2017-09-12 2019-03-21 Corning Incorporated INSULATING SCREEN FOR DISPLAY DEVICES COMPRISING A TOUCH PANEL ON DECORATIVE GLASS AND ASSOCIATED METHODS
TW202340816A (zh) 2017-09-13 2023-10-16 美商康寧公司 用於顯示器的基於光導器的無電面板、相關的方法及載具內部系統
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
US11745588B2 (en) 2017-10-10 2023-09-05 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass with improved reliability and methods for forming the same
US11358898B2 (en) * 2017-10-20 2022-06-14 Corning Incorporated Methods to improve ion exchange efficiency of glasses and glass ceramics
CN111758063B (zh) 2017-11-21 2022-08-09 康宁公司 用于抬头显示器系统的非球面镜及其形成方法
KR20200084360A (ko) 2017-11-30 2020-07-10 코닝 인코포레이티드 비구면 미러를 진공 성형하기 위한 시스템 및 방법
WO2019108015A2 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Corning Precision Materials Co., Ltd. Vacuum mold apparatus, systems, and methods for forming curved mirrors
JP7361705B2 (ja) 2018-03-13 2023-10-16 コーニング インコーポレイテッド 亀裂抵抗性の湾曲したカバーガラスを有する乗物内装システムおよびその形成方法
US10981357B2 (en) * 2018-05-31 2021-04-20 Agc Automotive Americas Co. Glass article
JP2021531187A (ja) 2018-07-16 2021-11-18 コーニング インコーポレイテッド 冷間曲げガラス基板を有する乗物内装システムおよびその形成方法
CN112823145B (zh) * 2018-09-28 2023-10-31 康宁股份有限公司 增强的离子交换方法
EP3771695A1 (de) 2019-07-31 2021-02-03 Corning Incorporated Verfahren und system zur kaltumformung von glas
US11772361B2 (en) 2020-04-02 2023-10-03 Corning Incorporated Curved glass constructions and methods for forming same
KR20210130293A (ko) * 2020-04-21 2021-11-01 삼성디스플레이 주식회사 유리 제품 및 그 제조 방법
GB2614518A (en) * 2021-09-22 2023-07-12 David Curtis Andrew Ultra thin polymer coated strengthened glass panel for accepting a thermal dye diffusion image

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453095A (en) * 1964-03-23 1969-07-01 Pilkington Brothers Ltd Oxidation method of producing glass having an increased breaking strength
US3798013A (en) * 1971-04-26 1974-03-19 Nippon Sheet Glass Co Ltd Double ion exchange method for strengthening glass articles

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3357876A (en) * 1965-01-19 1967-12-12 Pittsburgh Plate Glass Co Method of strengthening a glass article by ion exchange
NL135450C (de) * 1964-01-31 1900-01-01
US3585053A (en) * 1964-05-05 1971-06-15 Corning Glass Works Glass-ceramic article and method
GB1094431A (en) * 1964-08-10 1967-12-13 Pittsburgh Plate Glass Co Strengthened glass articles
US3533888A (en) * 1964-12-18 1970-10-13 Corning Glass Works Glass article and method of production
US3992179A (en) * 1966-06-17 1976-11-16 Owens-Illinois, Inc. Glass ceramic and process therefor
US3990877A (en) * 1966-06-17 1976-11-09 Owens-Illinois, Inc. Glass-ceramic and process therefor
US3615319A (en) * 1967-12-11 1971-10-26 Anchor Hocking Corp Ion exchange strengthening of glasses with lithium vapor
FR1566467A (de) * 1968-03-04 1969-05-09
US3630704A (en) * 1969-03-10 1971-12-28 Corning Glass Works Method for strengthening glass articles
GB1294337A (en) * 1969-11-05 1972-10-25 Arthur Terence Ranson Process for treating glass
GB1317023A (en) * 1970-02-03 1973-05-16 Glaverbel Process for modifying a property of glass or vitrocrystalline material
DD88841A1 (de) * 1970-12-14 1972-03-20
GB1386784A (en) * 1971-04-19 1975-03-12 United Glass Ltd Treatment of glass
US3765855A (en) * 1971-12-30 1973-10-16 Us Navy Electro-ionic method of strengthening glass
JPS4972317A (de) * 1972-11-13 1974-07-12
JPS5417765A (en) * 1977-07-11 1979-02-09 Oki Kaiyo Electronics Kk Distance measuring system by sound in suspension
FR2407897A1 (fr) * 1977-11-03 1979-06-01 Corning Glass Works Procede de trempe chimique d'oculaires de lunetterie et pieces de verre analogues
JPS58115043A (ja) * 1981-12-28 1983-07-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 板ガラスのイオン交換方法
GB2171990B (en) * 1985-03-08 1988-12-07 Central Glass Co Ltd Method of strengthening glass article formed of float glass by ion exchange and strengthened glass article

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453095A (en) * 1964-03-23 1969-07-01 Pilkington Brothers Ltd Oxidation method of producing glass having an increased breaking strength
US3798013A (en) * 1971-04-26 1974-03-19 Nippon Sheet Glass Co Ltd Double ion exchange method for strengthening glass articles

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2263980A1 (de) 2009-06-16 2010-12-22 Innovent e.V. Technologieentwicklung Korrosionsschutzmittel für Glas
DE102009025411A1 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Innovent E.V. Technologieentwicklung Korrosionsschutzmittel für Glas
DE102009025411B4 (de) * 2009-06-16 2011-05-19 Innovent E.V. Technologieentwicklung Verwendung von Zinkstaubpartikeln oder Partikelstaub, der Zink oder eine Zinkverbindung enthält, als Korrosionsschutzmittel für Glas
DE102014203564A1 (de) 2014-02-27 2015-08-27 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014203567A1 (de) 2014-02-27 2015-09-10 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014203567B4 (de) 2014-02-27 2018-04-26 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe
DE102014203564B4 (de) 2014-02-27 2018-05-03 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014205658A1 (de) 2014-03-26 2015-10-01 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014205658B4 (de) * 2014-03-26 2020-11-12 Schott Ag Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE102014108059A1 (de) * 2014-06-06 2015-12-31 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Deckglas-Elements, insbesondere für Anzeigen mobiler Elektronikgeräte und verfahrensgemäß hergestelltes Deckglas
DE102014108059B4 (de) * 2014-06-06 2016-07-07 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Deckglas-Elements, insbesondere für Anzeigen mobiler Elektronikgeräte und verfahrensgemäß hergestelltes Deckglas

Also Published As

Publication number Publication date
FR2578535A1 (fr) 1986-09-12
GB2171990B (en) 1988-12-07
GB8605317D0 (en) 1986-04-09
US4671814A (en) 1987-06-09
GB2171990A (en) 1986-09-10
US4859636A (en) 1989-08-22
DE3607404C2 (de) 1988-07-07
FR2578535B1 (fr) 1991-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3607404A1 (de) Verfahren zum festigen von aus float-glas hergestellten glasgegenstaenden durch ionenaustausch und gefestigter glasgegenstand
DE3729736C2 (de)
DE19616679C1 (de) Verfahren zur Herstellung chemisch vorgespannten Glases und Verwendung desselben
DE2034393C3 (de) Anwendung des Verfahrens zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit eines Glases durch Austausch von Natriumionen gegen Kaliumionen auf ein Glas, das verkürzte Austauschzeiten ermöglicht
DE1421845C3 (de) Verfestigter Glasgegenstand mit einer das Glasinnere umgebenden Oberflächen-Druckspannungsschicht und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102014205658B4 (de) Floatverfahren zur Herstellung einer Floatglasscheibe und Floatglasscheibe
DE19615688A1 (de) Glassubstrat für Magnetscheiben
DE1421842B2 (de) Verfestigter glasgegenstand aus einem alkali aluminium silikatglas und verfahren zu seiner herstellung
DE2263234A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochfesten und temperaturwechselbestaendigen glasgegenstaenden durch oberflaechenkristallisation
DE3045437A1 (de) Anzeigevorrichtung mit gast-wirt-fluessigkristall
DE3741031A1 (de) Desalkalisiertes tafelglas und verfahren zu dessen herstellung
DE102017008610A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines gebogenen Glasgegenstands und gebogener Glasgegenstand
DE10209612A1 (de) Mutterglas für die Laserbearbeitung und Glas für die Laserbearbeitung
DE2247991A1 (de) Verfahren zum faerben oder zum veraendern der faerbung von glaskoerpern
DE10017696A1 (de) Transparente Abdeckung der Strahlungsquelle von Lampen
DE1621409C3 (de) Verfahren zum Herstellen eines cristobalithaltlgen Emailüberzuges auf einem Gegenstand aus Eisen oder Stahl
DE3501898C2 (de)
DE1496453A1 (de) Glasgegenstand und Verfahren
DE1771233A1 (de) Verfahren zum Verfestigen einer Schicht aus einem glasartigen oder vitrokristallinen Material
DE10392962T5 (de) Glas zur Laser-Behandlung
DE102006003878B4 (de) Verfahren zum Verbessern der Oberflächenqualität von gefloatetem Flachglas
DE2006078B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glasgegenständen mit erhöhter Planität, verbesserter Biegezugfestigkeit und spezifischem Bruchverhalten unter Anwendung eines Ionenaustausches
DE1421842C (de) Verfestigter Glasgegenstand aus einem Alkali Aluminium Sihkatglas und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3310330A1 (de) Verfahren zum anlassen eines stahlbandes
DE2211317A1 (de) Mindestens teilweise kristalliner Glaskeramikgegenstand und Verfahren zu seiner Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee