DE2247991A1

DE2247991A1 - Verfahren zum faerben oder zum veraendern der faerbung von glaskoerpern

Info

Publication number: DE2247991A1
Application number: DE19722247991
Authority: DE
Inventors: Emile Plumat; Jean Schottey; Francois Toussaint
Original assignee: Glaverbel Belgium SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 1971-10-01
Filing date: 1972-09-29
Publication date: 1973-04-12
Also published as: BG22378A3; BE789069A; DE2247992A1; FR2165855A1; PL82050B1; AT324605B; IT975073B; CS174855B2; JPS4843714A; HU166704B; NO132797C; DD101376A5; IT975072B; ATA827472A; NL7213185A; GB1400823A; DD100928A5; FR2165855B1; AU4698072A; CA1006699A

Description

DR. MÜLLER-BOR£ DIPL.-PHYS. Dft. WIANITZ DiPL.-CHEM. DR. DEUFEL DiPL.-iNG. FINSTERWALD dipl-ing. GRAMKOW

S. Sep,

G 2269

Glaverbel, 166, Ghaussde de la Hulpe, Watermael-Boitsfort / Belgien

Verfallren zum Färben oder zum Verändern der Fär=

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren gum Färben oder zum Verändern der Färbung von Glaskörpern₉ welch© redigierende ionea enthalten, durch Diffusion einer Substanz in Oberfläßhenschieh ten von Glaskörpern aus einem Eontaktmediraa„

kann Körper aus gefärbtem Glas ia der Weise hersteilen, dass man sie aus einem glaabildendes Gemenge erzeugt ₀ dem ■ entsprechende Färbemittel zugesetzt worden sind_o Ein derartiges Verfahren ist jedoch nur in einer begrenzten Ansahl von Fällen durchführbar, da man für gede Färb© des zu erzeugenden Glases ein anderes Gemenge einsetzen muss_o Ia der Glasindustrie und insbesondere bei der Herstellung von Flachglas ist es ge-

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Dr. Müller-Boro Dr. Manitz ■ Dr. Deuiel ■ Dipl.-Ing. Finstenvald Dipl.-Ing. Grämkow Braunschweig, Am Bürgerpark 8 8 München 22, Robert-Koch-StraSe 1 7 Stuttgart-Bad Cannatatt, MarktstraSa Telefon (0531) 73887 Telefon (0811) 293645, Telex 5-22050 tnbpat ΤοΙθίοη (0711) S672S1 Bank: Zentralkasse Bayer. Volksbanken, München, Kto.-Nr.9822 Postscheck: Mündion 85495

wohnlich zweckmässiger, die Glaskörper während oder nach ihrer Bildung zu färben, und zwar in einer solchen Weise, dass man die Färbebehandlung unabhängig von der Zusammensetzung der glasbildenden Mischung und dem Glashersteilungsverfahren steuern kann.

Es sind bereits verschiedene Methoden zum Pärben vcra Glaskörpern während oder nach ihrer Bildung bekannt. Erwähnt seien die Methoden, bei deren Durchführung die Glaskörper mit einem Metallfilm oder mit einem Metalloxydfilm im Vakuum beschichtet werden. Bei der Durchführung einer derartigen Methode ist die Aufbringung eines sehr dünnen Filmes möglich, welcher nur in sehr geringem Umfange die Lichtdurchlässigkeit der Körper vermindert. Ein derartiger Film ist jedoch gegenüber einer Zerstörung oder einem Entfernen durch Abrieb oder durch eine irgendeine andere mechanische oder chemische Wirkung anfällig.

Ein bekanntes zufriedenstellender arbeitendes Verfahren besteht darin, Färbesubstanzen in das Glas bei erhöhter Temperatur einzudiffundieren. Auf diese Weise kann man Glas bis zu einer bestimmten Tiefe, ausgehend von seiner Oberfläche, färben, wobei die Färbung nicht durch einfaches Kratzen der GlasOberfläche entfernt werden kann» Allerdings ist dieses Diffusionsverfahren nur begrenzt anwendbar, wenn man eine Reihe von verschiedenen Gläsern färben will. Ea gibt eine Anzahl von Metallen, die man in ionisierter Form in einen Glaskörper eindiffundieren kann, und welche einem derartigen Körper verschiedene Färbungen verleihen. Die meisten Metalle sind zwar dazu in der Lage, dem Glas eine besondere Färbung zu verleihen, es bandelt sich jedoch nur um, eine mitte!massige Färbung, wenn man versucht, diese Metalle nach den bekannten Verfahren zum Färben von üblichen gezogenen Glasfolien einzusetzen. Das Verfahren stellt sich noch nachteiliger dar, wenn man wirtschaftliche

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Aspekte au EMails 1© re a versteht₀

Silber ist ©1b "besoafieree Beispiel für eio geeignetes Färbesaetall. Allerdings verleiht fil©g©&^! Metall ©iHsm in Form ©iner Folie gezogenen üblichen !Tafelglas srar ©Ιβθ sehr mitte !massige gelbe Farbe, wean man ea als ]?ärba®itt©l zur Durchführung von Färbeverfahren durch Diffusiob_p wie si© bisher vorgeschlagen worden siiadj einsetzt;, x-iolbal ©la© gross® Silberaenge in Form ©Ines Salzes In dem Behan&lragsme&ima eingesetzt werden muss und die BehaHdluiigscLaiier relativ l®ag©.Ist₀ Diese mittelmässige gelbe Färbimg reicht sieht aiam Solimts gegenüber aktlHischem Licht aus.

Die Erfindung hat sieh dl© Aufgabe g©steilt_p ©In Diffusionsverfahren zn Schaffens das "begfiglish dar Fartouancen imd =dichtea anpassungafähiger ist als die b©!c©BBt©a Y©rfahre^-o₉ und das auf Körper anwendbar ist, die aus vemeiiledea©!! (Klasgeaeagea hergestellt werden^ einsohliassllch Körper bms üblichem !Tafelglas

Durch die Erfindung wird ©la Yerfataea. zvm Färbea oder %vm Yerändern der Färbung von dlasMSrpera g©sehaffen_p iÄ?©lche reduzierend wirkende Ionen enthalten,, uad zwar durch Eindiffundieren· einer Substanz in die Oberflächenschichten der G-laskörper aus einem Kontaktmedium. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Medium ein Gemisch von Metallsalzen aufweist„ das nicht mehr als 50 Gewichts-^ eines Salzes enthält₉ welches reduzierbare Metallionen liefert_s dl© durch die reduzierend v/irkenden Ionen in einer solchen Weise■reduziert werden können^ dass die Körper gefärbt oder ihre Färbung verändert wird, wobei nach dem Eindiffundieren der reduzierbaren Metallionen in den Körper aus dem erwähnten Medium dadurch die Endfärbung erzielt wird, dass die Körper auf eine Temperatur erhitzt werden, die oberhalb der unteren Eatspannungstemperatur (strain point) des Glases liegt.

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Das erfindungsgemässe Verfahren ist anpassungsfähiger als die "bisher bekannten Diffusionsfärbeverfahren, da man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens Glaskörper mit verschiedenen Glaszusammensetzungen in verschiedenen Farbtönungen in wirtschaftlicher industrieller Weise färben kann. Dies ist auf die zwei verschiedenen Behandlungsstufen zurückzuführen, d.h. auf die Diffusionsstufe, während welcher die zum Eindiffundieren in den Glaskörper verfügbare Färbesubstanzmenge begrenzt ist, sowie auf die Entwicklungsstufe, während welcher die Pärbesubstanz, die in den Körper eindiffundiert ist, dem Körper eine Färbung verleiht oder seine Färbung verändert, oder während welcher die Färbewirkung oder die modifizierende Wirkung der Farbe dieser Substanz entwickelt wird.

Neben der Anpassungsfähigkeit des erfindungsgemässen Verfahrens bietet dieses noch den bedeutsamen vorteil, dass die zur Erzielung einer gegebenen Färbung erforderliche Färbemittelmenge geringer ist als die Menge, die zur Durchführung der bekannten Verfahren notwendig war. Während der ersten Stufe des Verfahrens wird wenigstens ein Teil der reduzierbaren Metallionen, die in den Glaskörper eindiffundieren, durch die reduzierend wirkenden Ionen in dem Körper reduziert. Diese Reduktion reicht jedoch nicht zur Erzielung der Endfärbung aus. In bestimmten Fällen ist während der ersten Behandlungsstufe keinerlei merkliche Färbung beobachtbar. Behandelt man beispielsweise übliche gezogene Glasfolien unter Verwendung eines Behandlungsmediums, das Silberionen enthält, dann kann die Menge des in dem Behandlungsmedium vorliegenden Silbers sich als zu gering erweisen und nicht dazu ausreichen, dem Glas während der ersten Behandlungsstufe eine sichtbare Färbung zu verleihen. In diesem Falle kann man das Verfahren in industriellem Maßstabe auf sehr wirtschaftliche Weise durchführen .

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Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäss behandelten Körper aus einem ITatronkalkglas mit üblicher Zusammensetzung. Diese Gläser sind im wesentlichen ungefärbt. Mittels des erfindungsgemässen Verfahrens kann man ihnen Färbungen verleihen, welche sich einzig und allein nach dem Färbeverfahren richten.

Die Erfindung eignet sich auch zum Färben von Natronkalk-Flachglas sowie zum Färben von Körpern aus Natronkalk-Flachglas. Das Problem der Färbung von Glaskörpern, und zwar im Hinblick auf die Verleihung einer vorherbestimmten Färbung, die sich genau steuern lässt und bestimmten optischen Anforderungen genügt, tritt häufig bei der Herstellung von Gegenständen auf, die beispielsweise aus Natronkalk-Flachglas bestehen oder aus diesem Glas hergestellt werden, während der Herstellung von Flaehverglasungen oder gebogenen Verglasungen oder bei der Herstellung von Gläsern für Sonnenbrillen. Man kann beispielsweise die Erfindung erfolgreich auf das Färbea von Natronkalkgläsern anwenden, die nach dem "Float"-Verfahren hergestellt werden,, bei dessen Durchführung man ausgehend von einem Bad aus geschmolzenem Glas eine Schicht aus geschmolzenem Glas erzeugt, die auf einer Masse mit einer grösseren Dichte schwimmt_o Ferner kann man laminiertes Eatronkalkglas unter Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens färben.

Vorzugsweise wird das erfindungsgemässe Verfahren dazu, verwendet, einen Körper zu färben, der aus einem gesogenen ITatronkalkglas besteht oder aus einem derartigen Glas gebildet ist, beispielsweise eine Scheibe aus gezogenem Flachglas oder eine gewölbte Glasscheibe, die durch Wölben einer derartigen Flachglasscheibe hergestellt wird. Die erfindungsgemäss erhielten Vorteile treten dann besonders in Erscheinung, wenn man einen derartigen Körper färbt. Gezogenes Natronkalkglas enthält gewöhnlich nur eine sehr

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geringe Menge an reduzierenden Ionen, beispielsweise Fe . Versucht man, einen derartigen Körper unter Verwendung von bestimm-

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ten Substanzen nach einem bekannten Diffusionsverfahren zu färben, dann ist es nicht möglich, zufriedenstellende Färbungen unter den industriell möglichen Bedingungen zu erzielen. Die Färbung ist häufig zu schwach. Wendet man das erfindungsgemässe Verfahren an, dann kann man eine ausgeprägtere Färbung auf wesentlich wirtschaftlichere Weise erzielen. Dies ist darauf zurückzuführen, dass die spezielle Behandlung in zwei Stufen die Erzielung von sehr dichten Färbungen ermöglicht, wobei relativ geringe Mengen der Färbesubstanz erforderlich sind und auch der Energiebedarf günstig ist. Es wurde gefunden, dass man eine breite Skala von Farbdichten während einer gesamten Behandlungszeit von weniger als 24 Stunden und sogar von weniger als 5 Stunden unter Verwendung einer geringen Menge der Färbesubstanz erzielen kann, während bei der Durchführung der bekannten Diffusionsverfahren auch bei Einsatz einer grösseren Menge nur eine sehr mittelmässige Färbung erzielt wird.

Der Einsatz eines Behandlungsmediums, das nicht nur ein Salz enthält, welches die reduzierbaren Metallionen liefert, die zur Erzielung der Färbung dienen, sondern auch eines oder mehrere andere Salze, ist nicht nur deshalb von Vorteil, weil die Menge der Färbesubstanz, die zum Eindiffundieren in das Glas zur Verfügung steht, begrenzt ist (die maximale Salzmenge, welche reduzierbare Metallionen liefert, macht erfindungsgemäss 50 Gewichts-^ des Behandlungsmediums aus), sondern auch deshalb, weil die Gewichtsmenge eines derartigen Salzes innerhalb eines breiten Bereiches ausgewählt werden kann, und zwar je nach den angestrebten Ergebnissen. Dies bedeutet mit anderen Worten, dass diese Menge einen Steuerungsparameter darstellt, und zwar zusätzlich zu der Temperatur sowie zu der Behandlungsdauer. Für jede gegebene Färbesubstanz beeinflussen diese Parameter die Eindringtiefe der reduzierbaren Metallionen der Färbesubstanz sowie die letztlich erzielte Färbung.

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Gemäss "bestimmter Ausführungsformen der Erfindung enthält das Behandlungsmedium weniger als 10 Gewichts-^ des oder der Salze, das bzw. die die reduzierbaren Metallionen liefert bzw. liefern, wobei diese Ionen ganz oder zum grösseren Teil aus Silberionen bestehen. Die Verwendung von Silber zum Färben von Glas ist von besonderer Bedeutung, insbesondere dann, wenn es sich um die Färbung von Körpern handelt, die aus gezogenem Natronkalk-Flachglas bestehen oder aus einem derartigen Glas gebildet werden. Während die Silberionen in dem Glas reduziert werden oder während der anschliessenden thermischen Behandlung des Glaskörpers nimmt das Glas eine gelbe Färbung an. Die gelbe Färbung deutet darauf hin, dass der Körper aktinisches Licht zu absorbieren vermag. Es ist überraschend festzustellen, dass das erfindungsgemässe Verfahren die Erzielung einer gelben Färbung gestattet, wobei aufgrund dieser !Tatsache einem Körper ein Absorptionsvermögen für aktinisches Licht verliehen werden kann, der aus einem gezogenen Natronkalkglas mit üblicher Zusammensetzung besteht. Dabei lässt sich das Verfahren in industriellem Maßstabe durchführen, wobei ein Behandlungsmedium verwendet wird, das eine relativ geringe Menge an Silber enthält.

Gemäss bestimmter Ausführungsformen der Erfindung enthält das Behandlungsmedium weniger als 3 Gewichts-% des bzw. der Salze, das bzw. die die reduzierbaren Metallionen liefert bzw. liefern, wobei diese Ionen Silberionen sind. In diesen Fällen kann das Behandlungsmedium sehr preiswert sein. Das Vorliegen einer derartig geringen Silbermenge gestattet es dennoch, dass durch das Verfahren Körper aus üblichem gezogenem Natronkalk-Flachglas oder Körper, die aus einem derartigen Glas gebildet worden sind, kräftig gelb gefärbt werden können. Dieses Ergebnis lässt sich auch dann erzielen, wenn die Menge des Silbersalzes in dem Behandslungsmedium weit unterhalb dieses Wertes liegt.

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Gemäss einer optimalen Ausführungsform der Erfindung kann man beispielsweise ein gewöhnliches gezogenes Natronkalkglas (Tafelglas) oder Float-Glas behandeln, wobei das Behandlungsmedium weniger als 0,5 Gewichts-^ des bzw. der die reduzierbaren Metallionen liefernden Salze enthält, wobei das bzw. die Salze ein Silbersalz ist bzw. Silbersalze sind. Gemäss einer anderen optimalen Ausführungsform der Erfindung, welche für die Behandlung von Float-Glas vorgesehen ist, enthält das Behandlungsmedium weniger als 0,05, beispielsweise 0,01 $ des bzw. der Salze, das bzw, die die reduzierbaren Metallionen

es/

liefert bzw. liefern, wobei sich bei diesem Salz bzw. bei diesen Salzen um ein Silbersalz bzw. um Silbersalze handelt. Um sicherzugehen, dass die Diffusion der Färbesubstanz in das Glas zur Erzielung der abschliessenden Färbung und die anschliessende Entwicklung der Farbe während der anschliessenden Stufe erfolgt, kann die Diffusion der reduzierbaren Metallionen in das Float-Glas während der kontinuierlichen Herstellung desselben erfolgen, und zwar trotz der hohen Geschwindigkeit des Glasbandes, wobei auch keinerlei besondere Maßnahmen zu treffen sind, um die Geschwindigkeit der Diffusion der reduzierbaren Metallionen in das Glas zu erhöhen.

Wenn auch Silber als Färbesubstanz besonders hervorgehoben worden ist, so ist dennoch die Erfindung nicht auf den Einsatz dieses Elements beschränkt.

Gemäss bestimmter Ausführungsformen der Erfindung können die reduzierbaren Metallionen, die in dem Behandlungsmedium vorliegen, ganz oder teilweise aus Kupferionen bestehen. Die Verwendung von Kupfer gestattet die Erzielung von starken Färbungen der Glaskörper. Die erzielte Färbung eignet sich beispielsweise für Dekorationszwecke.

Die Erfindung lässt sich ferner auf die Färbung von Glaskör-

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pern unter Verwendung von Gold als Färbesubstanz anwenden.

Vorzugsweise befindet sich das Behandlungsmedium, das aus einer Salzmischung besteht, in geschmolzenem Zustand. Die Verwendung eines Mediums in geschmolzenem Zustand ist deshalb zu empfehlen, um eine zufriedenstellende Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Glaskörper unter normalem Atmosphäreηdruck zu erzielen. Man kann jedoch die Erfindung auch unter Verwendung eines Behandlungsmediums durchführen, das die Metallsalzmischung in verdampftem Zustand enthält.

Man kann die Erfindung auch in der Weise durchführen, dass man das geschmolzene Behandlungsmedium auf die zu behandelnden Körper aufbringt. Vorzugsweise werden jedoch die Körper in eine Masse des Mediums in geschmolzenem Zustand eingetaucht. Das Eintauchen ist vorzuziehen, da es im allgemeinen die Aufrechterhai tung einer gleichmässigen Temperatur auf der behandelten Oberfläche ermöglicht. Andererseits ist die Einrauchtechnik auch dann von Vorteil, wenn man die ganze Oberfläche der Körper färben oder deren Farbe verändern will. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Fälle beschränkt. Sie sieht vielmehr auch die Durchfuhrung von Verfahren vor, bei deren Ausführung nur ein Teil der Oberfläche des Körpers gefärbt oder in der Farbe modifiziert wird, beispielsweise eine Fläche eines Körpers, welcher die Form einer flachen oder gebogenen-Scheibe besitzt. Will man einen Teil der Oberfläche färben, dann kann man den Körper in das Behandlungsmedium eintauchen, wobei der Rest der Oberfläche beispielsweise durch Aufbringung einer Schicht eines wieder entfernbaren Überzuges abgedeckt wird. Man kann ferner nur den zu behandelnden Teil des Körpers eintauchen, wenn es die Form des Körpers gestattet. Gemäss einer anderen Variante kann man äan Medium in Kontakt mit dem Teil der e;u behandelnden Oberfläche halten, indem man das Medium, begrenzt durch

3 (j «j ο j r, _/[]HH BAD ORIGINAL

- ίο -

eine Abschirmung, nur an dem Teil der zu behandelnden Oberfläche einwirken lässt. Eine andere Variante sieht vor, das Medium längs der zu färbenden Oberfläche fliessen zu lassen. Man kann natürlich auch auf die Fliessmethode zurückgreifen, wenn man die ganze Oberfläche der jeweiligen Körper färben will,

Führt man die Diffusionsbehandlung in der Weise durch, dass man eine bestimmte Menge des Behandlungsmediums in geschmolzenem Zustand in Kontakt mit dem zu färbenden Körper hält, dann kann man die Gleiclimässigkeit der Behandlung in der Weise erhöhen, dass das Medium durcheinanderbewegt wird, beispielsweise unter Verwendung von Rührern. Man kann ferner das Medium in der Weise durcheinanderbewegen, dass man ein Gas einbläst.

Im Verlauf der Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Körper aus einem Medium, das in geschmolzenem Zustand vorliegt, kann man die erforderliche Konzentration der reduzierbaren Metallionen in der Weise aufrechterhalten, dass man elektrolytisch eine bestimmte Menge der festen oder flüssigen Substanz, welche die erforderlichen Ionen erzeugt, auflöst.

In vorteilhafter Weise enthält das Behandlungsmedium eines oder mehrere Zinksalze. Es wurde festgestellt, dass das Vorliegen eines oder mehrerer Zinksalze in dem Medium die Diffusion der reduzierbaren Metallionen in die Oberfläche eines Glaskörpers unter den gegebenen Bedingungen begünstigt. Durch die Zugabe eines geeigneten Zinksalzes zu einem Medium, das ein Kupfersalz enthält, kann man die Färbung dunkler gestalten, wobei man ferner Färbungen erzielen kann, die bis zu Grün oder sogar Grau reichen.

En vor teLUialtor Meine aLammen die roduzierbaren Metallionen von einem Motal.lr.alz, da« aua folgenden SaLzen ausgewählt wird:

J Ü 'J ti ! W ü B ι 4

Nitraten, Chloraten und Sulfaten. Im allgemeinen sind diese Salze leicht herzustellen, zu handhaben und zu gebrauchen. Ferner können diese Salze geschmolzen werden und zersetzen sich auch nicht bei höheren Temperaturen.

Handelt es sich bei dem Salz oder bei den Salzen, welche die reduzierbaren Metallionen liefern, um Silbersalze, dann wird die erste Behandlungsstufe, d.h. die Stufe, während welcher die reduzierbaren Metallionen in die Oberflächenschichten des Körpers eindiffundiert werden, vorzugsweise bei einer Temperatur des Körpers unterhalb 35O⁰C durchgeführt. Indem man die Temperatur unterhalb dieses Wertes hält, begünstigt man eine begrenzte Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Körper während/der ersten Stufe, die der gesteuerten Entwicklung der Farbe vorangeht, welche in der folgenden Stufe erfolgt.

Die zweite Stufe des Verfahrens besteht in einem Erhitzen des Körpers auf eine Temperatur, die oberhalb der unteren Entspannungstemperatur (strain point) des Glases liegt. Gemäss der bevorzugten Ausführungsformen, zu deren Durchführung ein Glaskörper verwendet wird, der aus gezogenem Natronkalkglas besteht oder aus einem derartigen Glas geformt worden ist, wird der Körper auf eine Temperatur von wenigstens 500⁰C nach dem Eindiffundieren der reduzierbaren Metallionen in das Innere des Körpers erhitzt. Durch Erhitzen des Körpers auf wenigstens 500⁰C während der zweiten Stufe des Verfahrens erhält man sehr dichte Färbungen, und zwar bei Einhaltung mittlerer oder sogar kurzer Behandlungszeiten sowie bei Verwendung eines Behandlungsmediums, in welchem die reduzierbaren Metallionen aus Silberionen bestehen und in einer sehr geringen Konzentration vorliegen, beispielsweise in einer Konzentration unterhalb 0,5 Gewichts-^. Es wurde festgestellt, dass die Menge der

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reduzierteren Silberionen, welche in das Glas während der ersten Stufe des Verfahrens eindiffundieren, nicht vermindert wird, wenn nur eine bestimmte Menge an reduzierend wirkenden Ionen den Oberflächenschichten des Glases zur Verfügung steht. Die durch das Erhitzen während der zweiten Verfahrensstufe erzielte Wirkung besteht wahrscheinlich in einer Erhöhung der Aktivität der reduzierbaren und reduzierend wirkenden Ionen, wobei die Färbung, die während der ersten Stufe des Verfahrene nicht sichtbar ist, entwickelt wird. Dies bedeutet nicht, dass diese Wirkung für das Gelingen des erfindungsgemässen Verfahrens allein ausschlaggebend ist. Andere Erscheinungen spielen wahrscheinlich ebenfalls eine wichtige Rolle, beispielsweise die Entwicklung von Kristalliten. Durch die Kombination der zwei Stufen erzielt man bemerkenswerte Färbungen, und zwar auch dann, wenn man ein geschmolzenes Salz verwendet, das eine vergleichsweise geringe Menge des färbend wirkenden Metallsalzes enthält. Verwendet man ein Silbersalz, das Silberionen liefert, die in das Float-Glas eindiffundiert werden, dann kann die Menge des Silbersalzes in dem Behandlungsmedium sehr gering sein. Beispielsweise kann das Medium nur 0,01 $> Silbernitrat enthalten.

In Abhängigkeit von der Konzentration an Silberionen in dem Behandlungsmedium und/oder von dem Einfluss von anderen Faktoren, wie beispielsweise dem Vorliegen von Hilfsmitteln und gegebenenfalls eines Zinksalzes ist es möglich, während der Behandlung, die beispielsweise zwischen 4 Stunden und einigen Minuten dauern kann, wobei die Temperaturen 500 - 600⁰C während der zweiten Behandlungsstufe betragen, Färbungen zu erzeugen, die einen Schutz gegenüber aktinischem Licht bieten.

Die Entwicklung der Färbung während der zweiten Stufe des Verfahrens kann dadurch begünstigt werden, dass die behandelte Oberfläche des Körpers während wenigstens eines Teils der zwei-

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ten Behandlungsstufe in Kontakt mit einem fluiden Reduktionsmittel gebracht wird, beispielsweise einem reduzierend wirkenden Gas, wie zum Beispiel Wasserstoff. Diese Maßnahme ist dann von besonderem Interesse, wenn es sich bei der Färbesubstanζ um Kupfer handelt.

Das Salz bzw. die Salze, mit welchem bzw. welchen das Salz bzw. die Salze, welches bzw. welche die metallischen reduzierbaren Ionen liefern, vermischt wird bzw. vermischt werden, und zwar in einer solchen Weise, dass ein Behandlungsmedium erzeugt wird,/ kann bzw. können noch eine weitere Rolle zu derjenigen des Verdünnungsmittels für das bzw. die Salze der Färbesubstanz bzw. der Färbesubstanzen spielen. Beispielsweise kann das Verdünnungsmittel ein Metallsalz enthalten, das Metallionen liefert, die in den Glaskörper unter Austausch anderer Ionen eindiffundieren, wodurch eine weitere Modifizierung der Oberflächeneigenschaften erzielt wird.

Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung wird nach dem.Erhitzen des Glaskörpers, welche die Erzeugung seiner Endfärbung bedingt, der Glaskörper schnell in einer solchen Weise abgekühlt, dass oberflächliche Kompressionsspannungen in dem Körper entstehen. Auf diese Weise kann man die Färbung und das Abschrecken des Körpers ohne weiteres erzielen.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich dadurch aus, dass während des Erhitzens des Körpers, während sich dieser auf einer Temperatur oberhalb der unteren Entspannungstemperatur des Glases anschliessend an die Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Körper befindet, in die Oberflächenschichten des Körpers Ionen eindiffundiert werden, beispielsweise Lithiumionen, die den Oberflächenschichten einen sehr geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten durch den Austausch von anderen Ionen in einer solchen Weise verleihen, dass die oberflächlichen Kom-

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pressionsspannungen induziert werden, während der Körper anschliesaend abgekühlt wird.

Der Körper wird anschliessend chemisch gehärtet und besitzt folglich eine erhöhte Reissfestigkeit, wenn seine Oberfläche der Einwirkung von Zugkräften ausgesetzt wird.

Der Körper kann natürlich auch noch auf andere Weise gehärtet werden, beispielsweise durch eine Behandlung, die wenigstens teilweise während der Pärbebehandlung durchgeführt wird, oder beispielsweise durch eine Behandlung, die sich an die Pärbebehandlung anschliesst. Man kann den Körper auch thermisch härten, indem man ihn erhitzt und anschliessend schnell abkühlt, und zwar dann, nachdem er anschliessend an die zweite Stufe der Pärbebehandlung abgekühlt worden ist. Gemäss einer anderen Ausführungsform kann man nach Beendigung des Färbeverfahrens den Körper chemisch härten, indem Ionen in den Körper aus einem Kontaktmedium im Austausch zu kleineren Ionen eindiffundiert werden, und zwar bei einer Temperatur, die nicht dazu ausreicht, dass eine vollständige Entspannung der Oberflächen-Kompressionsspannungen in dem Glas bewirkt wird.

Bei den Behandlungen durch Ionenaustausch, wie sie vorstehend geschildert worden sind, ist es vorzuziehen, ein Medium zu verwenden, das als chemisches Härtungsmittel ein Alkalisalz enthält, das Kationen liefert, die in das Glas im Austausch zu anderen Ionen eindiffundiert werden. Beispielsweise ist es ratsam, ein geschmolzenem Kaliumsalz zu verwenden. Die Alkalisalze, die für eine derartige Abschreckungs- oder Härtungsbehandlung durch Ionenaustausch geeignet sind, können beispielsweise aus Nitraten, Chloriden oder Sulfaten bestehen.

Man kann das erfindungsgemässe Verfahren nicht nur zum Färben von farblosem Glas, sondern auch zum Modifizieren der Färbung

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von Glaskörpern, 'die "bereits gefärbt sind, verwenden. Das auf einen bereits gefärbten Glaskörper angewendete Verfahren ist genau dasselbe wie das Verfahren, das auf ein farbloses Glas angewendet wird. Die Modifizierung der Färbung kann in einer Modifizierung der bereits bestehenden Farbe oder der bereits existierenden Tönung bestehen, es kann sich auch um eine Intensivierung oder Verstärkung einer bereits vorliegenden Farbe oder Tönung handeln, beispielsweise einer Farbe oder Tönung, die nach einem anderen Verfahren erzeugt worden ist, wobei es sich bei diesem Verfahren ebenfalls um ein erfindungsgemässes Verfahren handeln kann.

Führt man die zweite Stufe des Verfahrens bei einer ausreichend hohen Temperatur, beispielsweise bei einer Temperatur oberhalb 6OO°C, durch, dann kann man in bestimmten Fällen, beispielsweise dann, wenn der Körper aus einem Flachglas besteht, den Körper während dieser Behandlungsstufe biegen. Das Biegen während der Färbebehandlung ist insofern interessant, als die Massenproduktion von bestimmten Gegenständen auf diese Weise beschleunigt werden kann, beispielsweise die in Serien erfolgende Produktion von Kraftfahrzeug-Windschutzscheiben. Führt man eine Aushärtungsbehandlung während des Färbeverfahrens durch, dann kann man eine Flachglasscheibe innerhalb einer relativ kurzen Zeitspanne gelb färben, aushärten und nach einem ausgewählten Muster krümmen.

Man kann das erfindungsgemässe Verfahren dazu einsetzen, Teilen von verschiedenen Oberflächen eines Glaskörpers verschiedene Färbungen zu verleihen. Beispielsweise kann man einen Körper aus Flachglas dem erfindungsgemässen Verfahren unterziehen, um ihm verschiedene Färbungen an Oberflächenschichten der zwei sich gegenüberliegenden Glasflächen zu verleihen. Beispielsweise kann man verschiedenen Flächen mit einer Gelbfärbung mit verschiedenen Dichten versehen.

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In den Rahmen der Erfindung fallen ferner Glaskörper, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt worden sind, oder deren Farbe unter Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens
modifiziert worden ist.

Erfindungsgemäss lassen sich Windschutzscheiben für Kraftfahrzeuge herstellen, die aus Glasfolien oder aus wenigstens einer Glasfolie und wenigstens einer Kunststoff-Folie bestehen,
wobei die Glaafolie oder wenigstens eine der Glasfolien, wenn
es sich um mehrere Folien handelt, auf wenigstens einer Fläche nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt worden ist, oder wobei die Farbe wenigstens einer dieser Flächen unter Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens modifiziert worden ist. Diese Folien können an ihren Randzonen oder auf ihrer ganzen Oberfläche mit einer Zwischenschicht aus einem Klebematerial, einem Leim und/oder einem Kunststoff, versehen und miteinander verbunden werden.

Man kann ein Epoxyharz als Leim oder als Klebematerial verwenden. In vorteilhafter Weise besteht die Zwischenschicht aus
einer vorgeformten Folie, die beispielsweise aus Polyvinylbutyral bestehen kann. Besonders günstig sind Windschutzscheiben
aus zwei derartigen Glasfolien (von denen wenigstens eine nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt worden ist, oder wobei die Farbe wenigstens einer dieser Folien nach dem erfindungsgemässen Verfahren modifiziert worden ist), die mit einer vorgeformten Zwischenfolie, beispielsweise aus Polyvinylbutyral, zusammengesetzt worden sind.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu
beschränken.

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Beispiel 1

Ein Glasband, das sich im wesentlichen aus 72,5 % SiO₂, 1,5 % Al₂O₅, 14 % Na₂O, 7,5 $> CaO, 4 $ MgO und geringen Mengen an K₂O und Eisenoxyd zusammensetzt, wird nach dem Pittsburgh-Verfahren gezogen.

Das Band besitzt eine Dicke von 3 mm.

Folien mit einer Abmessung von 1 χ 0,5 m, die aus einem der-'artigen Band ausgeschnitten werden, werden vorerhitzt und dann in ein Bad aus geschmolzenen Salzen eingetaucht, das 58 Gewichts-⁶^ KWO, und 42 Gewichts-% FaNO, enthält, wobei dem Bad ferner 0,2 Gewichts-% AgNO, zugesetzt worden sind.

Das Bad wird auf eine Temperatur von 33O°C gebracht. Das Eintauchen dauert 1 Stunde.

Danach werden die Folien aus dem Bad herausgenommen. Sie sind zu diesem Zeitpunkt noch farblos.

Anschliessend werden einige Folien einer Wärmebehandlung bei 55O°C während einer Zeitspanne von 3 Stunden unterzogen. Das Glas wird anschliessend abgekühlt und gewaschen.

Diese Folien haben nunmehr eine gelbe Färbung angenommen.

Andere Folien werden bei 600⁰C während einer Zeitspanne von einigen Minuten behandelt und anschliessend rasch abgekühlt und dann gewaschen.

Die auf diese Weise erhaltene Färbung ist gelb. Ausserdem bewirkt die rasche Abkühlung, dass die Folien thermisch an ihren zwei Flächen ausgehärtet werden, und zwar in einer solchen Wei-

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se, dass ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Reissen durch Biegen erhöht worden ist.

Eine dritte Reihe von Folien wird bei 65O⁰C während der Zeitspanne thermisch behandelt, die dazu notwendig ist, um ein Biegen der Folien zu bewirken. Nach einem Abkühlen und Waschen erhält man gebogene und gelb gefärbte Folien.

Beispiel 2

Glasfolien, die mit denjenigen identisch sind, die bei der Durchführung des Beispiels 1 behandelt werden, werden in ein Bad aus geschmolzenen Salzen eingetaucht, wobei die gewichtsmässige Zusammensetzung des Bades wie folgt ist: 2 % AgNCU, 41 °h NaNO₅ und 57 $> KNO₃.

Die Badtemperatür beträgt 300⁰C, während das Eintauchen 30 Minuten dauert.

Anschliessend werden diese Folien einer Wärmebehandlung bei 55O⁰C während einer Zeitspanne von 1 Stunde unterzogen.

Das Glas wird anschliessend abgekühlt und gewaschen. Die auf diese Weise erhaltene Färbung ist gelb. Vor der Wärmebehandlung ist das Glas noch farblos.

Es wird eine Behandlung durchgeführt, die mit der beschriebenen identisch ist, wobei jedoch das Bad aus geschmolzenen Salzen durch ein Bad ersetzt wird, das aus 10 % AgNO, und 90 % NaNO, besteht.

In diesem Falle ist die erhaltene Färbung nach der Wärmebehandlung intensiv gelb.

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Beispiel 5

Glasfolien, die mit den gemäss Beispiel 1 beschriebenen Folien identisch sind, werden in ein Bad aus geschmolzenen Sulfaten eingetaucht, dessen gewich.tsmässige Zusammensetzung wie folgt ist: 10,5 % GuSO., 32,2 # Na₂SO., 47*6 f ZnSO. und 9,7 % K₂SO₄.

lach einer 20 Minuten dauernden Behandlung in diesem Bad, das auf einerTemperatur von 55O°C gehalten wird, hat das Glas eine sehr geringe grünliche Tönung angenommen.

Anschliessend werden die Folien einer Wärmebehandlung unter einer Wässerstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 65O°C während einer Zeitspanne von 10 Minuten unterzogen. Dabei beobachtet man eine Veränderung der Färbung, die in Rosa übergeht.

Beispiel 4

In einer ersten Stufe werden Proben aus a) üblichem Glas, dessen Zusammensetzung dem gemäss Beispiel 1 beschriebenen Glas ähnlich ist, b) einem Glas, das aus 80 # SiO₂, 2 i° Al₂O₅, 13 $

^B2°3' ^'** ^ ^^a2° ^und 1 $ ^K2° ^e ⁸^⁶*¹* ^UT1<3· ^ei^^e geringe Menge Eisenoxyd enthält, und c) aus einem grün gefärbten "Athermane-Glas", das gegenüber einem üblichen Glas eine erhöhte Menge an Eisenoxyd enthält, in ein NaNO-z-Bad eingetaucht, das 0,15 Gewichts-^ AgNO* enthält und auf einer Temperatur von 35O°C gehalten wird. Das Eintauchen erfolgt während einer Zeitspanne von 2 Stunden.

Nach einem Reinigen der Proben werden diese auf eine Temperatur von 600⁰C in einer Form gebracht, die dazu bestimmt ist, ihnen eine zylindrische Form zu verleihen.

Nach diesen Behandlungen stellt man fest, dass das übliche Glas

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und das Borsilikatglas, die vor dem Erhitzen auf 60OO farblos waren, eine gelbe Tönung aufweisen und eine Lichtdurchlässigkeit von etwa 70 % besitzen, während das Athermane-Glas, das seine grüne Tönung nach seinem Durchgang durch das Bad aus geschmolzenen Salzen beibehalten hat, eine stark braune Farbe angenommen hat und eine stärkere Absorption als das gewöhnliche Glas besitzt (Lichtdurchlässigkeit in der Grössenordnung von 20 $).

Beispiel 5

Ein Glasband mit einer Dicke von 3 mm wird nach dem "Float-Verfahren" hergestellt.

Ein derartiges Band enthält, nachdem seine Oberfläche in Kontakt mit einem Bad aus geschmolzenem Zinn gebracht worden ist, in der Oberfläche reduzierend wirkende Zinnionen.

Während dieses Band den Tunnelkühlofen durchquert, wird ein Aerosol aus einer Mischung aus geschmolzenen Salzen mit einer Temperatur von 400⁰C auf die untere Oberfläche des Glases aufgesprüht. Die Mischung setzt sich gewichtsmässig wie folgt zusammen: 42 % NaNO₅, 58 $> KNO₅, 0,2 i» AgNO,. Diese Mischung bleibt in Kontakt mit dem Glas während einer Zeitspanne von mehreren Sekunden.

Nach dem Abkühlen wird das Glas, das noch farblos ist, zu Folien zerschnitten, die während einer Zeitspanne von 15 Minuten einer Wärmebehandlung bei 55O°C unterzogen werden.

Die Fläche der Folien, die in Kontakt mit dem Zinnbad gekommen ist, besitzt eine hellgelbe Färbung.

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Beispiel 6

Glasfolien, die sich gewichtsmässig aus 71 $> SiO₂, 1 % Al₂O 14 io Na_?0, 9 $> CaO, 4 i> MgO sowie geringen Mengen an SO,, und K₂O zusammensetzen, werden nach dem "Floatglas-Verfahren" hergestellt.

Diese Folien werden während einer Zeitspanne von 5 Minuten in eine Mischung aus geschmolzenen Salzen, die auf einer Temperatur von 300⁰C gehalten wird, eingetaucht.

Die Mischung setzt sich wie folgt zusammen: 58 % KNO, und 42 $> NaNO,, wobei 0,2 Gewichts-^ AgNO, zugesetzt worden sind. Nach einem Abkühlen und Waschen werden die Folien, die immer noch farblos sind, den folgenden Wärmebehandlungen unterzogen:

500⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden 55O°C während einer Zeitspanne von 15 Minuten 600⁰C während einer Zeitspanne von 20 Sekunden

Die erhaltene Färbung ist intensiv gelb und auf die Oberfläohelokalisiert, die in Kontakt mit dem Bad aus geschmolzenem Zinn gewesen ist.

Die gleichen Verfahrensweisen werden unter Verwendung der glei chen Glasfolien wiederholt, wobei jedoch während der ersten * Stufe die Salzmischung durch eine ähnliche Mischung ersetzt wird, die jedoch nur 0,01 Gewichts-^ AgNO, enthält.

Beispiel 7

Glasfolien, die mit den gemäss Beispiel 1 eingesetzten Folien identisch sind, werden während einer Zeitspanne von 1 Stunde in eine geschmolzene Salzmischung eingetaucht, die auf einer Temperatur von 300⁰C gehalten wird und sich aus NaNO, und 0,2 Gewichts-^ AgNO, zusammensetzt.

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Nach einem Abkühlen und Waschen werden die Folien, die farblos sind, einer Wärmebehandlung während einer Zeitspanne von 2 Stunden bei 56O°C unterzogen. Es wird langsam abgekühlt. Die Folien sind gelb gefärbt.

Anschliessend wird eine neue Wärmebehandlung durch Eintauchen der Folien in ein KNO,-Bad mit einer Temperatur von 420⁰C während einer Zeitspanne von 8 Stunden durchgeführt.

Nach dem Abkühlen und Waschen hat sich die Färbung des Glases nicht verändert, die Folien haben jedoch eine mechanische Verstärkung durch Diffusion von K⁺-Ionen erfahren. Die Verstärkung ist auf beiden Seiten der Folie gleich. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Reissen durch Biegen, ausgedrückt als maximale Spannung, die an der Folienfläche, welche einem Zug unterzogen wird, angreift, liegt in der Grössenordnung von 100 kg/mm².

Beispiel 8

Glasfolien, die mit den gemäss Beispiel 1 eingesetzten Folien identisch sind, werden in ein Bad aus geschmolzenen Salzen eingetaucht, das aus 58 Gewichts-% KNO^ und 42 Gewichts-% NaNO^ besteht, wobei diesem Bad 0,5 Gewichts-% AgNO, zugesetzt worden sind.

Das Bad wird bei einer Temperatur von 33O°C gehalten. Das Eintauchen erfolgt während einer Zeitspanne von 1 Stunde.

Nach einem Herausnehmen der Glasfolien aus diesem ersten Bad werden die Folien, die im wesentlichen farblos sind, in ein zweites Bad aus geschmolzenen Salzen eingetaucht, das sich aus 58 % NaCl, 40 % NaNO, und 2 % LiNO, zusammensetzt und auf einer Temperatur von 580⁰C gehalten wird.

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Das Eintauchen erfolgt während einer Zeitspanne von 2 Stunden. Die Pollen werden anschliessend abgekühlt und gespült.

Ha⁺-Ionen des Glases werden durch Li⁺-Ionen des geschmolzenen Salzes ausgetauscht, wodurch den Oberflächenschichten des Glases ein Wärmeausdehnungskoeffizient verliehen wird, der besser ist als derjenige des Restes des Glases, so dass nach dem Abkühlen die Oberflächenschichten des Glases unter Kompression stehen. '

Man stellt fest, dass das Glas während des zwa iten Eintauchens eine gelbe Färbung angenommen hat, wobei seine Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Reissen durch Biegen zugenommen hat (sie entspricht einer maximalen Spannung an der Fläche der Folie, die einem Zug ausgesetzt wird, in der GrössenOrdnung von 97 kg/mm ).

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Claims

- 24 Patentansprüche

1. Verfahren zum Färben oder zum Modifizieren der Färbung eines Glaskörpers, der reduzierend wirkende Ionen enthält, durch Eindiffundieren einer Substanz in die Oberflächenechichten des Glaskörpers aus einem Kontaktmedium, dadurch gekennzeichnet, dass das Medium ein Gemisch aus Metallsalzen aufweist, das nicht mehr als 50 Gewichts-^ eines Salzes enthält, welches reduzierbare Metallionen liefert, die durch die reduzierend wirkenden Ionen in einer solchen Weise reduziert werden können, dass der Körper gefärbt wird oder seine Färbung modifiziert wird, wobei nach dem Eindiffundieren der reduzierbaren Metallionen in den Körper aus dem Medium die fertige Färbung dadurch erzielt wird, dass der Körper auf eine Temperatur erhitzt wird, die oberhalb der unteren Entspannungstemperatur (strain point) des Glases liegt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Medium wenigstens 10 Gewichts-^ eines oder mehrerer Salze enthält, welche die reduzierbaren Metallionen liefern, wobei diese Ionen vollständig oder zum Teil aus Silberionen bestehen.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Medium wenigstens 3 Gewichts-% eines oder mehrerer Salze enthält, welche die reduzierbaren Metallionen liefern, wobei diese Ionen aus Silberionen bestehen.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Medium wenigstens 0,5 Gewichts-% eines oder mehrerer Salze enthält, welche die reduzierbaren Metallionen liefern, wobei diese Ionen aus Silberionen bestehen.

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5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die reduzierbaren Metallionen ganz oder teilweise aus Kupferionen bestehen.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Medium in geschmolzenem Zustand vorliegt.

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Medium eines oder mehrere Zinksalze enthält.

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Medium eines oder mehrere Salze enthält, welche die reduzierbaren Metallionen liefert, wobei die Salze aus Nitraten, Chloriden oder Sulfaten bestehen.

9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Salze, welche die reduzierbaren Metallionen liefert bzw. liefern, aus einem oder mehreren Silbersalzen bestehen, wobei die Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Körper dann erfolgt, wenn der Körper sich auf einer Temperatur unterhalb 35O°G befindet.

10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Körper ein solcher Körper ist, der aus einem gezogenen Natronkalk-Flachglas besteht oder ausgehend von einem derartigen Glas hergestellt worden ist, wobei der Körper auf eine Temperatur von wenigstens 500⁰C nach der Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Körper erhitzt wird.

11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Erhitzen des Körpers, welches die fertige Färbung erzeugt, der Körper zur Erzeugung von oberflächlichen Kompressionsspannungen schnell abgekühlt wird.

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12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 10, dadurch, gekennzeichnet, dass während des Erhitzens des Körpers, während welchem sich der Körper auf einer Temperatur oberhalb der unteren Entspannungstemperatur (strain point) des Glases befindet, wobei sich dieses Erhitzen an die Diffusion der reduzierbaren Metallionen in den Körper anschliesst, Ionen, beispielsweise Lithiumionen, die den Oberflächenschichten des Körpers einen besseren Wärmeausdehnungskoeffizienten verleihen, in die Oberflächenschichten im Austausch gegen andere Ionen in einer solchen Weise eindiffundiert werden, dass oberflächliche Kompressionsspannungen beim anschliessenden Abkühlen des Körpers induziert werden.

13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Körper während der Zeitspanne, während welcher die Temperatur sich oberhalb der unteren Entspannungstemperatur (strain point) des Glases befindet, gebogen wird.

14. Glaskörper, dadurch gekennzeichnet, dass er nach einem Verfahren gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche gefärbt worden ist oder hinsichtlich seiner Färbung unter Anwendung eines derartigen Verfahrens modifiziert worden ist.

15. Verwendung einer unter Anwendung des Verfahrens gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13 auf wenigstens einer Seite gefärbten Folie oder hinsichtlich der Färbung modifizierten Folie zur Herstellung einer Windschutzscheibe, gegebenenfalls zusammen mit einer oder mehreren anderen Glas- oder Kunststoff-Folien.

16. Ausführungsform nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass zwei Glasfolien mit einer vorgeformten Zwischenfolie, beispielsweise aus Polyvinylbutyral, zu einer Windschutzscheibe zusammengesetzt sind, wobei wenigstens eine der Glasfolien unter Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens gefärbt oder hinsichtlich ihrer Färbung modifiziert worden ist.

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