DE3534194A1 - N-alkyl(en)-n-(o,o-disubstituierte thiophosphoryl)-n'n'-disubstituierte-glycinamide, ein verfahren zur herstellung derselben und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel - Google Patents

N-alkyl(en)-n-(o,o-disubstituierte thiophosphoryl)-n'n'-disubstituierte-glycinamide, ein verfahren zur herstellung derselben und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel

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DE3534194A1 DE19853534194 DE3534194A DE3534194A1 DE 3534194 A1 DE3534194 A1 DE 3534194A1 DE 19853534194 DE19853534194 DE 19853534194 DE 3534194 A DE3534194 A DE 3534194A DE 3534194 A1 DE3534194 A1 DE 3534194A1
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Zsolt Dipl.-Chem. Dombay
Károly Dipl.-Chem. Fodor
geb. Tóth Erzsébet Dipl.-Chem. Dr. Grega
Ernó Lórik
geb. Tömörkényi Magdolna Dipl.-Chem. Magyar
József Dr. Nagy
Károly Pásztor
Pál Dipl.-Phys. Sántha
Gyula Tarpai
István Dipl.-Chem. Miskolc Tóth
geb. Simon Eszter Sajóbábony Urszin
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Description

HOFFMANN · EITLE «-PART-Kl ER \.*...- ,
PATENT- UND RECHTSANWÄLTE J 0 3 ^f 8
PATENTANWÄLTE DIPL.-INQ. W. EITLE . DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL.-ING. W. LEHN DIPL-INa. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN . DR. RER. NAT. K-A. BRAUNS · DIPL1-INa. K. QORa DIPU-ΙΝΘ. K. KOHLMANN · RECHTSANWALT A. NETTE
42 630 u/wa
ESZAKMAGYARORSZAGI VEGYIMÜVEK, SAJÖBABONY /
UNGARN
n-alkyl (en)-n-(0,o-disubstituierte thiophosphoryl)-ν'ν'-disubstituierte-glycinamide, ein verfahren zur herstellung derselben und diese verbindungen enthal tende akarizide, insektizide und fungizide mittel
ARABELLASTRASSE 4 . D-8OOO MÜNCHEN 81 · TELEFON CO893 S11O87 ■ TELEX 5-89619 CPATHEJ ■ TELEKOPIERER S183
N-ALKYLZENZ-N-ZO.O-DISUBSTITUIERTE-THIOPHOSPHORYLZ-N'N'- -DISUBSTITUIERTE-GLYCINAMIDE, EIN VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DERSELBEN UND DIESE VERBINDUNGEN ENTHALTENDE AKARIZIDE, INSEKTIZIDE UND FUNGIZIDE MITTEL
Die Erfindung betrifft neue N-AlkylZenZ-N-Z0,0- -disubstituierte thiophosphorylZ-N'N'-disubstituierte- -glycinamide, ein Verfahren zur Herstellung derselbe, diese Verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide Mittel, ein Verfahren zur Herstellung derselben, die Bekämpfung von Milben, Insekten und Fungikrankheiten mit Hilfe der obigen Mittel und die Anwendung der obigen Verbindungen zur Bekämpfung von Milben, Insekten und Pilzkrankheiten.
Die erfindungsgemässen neuen Verbindungen besitzen wertvolle akarizide, insektizide und fungizide Eigenschaften und sind zur Bekämpfung von verschiedenen, die Weinrebe, Obstgarten, Gemüsearten, Zierpflanzen und Feldkulturen angreifenden Milben, Insekten und PiIz-
15 krankheiten geeignet.
Die Erfindung betrifft einerseits neue N-AlkylZenZ· -N-ZO,O-disubstituierte thiophosphorylZ-N',N'- -disubstituierte-glycinamide der allgemeinen Formel I
s -
»1°
P-N-CH0^C-N. /I/
S R3 0
/worin
R, und R_ gleich oder verschieden sein können und für gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch
Halogen substituiertes C, . Alkyl, C_ , Alkenyl, C^ r Cycloalkyl, Phenyl oder niederes Alkoxyalkyl stehen;
R3 C1 6 Alkyl oder C„ , Alkenyl bedeutet; R. und R_ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, C, , Alkyl, C , Alkenyl, C^ c Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, durch C, -j Alkyl und/oder Halogen einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl, niederes Alkoxy-alkyl, oder -/CH2/n"R6 stehen " worin η 0 bis 3 ist und R^ einen 3-7-güedrigen,. gesättigten oder ungesättigten, als Heteroatom/e/ 1-3 Stickstoff-'und/oder Sauerstoff- und/oder Schwefelatom/e/ enthaltenden heterocyclischen Ring bedeutet - oder R^ und R5
zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Hexamethyleniminogruppe bilden.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin akarizide, insektizide und fungizide Mittel welche als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthalten /worin R1, R2, R3, R^ und R5 die obige
ήθ " ' " ' '3534134
Bedeutung haben. Der Wirkstoffgehalt der erfindungsgemässen Präparaten kann innerhalb von breiten Grenzen variiert werden und liegt im allgemeinen zwischen etwa 5 Gew.-% und etwa 95 Gew.-%.
Es ist bekannt, dass Spinnmilben, verschiedene Insekte /wie Blattläuse, Pflanzenfresser, Fliegen, Motten usw./ und verschiedene Pilzkrankheiten /wie Pinselschimmel, Mehltau/ den Obstgarten /z. B. Apfel, Kirsche, Pflaume usw./ und bestimmten Gemüsearten /wie Paprika, Tomate/ schwerwiegende Schäden zufügen.
Zum Schutz gegen die Milben werden Besprühungen mit Hilfe von bestimmten Präparaten vorgenommen. Die Präparate "Omite 57E" und "Rospin 25EC" werden z. B. verbreitet eingesetzt. "Omite 57E" enthält 57 % 2-/p-tert. Butylphenoxy/-cyclohexyl-2-propynyl- -sulfit /Propargil/ als Wirkstoff und wird in der belgischen Patentschrift Nr. 511 234 und in der deutschen Patentschrift Nr. 705 037 beschrieben. "Rospin 25EC" enthält 25 % Chlorpropylat /4,4>-Dichlor- -benzylsäureisopropylester/ als Wirkstoff und wird in den US Patentschriften Nr. 3 272 854 und 3 463 859 offenbart. "Omite" kann in Winterapfel, Steinobst und ausschliesslich nach der Blütezeit an Weinrebe in einer Konzentration von 1-2 l/ha, in Paprika gegen Spinnenmilbe in einer Konzentration von 1-1,5 l/ha, gegen breite Milbe in einer Konzentration von 1,8-2 l/ha verwendet werden. "Rospin" ist in Obstgarten und Weinrebe gegen sich bewegende Formen von Spinnenmilben in einer Dosis von 2,5-4,5 l/ha wirksam.
Beide Mittel vertilgen die gegenüber Verbindungen des Phosphorsäuretyps resistenten Spinnenmilben mit einem sehr hohem Wirkungsgrad von etwa 70-100 %. Der
Nachteil dieser Präparate besteht darin, dass verhältnismässig grosse Dosen notwendig sind und die Mittel gegen andere Insektenschädlinge und oder Fungikrankheiten der Obstgärten sind unwirksam. In Apfelgarten und Beerenfrüchte, Weinrebe, verschiedenen Gemüsearten und Feldkulturen werden gegen Insektenschädlinge Phosphorsäurederivate verwendet. In den US Patentschriften Nr. 3 176 035 und 3 178 337 wird "Anthio 33 EC" /Wirkstoff : 33 % Formothion, d.h. OjO-Dimethyl-S-ZN-methyl-N-formyl-carbamoylmethyl/- -dithiophosphat/ und in der US Patentschrift Nr. 2 578 652 "Phosphithion 50 ES" /Wirkstoff : 50 % Malathion, d.h. O,O-Dimethyl-S-/lt2-dicarbäthoxyäthyl/- -dithiophosphat/ beschrieben. Beide Mittel werden gegen laubkauende Raupen, Blattläuse, Obstfliegen und rote Obstspinnenmilben in Dosen von 2,8-3,2 l/ha bzw. 1,2-1,5 l/ha eingesetzt. Auch diese Mittel sind mit verschiedenen Nachteilen verbunden. Die notwendigen Dosen sind ziemlich gross, die Mittel sind auf 3ienen und Fische ausgedrückt gefährlich, Spinnenmilben sind gegen diese Mittel resistent und sie sind zur Behandlung von Tomaten und Pflaumen ungeeignet.
Zur Bekämpfung des verschiedene Kulturen beschädigenden Pinselschimmels wird das in der britischen Patentschrift Nr. 1 298 261 und US Patentschrift Nr. 3 903 090 beschriebene, als Wirkstoff 50 % Procymidon /.~N-/3,5-Dichlor-phenyl/-l,2-dimethyl-cyclopropan-l,2-dicarboximid_7 enthaltende "Sumilex 50 WP" in einer Dose von 1,2-1,5 kg/ha verwendet. Es wurde gefunden, dass einer Teil der neuen N-Alkyl/en/-N-/O,O-disubstituierten thiophosphoryl/- -N',N'-disubstituierten-glycinamide der allgemeinen
"35 34134
Formel I eine starke akarizideWirkung ausüben und ein anderer Teil dieser Verbindungsgruppe eine schwache akarizide jedoch starke insektizide und fungizide Wirkung besitzt. Der Vorteil der erfindungsgeraässen neuen Verbindungen gegenüber bekannten und verbreitet verwendeten Mitteln liegt darin, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel I in verschiedenen Kulturen eingesetzt werden können, in wesentlich geringeren Konzentrationen wirksam sind und auch gegenüber Phosphorsäureestern resistente Spinnenmilben und andere Insektenschädlinge /z. B. Baumwollewanze, Hausfliege, Obstmotte usw./ sehr wirksam vertilgen und daneben auch eine bedeutende fungizide Wirkung zeigen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I
/worin
R, und Rp gleich oder verschieden sein können und für gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C, , Alkyl, C„_g ■
Alkenyl, C3 6 Cycloalkyl, Phenyl oder niederes Alkoxyalkyl stehen; R3 C1 6 Alkyl oder C2S Alkenvl bedeutet; R, und Rc gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Cg Alkyl, C» , Alkenyl, C- r Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, durch C-, -. Alkyl und/oder Halogen einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl, niederes Alkoxy-alkyl, oder -/CHp/ -R^ stehen - worin η 0 bis 3 ist und R, einen 3-7-güedrigen,
gesättigten oder ungesättigten, als Heteroatom/e/ 1-3 Stickstoff- und/oder Sauerstoff-
«a *■ *
ti " " " "3534134
- te -
und/oder Schwefelatom/e/ enthaltenden heterocyclischen Ring bedeutet - oder R, und R1-zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Hexamethyleniminogruppe bilden,
indem man ein N-substituiertes-M',N'-disubstituiertes- -Glycinamid der allgemeinen Formel II
\ 8
/II/
R A O 2"NHR3
R \
/
5		 Il
N-C-CH
/worin R^, und R
die obige Bedeutung haben/ mit einem Dialkoxythiophosphorsäurehalogenid der allgemeinen Formel III
P-HaI /III/
/worin R, und R- die obige Bedeutung haben und Hai Chlor oder Brom ist/ gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel /vorteilhaft Benzol, Toluol oder Chloroform/ gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels /vorteilhaft Triäthylamin oder wasserfreies Pyridin/ bei einer"Temperatur zwischen 20 0C und 110 0C - vorzugsweise bei 40-50 0C - absatzweise oder
ήΗ
35 3419
kontinuierlich umsetzt und das gewünschte Produkt aus dem Reaktionsgemisch auf bekannte Weise isoliert.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können nach an sich bekannten Methoden der Pflanzen-Schutzmittelindustrie unter Anwendung von üblichen Trägern und/oder Hilfsstoffen zu Konzentraten oder gebrauchsfähigen Mitteln verarbeitet werden. Die erfindungsgemässen Mittel können z.B. in Form von wässrigen oder öligen Sprühmitteln oder Bestreuungs-
10 mitteln vorliegen.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen, die Verbindungen der allgemeinen Formel I enthaltenden Mittel gegen verschiedene Milben-, Insekten und Fungischädlinge wird in verschiedenen Kulturen bestimmt und mit der Aktivität von bekannten, sich im Handelsverkehr befindlichen und zum gleichen Zweck im allgemeinen verwendeten akariziden /Omite 57E, Rospin 25EC/, Insektiziden /Anthio 33 EC, Phosphothion 50 EC/ und fungiziden /Sumilex 50 WP/ Mitteln verglichen.
Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemässen neuen Glycinamide der allgemeinen Formel I zu alle drei Zwecke mit Erfolg verwendet werden können und in ihrer Wirksamkeit den bekannten Mitteln gleichwertig und in mehreren Fällen sogar überlegen sind.
Weitere Einzelheiten der Herstellung, Formulierung und biologischen Wirksamkeit der erfindungsgemässen neuen Verbindungen sind den nachstehenden Beispielen zu entnehmen, ohne den Schutzumfang auf diese Beispiele einzuschränken.
©AD ORiQfMAL
Beispiel 1
In einen mit einem Rührer, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben /500 ml/ werden 20,6 g N-Athyl-N'-äthyl-N'-phenyl-glycinamid eingewogen und in 200 ml Benzol unter Rühren gelöst. Nach Zugabe von 11,0 g Triäthylamin werden bei Raumtemperatur unter Rühren 18,85 g OjO-Diäthyl-thiophosphorsäurechlorid zugefügt. Nach Beendigung der Zugabe wird das Reaktionsgemisch zwei Stunden lang bei 40-50 C gerührt, am Ende der Reaktion wird die organische Phase mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Benzol wird abdestilliert. Es werden 28,5 g des N-Athyl-N-/0,0-diäthyl-thiophosphoryl-/-Nf-äthyl-N'-
20 -phenyl-glycinamids erhalten, nß = 1,5200. Ausbeute
15 80 %. Reinheit : 98,4 % /gaschromatographisch/. Analyse: gerechnet: N%r7,82; S% = 8,94; gefunden: N%=7,68; S% = 9,06.
Beispiel 2
In einen mit einem Rührer, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben /500 ml/ werden
Il
18,2 g N-Athyl-N',N'-diallyl-glycinamid eingewogen und in einem Gemisch von 200 ml Chloroform und 9 g wasserfreiem Pyridin gelöst. Der Lösung werden bei Raumtemperatur unter Rühren 18,9 g 0,0-Diäthyl-tniophosphorsäurechlorid zugegeben, worauf das Reaktionsgemisch bei 40-50 0C 3 Stunden lang gerührt wird. Am Ende der Reaktion wird die Reaktionslösung mit Wasser extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und
30 das Lösungsmittel auf einem Rotationsverdampfer entfernt.
Es werden 26,8 g des N-Athyl-N-/O,O-diäthyl-
-thiopnosphorylZ-M',N'-diallylglycinamids erha]ten, nf:0 = 1,4964. Ausbeute 78 %.
Reinheit : 96,8 % /gaschromatographisch/. Analyse: gerechnet: N% =8,38; S% = 9,58; gefunden: N% = 8,64; S% = 10,01.
Beispiel 3
In einem rait einem Rührer, Thermometer und
Tropftrichter versehenen Rundkolben /500 ml/ werden »t
18,6 g N-Athyl-Nf,N'-di-Zn-propylZ-glycinamid eingewogen und in einem Gemisch von 150 ml Toluol und 10,0 g Triäthylamin gelöst. Der Lösung werden bei Raumtemperatur unter Rühren 18,9 g 0,0-Diäthyl-thiophosphorsäurechlorid zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird das Reaktionsgemisch zwei Stunden lang bei 40-50 0C gerührt, nach Ablauf der Reaktion wird die organische Phase mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Es werden 29,2 g des M-Ä'thyl-N-ZO,0-diäthyl-thiophosphorylZ-N',N'- -di-Zn-propylZ-glycinamids erhalten, F.: 34-35 0C.
Ausbeute 88 %. Reinheit : 99»8 % ZgaschromatographischZ. Analyse: gerechnet: N% =8,28; S% = 9,46; gefunden: N% =8,34; S% - 9,51.
25 Beispiel 4
Die in der Tabelle I aufgezählten Verbindungen der allgemeinen Formel I werden in analoger Weise zu den Beispielen 1-3 hergestellt.
BAD ORIGINAL
10
15
25 30
Rl It Sub It - ψ - It lie I 353419; O Konstante 1,
Äthyl R2 Äthyl Tabe Äthyl /-ι cL.yJ ,5340
Äthyl Äthyl Äthyl u e η t e Phys. 1
Ml-> Äthyl Äthyl s t i t Äthyl R4 H1- Γ . 1 ,5254
IM Γ . tt R3 1 ,5200
Äthyl Äthyl Allyl Phenyl Methyl ,5212
1. Metyl Methyl Allyl Phenyl Äthyl 1
2. Chlor Chlor Allyl Phenyl i-Propyl 1 ,5273
3. äthyl äthyl 1 ,5198
i-Pro- i-Pro- Allyl Allyl Wasserstoff ,5228
4. pyi pyi Allyl Wasserstoff 1
5. Äthyl Äthyl Äthyl Allyl Wasserstoff ,5317
6. 1
Allyl Wasserstoff ,5250
7. Äthyl Äthyl Äthyl
2,6-di- Wasserstoff 1
8. äthyl- ,5264
Äthyl Äthyl Äthyl phenyl
2,6-di- Wasserstoff 1
9. methyl- ,5280
Äthyl Äthyl Äthyl phenyl
Äthyl Äthyl Methyl 2-raethyl- Wasserstoff 1
10. -6-ethyl- 1 ,4964
Äthyl Äthyl n-Propyl -phenyl ,4838
Allyl Allyl 1
11. Äthyl Äthyl i-Propyl n-pro- n-Propyl ,4852
12. pyi 1
Äthyl Äthyl n-Butyl n-Pro- n-Propyl ,4844
13. pyi 1
Äthyl Äthyl i-Butyl n-Pro- n-Propyl ,4865
14. Äthyl Äthyl Äthyl pyi I1
Methyl Methyl Äthyl n-Pro- n-Propyl ,4868
15. pyi n-Propyl 34-35
n-Propyl n-Propyl n-Propyl
16. n-Propyl
17. n-Propyl
18.
/Fortsetzung der Tabelle I/
Hi- Rl Sub s t i Äthyl t u e η t e Phys. Wasserstoff Konstante
5 19. Chlor h R3 R4 R5 F. C ix.
äthyl Chlor Äthyl n-Propyl n-Propyl Allyl 1,5298
20. i-Pro- äthyl Äthyl
10 pyl i-Pro- Äthyl Äthyl n-Propyl n-Propyl Allyl 1,5380
21. Äthyl
22. Äthyl
23. Äthyl		 pyl Äthyl Allyl
24. Äthyl Äthyl
Äthyl
Äthyl		 Allyl
Äthyl
Äthyl		 Äthyl n-Propyl n-Propyl
Ciklohexl Wasserstoff
Hexamethylene		 Wasserstoff 1,4952
1,5120
1,5335
15 Äthyl Äthyl 3-Chlor- 1,5410
25. n-Butyl phenyl
n-Bu-"" Äthyl Allyl Methyl 1,5128
26. i-Butyl tyl Äthyl Wasserstoff
27. n-Propyl i-Butyl Allyl Allyl n-Butyl 1,4632
20 28. Äthyl n-Propyl Äthyl Allyl Wasserstoff 1,5294
Äthyl 3,4-di- 1,5482
chlor-
29. Äthyl -phenyl
30. Äthyl Äthyl Cyclohexyl Wasserstoff 1,5224
25 31. Äthyl- Äthyl Benzyl 1,5612
32. Äthyl Äthyl n-Butyl 1,5545
Äthyl 4-tri- 1,5335
fluor-
-methyl-
30 33. Äthyl -phenyl
Äthyl 4-brom- 1,4948
-phenyl
/Fortsetzung der Tabelle I/
Substituente Phys. Konstante
■ '■ :
R1 R2 R3 R4 R5 F. 0C χξ°
34. Äthyl Äthyl Äthyl 4-fluor- Wasserstoff 1,4712 -phenyl
35. Äthyl Äthyl Äthyl 4-methyl- Wasserstoff 1,4832
-phenyl
36. Allyl Allyl Äthyl Allyl Allyl 1,6012 37. Phenyl Phenyl Athyl n-Propyl n-Propyl 1,5535
38. Ciklo- Ciklo- Äthyl Allyl Allyl 1,5612 hexyl hexyl
39. Methoxy- Methoxy- Aihyl Allyl Allyl 1,5382 -ethyl ethyl
40. Athoxy- Ethoxy- Athyl n-Propyl n-Propyl 1,5410 äthyl äthyl
41. Äthyl Äthyl Äthyl 2,6-di- Äthoxy-methyl 1,5317
-äthyl- -phenyl
42. Äthyl Äthyl Äthyl 2,6-di- methoxy-methyl 1,5408
äthyl- -phenyl
43. Äthyl Äthyl Äthyl 2-methyl- Athoxy-methyl 1,5322
6-ethyl-30 -phenyl
44. Äthyl Äthyl Äthyl 2,6-di- 1,2,4-triazolyl- 1,5802
methyl- -1-methyl -phenyl
3534Ϊ94
/Fortsetzung der Tabelle I/
Nr.
5 R1
Substituente
Phys. Konstante
F. 0C
45. c-Propyl c-Propyl Methyl c-Propyl Athyl 3-furyl 1 ,5324
46. Dichlor- Dichlor- Äthyl H 2-furfuryl 1 ,5296
-methyl methyl
47. n-Propyl n-Propyl Methyl 3enzyl 2-thienyl 1 ,5304
48. Brom- Brora- Allyl Allyl 2-thyenyl 1 ,5172
-äthyl -athyl
49. Allyl Allyl n-hexyl Methyl Pyrrolidinyl 1 ,6103
50. Äthylen Äthylen Allyl Allyl Pyranyl 1 ,6182
51. Methoxy- Methoxy- Methyl Benzyl Pyridyl 1 ,5407
-raethyl -tnethyl
52. Methyl Methyl n-pentyl Methyl 2-imidazolyl 1 ,5148
53. Allyl Allyl Äthyl Äthyl 2-imidazolin-4- 1 ,5193
-yi
54.
55.		 Phenyl
Äthyl		 Phenyl
Äthyl		 Methyl
Il
Äthylen		 Methyl
H		 oxazolyl
Thiadiazolyl		 1
1		 ,5521
,5119 y
56.
57.		 Methyl
It
Athoxy-		 Methyl
IT
Athoxy-		 n-pentyl
Methyl		 3enzyl
Äthyl		 Piperidyl
Morfolinyl		 1
1		 ,5026
,5607
-methyl -methyl j
58. c-hexyl c-hexyl Methyl : n-Butyl 1 ,6057
59. Äthyl Äthyl n-pentylen-pentyl 1 ,4875
60. n-pentyl n-pentyl Äthyl 1 ,5132
Beispiel 5 Emulgierbares Konzentrat /10 EC/
In einen, mit einem Rührer versehenen Kolben werden 10 Gew.-Teile N-Athyl-N-ZO.O-diäthyl-thiophosphorylZ-N'-äthyl-N'-phenyl-glycinamid, 60 Gew.-Teile Xylol, 22 Gew.-Teile Dimethylformamid, 5 Gew.-Teile Octylphenolpolyglykoläther /Tensiofix AS/ und 3 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykoläther /Tensionfix IS/ eingewogen. Die Mischung wird so lange gerührt bis sie völlig klar wird. Nach Homogenisierung und Filtrieren wird ein EC Präparat mit einem Wirkstoffgehalt von 10 % erhalten.
Emulsionsstabilität: im Wasser mit einer Härte von 2 und 19,2 /internationales
Härtegrad/; in einer Konzentration von 1 % nach 2 Stunden: keine Sedimentation; nach 24 Stunden eine reversibele Sedimentation
Beispiel 6 Emulgierbares Konzentrat /80 EC/
In die im Beispiel 5 beschriebene Einrichtung werden 80 Gew.-Teile N-Athyl-N-ZC^O-diäthyl-thiophosphoryl/-N',N'-diallyl-glycinamid, 12 Gew.-Teile Dichlormethan, 4 Gew.-Teile Octylphenolpolyglykoläther /Tensiofix AS/ und 4 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykoläther /Tensiofix IS/ eingewogen. Auf die im Beispiel 5 beschriebene Weise wird ein emulgierbares Konzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 80 % erhalten.
- """" "~ 3534 Ϊ
Emulsionsstabilität: im Wasser mit einem internationalen Härtegrad von 2 und 19»2 und in einer Konzentration von 1 %:
nach 2 Stunden eine reversibele Sedimentation; nach 24 Stunden eine reversibele Sedimentation,
Beispiel 7 Emulgierbares Konzentrat /50 EC/
In die im Beispiel 5 beschriebene Einrichtung werden 50 Gew.-Teile N-Athyl-N-ZO.O-diäthyl-thiophosphoryl/N',N'-di/n-propylZ-glycinamid, 42 Gew.-Teile Xylol, 5,6 Gew.-Teile Alkylphenolpolyglykoläther /Emuisogen IP-400/ und 2,4 Gew.-Teile Arylphenolpolyglykoläther /Emuisogen EC-400/ eingewogen. Man verfährt wt j.terhin wie im Beispiel 5 beschrieben. Es wird ein emulgierbares Konzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 50 % erhalten.
Emulsionsstabilität: im Wasser mit einem internationalen Härtegrad von 2 und 19,2° und in einer
Konzentration von 1 %: nach 2 Stunden keine Sedimentation nach 24 Stunden minimale reversibele Sedimentation. 25
Beispiel 8 Stäubmittel /5D/
5 Gew.-Teile N-Allyl-N-/O,O-di-isopropyl-thiophosphoryl/-N'-allylglycinamid werden in einem Bandmischer unter Rühren auf 20 Gew.-Teile eines synthetischen Silikatträgers /Teilchengrösse unter 40 ^u,
Zeolex 444/ aufgetragen. Nach Zugabe vom 55 Gew.-Teilen Dolomitmahlgut und 20 Gew.-Teilen Talkmahlgut wird das Pulvergemisch homogenisiert. Ss wird ein Stäubmittel mit einem Wirkstoffgehalt von 5 % erhalten. Siebrückstand: 1,2 % /auf einem DIN 100 Sieb/.
Beispiel 9 Stäubmittel /IOD/
10 Gew.-Teile N-Methyl-N-ZOjO-diäthyl-thiophosphoryl/-N*,N'-di-ZD-propyl/glycinamid werden in einem Bandmischer unter Rühren auf 20 Gew.-Teile eines synthetischen Silikatträgers /Wessalon S/; mit einer grossen spezifischen Oberfläche aufgebracht. Nach Zugabe von 50 Gew.-Teilen eines Kieselsäuremahlgutes und 20 Gew.-Teilen eines Talkmahlgutes wird das erhaltene Pulvergemisch homogenisiert. Es wird ein Stäubmittel mit einem Wirkstoffgehalt von 10 Gew.-Teilen erhalten. Siebrückstand: 0,95 % /auf einem DIN 100 Sieb/.
20 ■ .
Beispiel 10 Netzbares Pulvergemisch /25 WP/
25 Gew.-Teile N-Allyl-N-ZO.O-diäthyl-thiophosphorylZ-N'-allyl-glycinamid werden in einem Pulvermischer unter Rühren auf 30 Gew.-Teile eines synthetischen Silikatträgers mit einer grossen spezifischen Oberfläche aufgesprüht.
37 Gew.-Teile eines Kieselerdeträgers werden mit 2 Gew.-teilen eines aliphatischen Sulfonsäurenatriumsalznetzmittels /Netzer IS/ und 5 Gew.-Teilen eines Sulfitablaugedispergierungsmittels homogenisiert,
wonach das Pulvergemisch in einer Mühle /Ultraplex Alpine 100 LN/ feingemahlen wird. Das so erhaltene Mahlgut wird mit dem früher vorbereiteten adsorbierten Wirkstoff homogenisiert. Es wird ein netzbares Pulvergemisch mit einem Wirkstoffgehalt von 25 % erhalten. Schwebevermögen /in einer Konzentration von 1 %, im
Wasser mit einem internationalen Härtegrad von 19,2°, nach 30 Minuten/: 82,7 %.
1O Beispiel 11
Netzbares Pulvergemisch /50 WP/
50 Gew.-Teile N-Allyl-N-/OtO-diSthyl-thiophosphoryl/-N',N'-di-Zn-propyl/glycinamid werden in einem Pulvermischer unter Rühren auf 45 Gew.-Teile eines synthetischen Silikatträgers mit einer grossen spezifischen Oberfläche aufgesprüht. Nach Zugabe von 2 Gew.-Teilen eines Oleylmethyltauridnatriumnetzmittels /Arkopon T/ und 3 Gew.-Teilen eines Krezol-Formaldehyd Kondensationsproduktes /Dispergiermittel 1494/ wird die erhaltene Mischung in einem Pulvermischer homogenisiert. Es wird ein Pulvergemisch mit einem Wirkstoffgehalt von 50 % erhalten.
Schwebevermögen: in einer Konzentration von 1 %, in Wasser mit einem internationalen Härte
grad von 19,2°, nach 30 Minuten/ 84,2 %.
Beispiel 12
30 Majonäseemulsionskonzentrat /5 ME/
73 Gew.-Teile Vaselinöl und 5 Gew.-Teile N-Athyl-
N-/~0,0-di-/chloräthyl/-thiophosphoryl_7-N', N'-di- -/n-propyl/-glycinamid werden unter Rühren miteinander homogenisiert.
In 20 Gew.-Teilen Wasser werden 2 Gew.-Teile eines Fettalkoholpolyglykolätheremulgeators /Gemopol X-080/ gelöst und der Lösung wird der mit Öl verdünnte Wirkstoff unter sehr intensivem Rühren tropfenweise zugegeben. Es wird ein 5 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes, mit Wasser verdünnbares Konzentrat des Majonäse-Emulsion- -Typs erhalten, Dichte: 0,942 g/ml.
Beispiel 13
Bestimmung der akariziden Wirksamkeit an Tetranyhus urticae /zweifleckige Spinnenmilbe/
Mit Tetranychus urticae infizierte Bohnenpflanzen werden der Trocknung ausgesetzt und neben diesen Pflanzen werden frische Bohnenpflanzen gelegt. Die lebensfähigen Milben wanderten innerhalb eines Tages hinüber. Zu diesem Versuch werden diese Insekte
20 verwendet.
Infizierung: Das 5. und 6. Blatt von vierwochigen Bohnenpflanzen wird zusammen mit dem kurzen Blattstielteil abgeschnitten und an der Rückseite werden Quadrate /4x4 cm/ mit Adeps lanae Salbenzusatzstreifen eingekreist.
Von den aus den Milbenkulturen abgeschnittenen und frisch infizierten Pflanzen werden auf die isolierten Blattoberfläche 40-50 Milben abgeschüttelt.
30 Vorbereitung des Versuches
Der untere Teil von Petri-Schalen /Durchmesser 10 cm/ wird mit Zellstoffwattescheiben ausgefüttert und
so viel Wasser wird aufgesäugt wie viel die Zellstoffwatte nur aufnehmen kann.
Durchführung der Besprühung: zum Versuch werden 0,5
und 0,1 %-ige, aus den im Beispiel 5-7
beschriebenen emulgierbaren Konzentraten durch Verdünnung hergestellte Spritzbrühen in vier Wiederholungen verwendet. Die Besprühungen werden mit Hilfe von mit laboratorischen Sprühgerät mit Druckbehälter durchgeführt. Die behandelten Blätter werden sofort in
vorbereite, mit feuchter Zellstoffwatte gefütterte Petri-Schalen gelegt.
Bewertung:
Die prozentuelle Mortalität wird 48 Stunden nach der Behandlung bestimmt. Bei der statistischen Auswertung der Ergebnisse wird unter Berücksichtigung der in % der unbehandelten Kontrolle ausgedrückten Mortalität eine Korrektion verwendet.
20 Anfang des Versuches: 14. Februar 1983 Bewertung des Versuches: 16. Februar 1983 Im Zeitpunkt des Versuches beträgt die durchschnittliche gehalt 75 %.
schnittliche Lufttemperatur 20 C und der Feuchtigkeits-
Ergebnisse:
Die Durchschnittswerte von je 4 Messungen werden in der Tabelle II angegeben. Die Serienzahl der Verbindungen wurde der Tabelle I entnommen.
Tabelle II
Nr. der Verbindung Mortalität, % bei einer Konzentration von ppm 5000 ppm
Unbehandelte Kontrolle
1.
2. 3. 4. 5. 6.
7.
8.
9.
10.
11. 12. 13. 14. 15. 16. 17-18. 19. 20. 21. 22. 23. 24.
17
27
100
31
100
29
53
95
88
100
100
81
100
100
100
38
100
20
100
17
100
100
100
100
30 36
100 65
100 34
71 100 100 100 100
98 100 100 100
85 100
57 100
24 100 100 100 100
/Fortsetzung der Tabelle II/
Nr. der Mortalität, %
Verbindung bei einer Konzentration von
5 1000 ppm 5000 ppm
25. 100 100
26. 55 75 27. 20 32
28. 90 100
29. 100 100
30. 100 100
31. 100 100 32. 100 100
33. 100 100
34. 100 100
35. 95 100
36. 60 83 37. 100 100
38. 100 100
39. 100 100
40. 50 70
41. 92 98 42. 95 100
43. 100 100
44. 87 91
45. 33 70
46. 50 80 47. 73 100
48. 100 100
49. 100 100
Λ * ■·
/Fortsetzung der Tabelle II/
Nr. der Mortalität, %
Verbindung bei einer Konzentration von
1000 ppm 5000 ppm
50. 98 100
51. 90 95
52. 100 100 53. 100 100
54. .97 100
55. 62 93
56. 80 98
57. 100 100 58. 85 97
59- 95 100
60. 100 100
Rospin 25EC 100 100
Es geht der Tabelle II hervor, dass kk der 60 getesteten Glycinamidderivate in einer oder beiden Konzentrationen die gleiche Wirkung wie das bekannte und verbreitet verwendete Mittel "Rospin 25 EC" ausüben, 9 Verbindungen der Wirksamkeit der Referenzverbindung annShern und nur 7 unterliegen sind. Dagegen besitzen die letzteren erfindungsgemässen Verbindungen eine bedeutende insektizide bzw. fungizide Wirkung /siehe Beispiele 18, 19, 20/ wobei die Vergleichssubstanz Rospin 25EC keine insektizide bzw. fungizide Wirkung ausübt.
Beispiel 14
Bestimmung der akariziden Wirkung als Funktion der Dose
Der Versuch geraäss Beispiel 13 wird so wiederholt, dass die Konzentration der bei der Besprühung verwendeten Präparate von 1000 ppm bis 25 ppm vermindert wird .
Zeitpunkt des Anfanges des Versuches : 26. Januar 1984 Zeitpunkt der Bewertung des Versuches: 28. Januar 1984. Im Zeitpunkt des Versuches beträgt die durchschnittliche Lufttemperatur 22 0C und der Feuchtigkeitsgehalt 75 %.
Ergebnisse:
Die Serienzahl der Testverbindungen, der Wirkstoffgehalt der Spritzbrühe und die prozentuelle Mortalität von Tetranychus urticae wird in der Tabelle III angegeben. Die Serienzahl der Testverbindungen wurde der Tabelle I entnommen.
1000 Tabelle r t III ä t , % 25
Testverbindung ppm M ο 150 a 1 i t 100 50 ppm
Nr. 100 500 ppm 125 ppm ppm 92
100 ppm 100 ppm 100 96 94
3. 100 100 98 100 96 95 96
13. 100 100 100 98 100 100 88
14. 100 100 100 100 100 98 100
15. 100 100 100 100 100 100 71
17. 100 100 100 100 98 95 85
21. 100 98 99 93 90
22. 100 96
/Fortsetzung der Tabelle III/
Testverbindung 1000 M ort a 1 i tat , % 25
Nr. ppm 500 150 125 100 50 ppm
100 ppm ppm ppm ppm ppm 90
23. 100 100 100 93 92 90 70
24. 100 100 96 94 88 85 90
29. 100 100 99 97 94 92 88
30. 100 100 98 95 93 90 98
' 31. 100 100 100 100 100 100 80
32. 100 100 97 95 90 87 75
33. 100 100 96 93 89 86 87
34. 100 100 98 96 92 90 80
37. 100 100 100 96 90 85 100
38. 100 100 100 100 100 100 100
39. 100 100 100 100 100 100 90
43. 100 100 97 95 93 90 68
Rospin 25EC 100 100 100 100 100 96 12
Omite 27E 100 100 100 100 15
Es ist der Tabelle III ersichtlich, dass das in breiten Kreisen verbreitet verwendete Referenzmittel "Omite 57E" eine 100 %-ige Vertilgung von Tetranychus urticae nur bis zu einer Verdünnung von 100 ppm verursacht. Dieses bekannte Mittel ist in Konzentrationen von 50 und 25 ppm praktisch unwirksam. Dagegen zeigen die erfindungsgemässen Präparate in den niedrigen Dosen von 50 und 25 ppm eine Mortalität von 70-100 %. Die akarizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen neuen Verbindungen ist der Aktivität des bekannten Rospin 25 EC
Präparates gleich oder sogar etwa überlegen.
Beispiel 15
Bestimmung der akariziden Wirkung in Apfelgarten gegen Panonychus ulmi KOCH /rote Obst baumspinnenmilbe/
Das Panonychus ulmi KOCH ist ein gefahrlicher Schädling der Apfelbäume, so die Bekämpfung von diesen ist von grosser Wichtigkeit.
Die Versuche werden in im Jahre 1963 angesiedelten "Jonathan" Apfelgärten /Zuchtgrösse 6x4 m/ durchgeführt. Das Ziel der Versuche ist zu bestimmen, inwieweit die Obstbäume gegen den von dieser Milbe verursachten Schäden durch Besprühung mit den erfindungsgemässen Präparaten geschützt werden können.
Die Versuche werden in vier Wiederholungen durchgeführt.
Zeitpunkt der Behandlung: 29· Juli 1983; Spriztbrühenmenge: 1660 l/ha für die Konzentration, 0,1 % bzw. 0,2 %.
Im Zeitpunkt der Behandlung beträgt die Temperatur 25 0C, der Feuchtigkeitsgehalt 55 %, die Windstärke 0B° und die Bewölkung 0 %. Der Zeitpunkt der Bewertung ist der 1. August 1983; /d.h. die vor der Behandlung am 29. Juli 1983/.
Die Bewertung wird an fünfmal zwanzig Blättern beinahe derselben Grosse je Parzelle, durch Zählung der Milben durchgeführt.
Die Wirksamkeit wird mit Hilfe der Henderson- -Tilton Formel berechnet /Wirksamkeit = Mortalität %/
T3 γ ("1X
Mortalität % = 100 χ /1 - /
Tb χ Ca
OCO .'. ': Ό 7'
O -< -J *τ· ί w' *■}
- 36 -
worin
Ta = Zahl der lebenden Milben im Zeitpunkt der Bewertung /nach der Behandlung
Tb = Zahl der lebenden Milben im Zeitpunkt des Versuches /vor der Behandlung/
Ca = Zahl der lebenden Milben in der unbehandelten Kontrolle im Zeitpunkt der Bewertung
Cb = Zahl der lebenden Milben in der unbehandelten Kontrolle im Zeitpunkt des Versuches
Die verwendeten Präparate und die Messergebnisse werden in der Tabelle IV zusammengefasst.
Die Nummer der Testverbindungen wurde der Tabelle I entnommen.
Tabelle IV
Seriennummer und Zahl der lebenden Mortalität Dose der Test- Milben an 5x20 %
verbindungen Blättern
vor nach Behandlung Behandlung
11. 35EC Spritzbrühe 1106 699 29 ,8
0,1 %-ige
11. 35EC Spritzbrühe 1234 242 78 ,2
0,2 %-ige
17. 35EC Spritzbrühe 1172 70 93 ,4
0,1 %-ige
17. 35EC Spritzbrühe 1093 45 95 ,4
0,2 %-ige
2-τ -
/Fortsetzung der Tabelle IV/
Seriennumraer Dose der 35EC Spritz
brühe		 Zahl der lebenden Spritzbrühe nach Mortalität
und Testverbindungen %-ige Milben an Behandlung %
5 35EC Spritz
brühe
%-ige 5x20 Blättern 646
25. 35EC Spritz
brühe		 vor
0,1 %-ige Behandlung 195
10 25. 35EC Spritz
brühe		 30
0,2 «-ige 1025 69
28. 35EC Spritz
brühe		 80
0,1 %-ige 1086 46
15 28. 35EC Spritz
brühe		 47 . 93
0,2 %-ige 1100
35. 35EC Spritz
brühe		 - 95
20 0,1 %-ige 1027 95
35. 35EC Spritz
brühe		 1053 . 649
0,2 %-ige 100
25 39. 35EC 1108 174
0,1 %-ige 40
39. 1201 642
0,2 82
30 41. 1075
0,1 • 35
1098
"3 5*3 4 Ϊ9
/Fortsetzung der Tabelle IV/
Seriennummer
und Dose der
Testverbindungen
Zahl der lebenden Milben an 5x20 Blättern
Mortalität
vor Behandlung
nach Behandlung
41. 35EC 1113
0,2 %-ige Spritzbrühe
42. 35EC 1250
0,1 %-ige Spritzbrühe
42. 35EC 1236
0,2 %-ige Spritzbrühe
Anthio 33EC 1098
0,2 %-ige Spritzbrühe
Unbehandelte Kontrolle 1131
150
34
225
1019
85
97
100
77,2
Es ist der Tabelle IV ersichtlich, dass die Verbindungen Nr. 11, 25, 39 und 41 in einer Konzentra-
25 tion von 0,2 % die gleiche oder sogar bessere akarizide Wirkung als das benannte verbreitet verwendete Präparat "Anthio 33 EC" in der selben Dosis ausübt. Die Testverbindungen 17, 28, 35 und 42 zeigen bereits in dieser zweimal geringeren Dose eine bessere, 93 %
übertreffende akarizide Wirkung.
.Ji
Beispiel 16
Bestimmung der akariziden Wirkung in Pflaumengarten Sorte "Beszterce" gegen Panonychus ulmi KQCH /rote Obstbaumspinnenmilbe/
Der im Beispiel 15 beschriebene Versuch wird in im Jahre 1963 angesiedelten Pflaumengärten /Zuchtgrösse 9x5 m/ durchgeführt. Der Zweck des Versuches ist zu bestimmen, inwieweit Panonychus ulmi durch Besprühen mit den erfindungsgemässen Mitteln vertilgt werden kann.
Die Spritzbrühe enthält das emulgierbares Konzentrat 35 EC bzw. Anthio 33 EC in einer Konzentration von 0,2 % : die Menge der Spritzbrühe beträgt 890 l/ha. Zeitpunkt der Behandlung : 30. August 1983. Witterungsverhältnisse:
15 Temperatur: 21 0C Feuchtigkeitsgehalt: 67 % Windstärke: 0 0B Bewölkung: 0 %.
Zeitpunkte der Bewertung: 30. August 1983 /vor der Behandlung/
2. September 1983 /3. Tag
nach der Behandlung/ 6. September 1983 /7. Tag nach der Behandlung/
Die Bewertungen werden an fünfmal zwanzig
Blättern beinahe derselben Grosse je Parzelle, durch Zählung der lebenden Milben durchgeführt. Die akarizide Wirksamkeit der Präparate wird mit Hilfe der Henderson- -Tilton Formel berechnet.
Ergebnisse: die Serienzahl der Testverbindungen, die Zahl der lebenden Milben /Durchschnittswert von vier
Wiederholungen/ bzw. die %-e Wirksamkeit werden in der Tabelle V zusammengefasst. Die Seriennummer der Testverbindungen wurde der Tabelle I entnommen.
10
20 25
Lebende Tabelle V am 7. Tag Wirksamkeit Behandlung 96,3 am , %
Nr. der Blättern Milben an 5x20 nach der 26 100 Tag
Testver Vor der am 3. 0 100 7.
bindung Behandlung am 3. Tag Tag 0 88,3 96
nach der 63 93,0 100
1190 Behandlung 42 100 100 ,8
17. 1254 30 0 100 92
19. 1097 0 0 90,0 95
~4. 1125 10 49 83,2 100 ,0
28. 1200 92 111 100 ,0
32. 1086 57 - 94
33. 1138 0 880 86
34. 1179 0 ,0
44. 1160 81 - ,2
Anthio 133
33 EC unbehandelte 1259
Kontrolle 862
Es ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Glycinamidderivate e·ne stärkere und bessere akarizide Wirkung zeigen als das bekannte und in der selben Menge verwendete Handelsprodukt Anthio 33 EC.
Beispiel 17
Bestimmung der akariziden Wirkung in Aprikosengärten gegen Vasates sp. Milbe
Der im Beispiel 15 beschriebene Versuch wird in im Jahre 1963 gesiedelten Aprikosengärten mit der Änderung durchgeführt, dass die Obstbäume mit dem erfindungsgemässen Präparat nicht bespritzt sondern begossen werden. Die Behandlung wird mit dem bekannten Mittel "Rospin 25 EC" auf eine ähnliche Weise durchgeführt.
Der Versuch wird in vier Wiederholungen mit verschiedenen Wirkstoffmengen durchgeführt. Die Wirksamkeit /%/ wird mit Hilfe der Abbot-Formel berechnet:
15 / c - T "N
Wirksamkeit % =f ' χ 100
C = Zahl der lebenden Milben in der Kontrolle im Zeitpunkt der Bewertung
20T= Zahl der lebenden Milben in den behandelten Bäumen im Zeitpunkt der Bewertung
Ergebnisse:
Die erfindungsgemässe Verbindung Nr. 17 /."N-JJthyl-N-/0,Q-diäthyl-thiophosphoryl/-Nf,N'-di-/n- -propyl/-glycinamid_7 wird in verschiedenen Dosen verwendet. Die gemessenen Infiziertheitwerte /%/ und die berechneten Wirksamkeitwerte /%/ werden in der Tabelle VI angegeben.
Tabelle VI
Nr. der Konzentration Infiziertheit Wirksam-Testverbindung der Test- % keit
verbindung %
17. 25SC 50 ppm 5,4 82 ,6
17. 25EC 100 ppm 0,4 98 ,7
17. 25EC 500 ppm 0,4 98 ,7
Rospin 25EC 50 ppm 13,6 56 ,1
Rospin 25EC 100 ppm 1,8 94 ,2
Unbehandelte - 31 -
Kontrolle
Es ist der obigen Tabelle klar ersichtlich, dass das erfindungsgemässe Präparat bereits in einer Konzentration von 50 ppm eine wesentlich bessere akarizide Wirkung als das wohlbekannte und verbreitet verwendete Mittel "Rospin 25 EX" zeigt. Die obige Messungsreihe ist auch ein Beweis dafür, dass die erfindungsgemässen Präparate nicht nur eine gute kontakte, sondern auch eine ausgezeichnete systemische Wirkung ausüben.
Beispiel 18
Bestimmung der Insektiziden Wirkung an Schlehenmotte
Die insektizide Wirkung der erfindungsgemässen Präparate wird mit Hilfe von Kleinparzellenversuchen, /Zuchtgrösse 8x4 m/ in im Jahre 1963 angesiedelten
HO
34194
Pflaumengärten /Sorte "Beszterce"/ an Schlehenmotten bestimmt. Die Grosse der Parzelle beträgt 3 Bäume, die Menge der Spritzbrühe beträgt 78Q l/ha, die Konzentration ist 0,2 %.
Die Zeitpunkte und Witterungsverhältnisse werden in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst:
Zeitpunkt Temperatur Feuchtigkeits Wind Bewölkung
°C gehalt stärke %
% B°
1983.
17. Mai 24 56 0-1 0
8. Juni 24 67 0 20
6. Juli 23 65 0 0
27. Juli 25 45 0 0
9. August 22 55 0 0
Die Zeitpunkte der Behandlungen werden auf Grund der mit Hilfe von Sexpheromonfällen durchgeführten Hochzeitsflugbeobachtungen ausgewählt.
Zeitpunkt der Bewertung: 26. August 1983
Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Mittel wird mit Hilfe der Abbot-Formel berechnet /s. Beispiel 17/.
Ergebnisse: Die Seriennummer und Konzentration der Testverbindungen, die Infiziertheit /%/ der Pflaumenbäume und die Wirksamkeit /%/ der Behandlungen wird in der Tabelle VII zusammengefasst. Die Seriennummer der Testverbindungen wird der Tabelle I entnommen. Die Versuche werden in vier Wiederholungen durchgeführt und
in der Tabelle VII werden die Durchschnittswerte angegeben.
Tabelle VII
5
Nr. der Infiziertheit Wirksamkeit
Testverbindung % %
4. 35EC 0,8 95,0
11. 35EC 3,0 81,5
17. 35EC 1,5 90,7
18. 35EC 2,4 85,1
19. 35EC 1,4 91,4
20. 35EC 1,0 93,8 26. 35EC 0 100,0
27. 35EC 2,1 88,3
40. 35EC 0,5 96,5
41. 35EC 1,2 92,8 44. 35EC 0 100,0
20 Anthio 33EC 2,7 83,3 Unbehandelte Kontrolle 16,2
Es ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die erfxndungsgemässen neuen Verbindungen in der gleichen Dose eine bessere insektizide Wirkung als das bekannte und verbreitet verwendete Handelsprodukt "Anthio 33 EC" zeigen.
der Hl 35 341 34
und - 35 -
Beispiel 19
Bestimmung Insektiziden Wirksamkeit an
Hausfliege Baumwollwanze
Die insektizide Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen wird unter laboratorischen Bedingungen an Hausfliege /Musca domestica/ und Baumwollwanze /Dysdercus cyngutatus/ geprüft.
Die 'Wirkstoffe werden in Form von 0,1 %-igen Spritzbrühen in einer Menge von 0,2 ml auf Schleifgiasschieben /Durchmesser 85 mm/ gesprüht. Als Referenzvertindung wird Phosphothion 50 EC eingesetzt. Nach Trocknung werden die Schleifglasschieben in Petri-Schalen gelegt, in welche danach die Testinsekte /je 10/ gesetzt werden.
Die prozentuale Mortalität wird nach 2k Stunden nach der Behandlung bestimmt. Am Versuchsbeginn beträgt die durchschnittliche Lufttemperatur 20 C und der Feuchtigkeitsgehalt 75 %.
20 Ergebnisse
Die Seriennumraer der Testverbindungen und die Mortalität /%/ /als Durchschnittswert von k Messungen/ werden in der Tabelle VIII, zusammengefasst. Die Seriennummer der Testverbindungen werden der Tabelle I entnommen.
BAD
3534-1 9A
- 26 -
Tabelle VIII
Nr. der Mortalität, %
Testverbindung Baumwollwanze Hausfliege
10 16. 100 100
65 100 15 36. 90 100
Es ist den obigen Ergebnissen ersichtlich, dass die insektizide Wirkung der erfindungsgernässen Verbindungen der Wirksamkeit des bekannten Mittels - Phosphothion 50 EC - nicht unterliegen ist. 25
Beispiel 20 Bestimmung der fungiziden Wirkung
Die fungizide Wirkung der erfindungsgemässen Präparate wird im Glasshaus bestimmt. Bei den Versuchen werden die folgenden Fungi Spezies und Pflanzen verwendet:
2, 26
8. 100
11. 35
16. 100
17. 40
26. 100
27. 30
35. 100
36. 90
42. 60
44. 100
Phosphothion 5OEC 100
- 37 -
"3 S"3 4 T9'4"
Tomatenpflanze Pferdebohnenpflanze Apfelkernling Bohnenpflanze Gurkenpflanze Kartoffelscheibe Sommergerste
Phytophtora infestaris Botritis cynerea Podosphera leucotricha Uromyces appendiculatus Colletotrichum leguminosarum Erwinia caraptuvora Erysiphe graminis
Der Versuch wurde am 26. Januar 1984 durchgeführt. Die Testpflanzen werden mit den erfindungsgemSssen Präparaten /1000 ppm Wirkstoffgehalt/ preventiv behandelt, danach werden die Pflanzen mit den Fungi infiziert und die fungizide Wirkung wird am 5-9. Tage nach der Infizierung bestimmt. Die Wirksamkeit wird mit Hilfe der folgenden Skala ausgewertet, bei welcher das Mass der Trocknung und Fäulnis der Blätter, die prozentuale Bedecktheit und das Mass der Kolonienbildung berücksichtigt werden.
0 = 0-25 %-ige fungizide Wirkung
1 r 25-50 %-ige fungizide Wirkung
2 = 50-75 %-ige fungizide Wirkung
3 = 75-90 %-ige fungizide Wirkung k = 90-100 %-ige fungizide Wirkung
Ergebnisse
Das zum Versuch verwendete Formulierungstyp, die Seriennummer der Testverbindungen und der auf die fungizide Wirksamkeit charakteristische Merkmalwert werden in der Tabelle IX zusammengefasst. Die Seriennummer der Testverbindungen wurde der Tabelle I entnommen.
Tabelle IX
Schädling
Fungizide Wirkung
4. 7. 12. 17. 21. 26. 27. 36. 40. Gumilex 25WP 5D IOD 5OEC 5OWP 25WP 5OWP 75EC 8OEC 5OWP
Phytophtora infestans
Botritis cynerea
Podosphera leucotricha
Uromyces oppendiculatui
Co]letotrichum
leguminosarum
Erwinia caraptuvora
Erysiphe graminis
2
2
3
0
3
0
4
0
2
4
1
4
1 3 3 4 3
2 3
2 3 3 3
1 3
2 3 Ü 2
1 1
1 2 2 2 3
1 2
2 1 2
0 0
cnr ι"
ίο "η £ ο / ι ο'
Ea ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Verbindungen eine bedeutende fungizide Wirkung zeigen und in ihrer fungiziden Wirksamkeit dem bekannten und verbreitet verwendeten MitteJ "Sumilex 50 WP" in meisten Fällen klar überlegen sind.
Beispiel 21
Bestimmung der akariziden Wirksamkeit an Obstbäumen gegen rote Obstbaumspinnenmilbe/ 10
Die im Beispiel 15 und 17 beschriebenen Versuche werden in im Jahre 1963 angesiedelten Obstgärten an Birnen-, Jonathanapfel- und Pfirsichbäumen wiederholt. Die Hälfte der Bäume wird mit dem erfindungsgemässen Präparaten begossen /150 ppm/ und die andere Hälfte bespritzt /0,2 %-ige Spritzbrühe/. Die Wirksamkeit wird mit Hilfe der Abbot-Formel berechnet.
Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle X zusammengefasst. In dieser Tabelle werden die Seriennummer der Testverbindungen /aus der Tabelle I entnommen/, die gemessene Infiziertheitdata /%/ und Wirksamkeitsdata /V angegeben.
rabell«· X
Testverbindung Nr. Konzentration
Bi r η ο
Infiziert- Wirkheit samkeit A !> V ν 1
Infi- Wirkziert - öamkeit
he i t %
P f i r s ich
Infiziert- Wirksamheit keit
ul
17. 25EC 150 ppm 0,4 97 0,4 98
0,2 %-ige Spritz 0 100 0 100
brühe
25. 25EC 150 ppm 0,5 92 1,0 93
0,2 %-ige Spritz 0,3 96 0,8 95
brühe
29. 25EC 150 ppm 0,5 90 0,9 94
0,2 %-ige Spritz 0,1 99 0,4 98
brühe
32. 25EC 150 ppm 1,2 86 1,1 93
0,2 %-ige Spritz 0,4 97 0,2 98
brühe
37. 25EC 150 ppm 0,3 98 0,4 97
0,2 %-ige Spritzbrühe 0 100 0 100
43. 25EC 150 ppm 0,6 95 0,7 93
0,2 %-ige Spritzbrühe 0 100 0 100
0,4
0
0,6
0,5
1,3
0,8
0,7
0
0
0
98 100
100
95 96
93 96
94 100
100 100
CO
cn
co
3 5 3 A 1 9
Es geht der obigen Tabelle hervor, dass die erfindungsgemässen Verbindungen an den drei getesteten Obstbäumen eine sehr gute akarizide Wirkung zeigen, welche sich sowohl kontakt als auch systematisch manifestieren lässt.
Beispiel 22
Bestimmung der akariziden Wirkung gegen Calepitrimerus vitis /Rebenblattmilbe/
Zum Versuch werden Rebenpflanzungen /Sorte
"Opporto"/ verwendet. Die Behandlungen werden im Zeitpunkt der Knospung /18. April 1985/ und im 3-5 kleinblättrigem Zustand der Rebe /9. Mai 1985/ durchgeführt.
Die erfindungsgemässen Präparate werden mit 1000 l/ha Wasser, in einer Dose von 1,2 l/ha bzw. 1,8 l/ha mit Hilfe einer Spritzpistole auf die Pflanzen gebracht. Als Vergleichssubstanz wird "Plictran 25 WP" /dieses Mittel enthält 25 % Cihexatin - Tricyclohexylzinn/IV/hydroxyd-/
20 in einer Dosis von 1,8 kg/ha verwendet.
Die Bewertungen werden unter Freilandsbedingungen vor dem Geschein /27· Mai 1985/ viermal an je fünf Sprösslingen durchgeführt. An den einzelnen Sprösslingen werden sämtliche Blätter mit Hilfe der folgenden Skala
25 ausgewertet:
0 = keine Infektion;
1 = 0-20 % /1-5 Ansaugenspure an den Blättern/;
2 = 21-40 % /5-15 Ansaugenspure an den Blättern;
beginnende Blätterdeformation kann beobachtet werden/;
3 = 41-60 % /15-25 Ansaugenspure an den Blättern: die
Deformation der Blätter wird erhöht/;
4 = 61-80 % /25-50 Ansaugenspure an den Blättern;
starke Blatterdeformation; beginnende Entwicklungszurückbleiben/;
5 = 81-100 % /mehr als 50 Ansaugenspure an den Blättern:
die Sprösslinge sind in der Entwicklung sehr zurückgeblieben/.
Der Infiziertheitindex /F./ wird aus den bei der Bewertung ermittelten Skalawerten berechnet:
worin
a. = Skalawerte der einzelnen Infektionen;
f. = der einzelnen Skalawerten angehörende Häufigkeits-
15 zahl η = Zahl sämtlicher getesteter Blätter.
Die Seriennuiuner und Dose der verwendete Testverbindungen sowie die berechneten Infektionsindexwerte werden in der Tabelle XI zusammengefasst.
Gleichzeitig mit der Freilandsbewertung werden zu laboratorischen Versuchen Muster durch Abnahme von fünf Blättern ab der Spitze je Stock gesammelt. Von den gesammelten 25 Blättern werden im Laboratorium die Milben mit einer 0,1 %-igen Nonitlösung abgewaschen, die erhaltene Lösung wird durch Filterpapier abfiltriert und die Milben werden unter Mikroskop gezählt.
Die prozentuale Wirksamkeit wird mit Hilfe der A.b..bot-Formel berechnet. Die Zahl der Milben und die prozentuale Wirksamkeit wird in der Tabelle XI zusammengefasst. Die Seriennumner der Testverbindungen wurde der Tabelle I entnommen.
Tabelle XI
TestVerbindung
Nr. Dose
Infiziertheitindex F.
Zahl der lebenden Milben, Stück/25 Blätter
Wirksamkeit, %
17 1,2 1/ha
17. 1,8 1/ha
22. 1,2 1/ha
22. 1,8 1/ha
51. 1,2 1/ha
51. 1,8 1/ha
56. 1,2 1/ha
56. 1,8 1/ha
Plictran 1 ,8 kg/ha
25WP
Kontrolle
Unbehandelte
0,95
0,43
0,12
0,08
0,2
0,05
0,73
0,4
1,14
2,4
92
100
95
100
100
100
93
98
85
353Λ194
Es ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Präparate in beiden Dosen eine höhere akarizide Wirksamkeit als das bekannte und verbreitet verwendete Vergleichsmittel "Plictran 25 WP" zeigen.
Beispiel 23 Bestimmung der akariziden Wirkung gegen
zweifleckige Spinnenmilbe 10
Rebenpflanzungen /Sorte "Opporto"/ werden am
IA. Mai 1985 mit den erfindungsgemSssen Präparaten behandelt. Die Wirkstoffe werden unter Anwendung von 700 1 Spritzbrühe/ha in einer Dose von 1,8 l/ha auf die Pflanzen gebracht. Als Vergleich wird "Plictran 25 WP" in einer Dose von 1,8 kg/ha verwendet.
Die biologische Wirksamkeit der Präparate wird am 3. und 7· Tage nach der Behandlung auf Grund der Infiziertheit der aus den behandelten und unbehandelten Parzellen gesammelten Blätter bewertet. Die Milbeninfiziertheit der fünfmal zwanzig Blätter wird vor der Behandlung und am 3. und 7. Tage nach der Behandlung bestimmt.
Die prozentuale Wirksamkeit wird mit Hilfe der
25 Henderson-Tilton-Formel berechnet und in der Tabelle XII zusammengefasst.
3 5 3 A ι ^ /-
Tabelle XII
.Testverbindung Wirksamekeit , %
Nr. am 3. Tag am 7. Tag
17. 100 100
22. 93 95
29. 96 100
30. 100 100 38. 99 98
51. 100 97
56. 100 100
Plictran 88,A 91,9
Die obige Tabelle zeigt, dass die erfindungsgemässen Verbindungen nicht nur gegen Blätterrailben sondern auch gegen Spinnenmilben wirksamer als das bekannte und verbreitet verwendete Mittel "Plictran WP" sind.
Beispiel 24
Bestimmung der akariziden Wirkung an Paprikapflanze gegen Polyphogotaoneumus latus /breite Milbe/
Der obige Insekt beschädigt in erster Reihe den Paprika. Die Blumen fallen herab, die Blätter und Sprösslinge werden deformiert, die Frucht verschmälert sich oder springt sogar auf, die Hautgewebe verkorkt und
der Paprika kann auf den Markt nicht mehr verkauft werden. Deswegen ist der Schutz gegen diesen Schädling
BAD ORIGINAL
sehr wichtig.
Getriebener Paprika /"Sorte "H5"; ausgepflanzt
2 am 10. November 1984; Stockbestand 6,6 Stock/m /wird mit den erfindungsgemässen Präparaten am 8. März 1985 behandelt. Der Paprika wird mit 1000 l/ha Spritzbrühe in einer Konzentration von 0,2 % mit Hilfe eines Rückensprühgerätes mit Druckbehälter /Typ Maruyama/ besprüht. Als Vergleich dient ein "Danitol 10 E" Präparat /dies enthält 10 % Fenpropatrin; e(-Cyano-3- -phenoxybenzyl-2,2,3,S-tetramethylcyclopropan-carboxylat/ in einer Konzentration von 0,05 % in derselben Dose.
Im Zeitpunkt der Behandlung beträgt die Temperatur 27 0C und der Feuchtigkeitsgehalt 60 %.
15 Bewertung:
Die Zahl der lebenden Milben wird vor und drei bzw. sieben Tage nach der Behandlung an dreimal je 25 Blättern bestimmt. Die Wirksamkeit wird mit Hilfe der Henderson-Tilton Formel bestimmt.
Die Seriennummer der Testverbindungen /der Tabelle I entnommen/, die Zahl der lebenden Milben /Durchschnittswert von 3 Wiederholungen/ und die prozentuale Wirksamkeit werden in der Tabelle XIII zusammengefasst.
Zahl Tabe der lebenden Milben lie XIII Wirksamke it % OJ
cn
CaJ
P-
Vor der 3 Tage nach am 3. Tag am 7.
Te st. Verbindung Behandlung der Behandlung Tag
Nr. Stück/Blatt Stück/Blatt 7 Tage nach
38,59 0,16 der Behandlung 99,46 99,76
38,59 0,02 Stück/Blatt 99,93 100,0
17. 38,59 0 0,28 100,0 100,0
30. 38,59 0 0 100,0 100,0
32. 38,59 2,97 0 90,2 85,0
38. 38,59 0,48 0 98,4 96,5
45. 38,59 0,88 12,2 97,1 93,0 '
47. 38,59 0 4,37 100,0 98,0 3<
51. 38,59 3,94 8,75 98,7 96,3 '
56. 38,59 0 2,5 100,0 100,0
58. 38,59 4,20 4,62 85,96 92,57
59. 38,59 29,93 0 - -
Danitol 1OE 9,02
unbehandelte 121,52
Kontrolle
ff Q ς Q /.
ö " w -
Es ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die akarizide Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen die Wirksamkeit des bekannten und verbreitet verwendeten Mittels "Danitol 10 E" klar übertrifft. Die 3-7-tägige Bewertung zeigt, dass auch die Wirkungsdauer sich auffallend gut ergibt, weil der Lebenszyklus des Schädlings sehr niedrig ist /4-5 Tage/.
Die Milben befinden sich insbesondere an den Rückseiten der löffeiförmigen oberen Blätter; diese Pflanzenteile sind bei sämtlichen Anwendungsformen des Schädlingsbekämpfungsmittels mit der Spritzbrühe nur schwach bedeckt. Die gute prozentualen Wirksamkeitsergebnisse deuten also auf eine hohe Absorption hin.
15 Beispiel 25
Bestimmung der akariziden Wirksamkeit an Tomatenpflanze gegen Aculops lycopersici /Tomatenblattmilbe/
Die Tomatenblattmilbe beschädigt in erster Reihe die in der Familie der Kartoffelarten angehörenden Pflanzen. Der Schädling lebt und säugt an den Blättern, Stengel und Frucht der Tomatenpflanze. Die Farbe der beschädigten Blätter wird gelblichbraun, die Rückseite wird schimmerlt zuerst silberlich und schliesslich trocknet das Laubwerk völlig ab. Es steht noch kein zufriedenstellender Schutz gegen diese Milbe zur Verfügung, weil es sich um einen neuen Schädling handelt. Getriebene Tomatenpflanze /Sorte "Belcanto";
30 ausgepflanzt am 20. Januar 1985; Stockbestand:
ρ
3,5 Stock/m / wird mit den erfindungsgemässen
Präparaten am 11. März 1985 behandelt. Die Besprühung
INSPECTED
O C Q /, 1 O / O O <j 4 ί α i·'.
wird unter Anwendung einer Rückenspritze mit Druckbehälter /Typ D-3/ unter Anwendung von 1000 l/ha Wasser mit der 0,2 %-igen Lösung der Wirkstoffe durchgeführt. Zum Vergleich wird ein "Danitol 10 E" Mittel in einer Konzentration von 0,05 % in der selben Dose verwendet /siehe Beispiel 24/. Am Zeitpunkt der Behandlung beträgt die Temperatur 25 0C
Bewertung:
Die Zahl der lebenden Milben wird vor und 24 bzw. 72 Stunden nach der Behandlung an fünf Blättern je Parzelle bestimmt. Die prozentuale Wirksamkeit wird mit Hilfe der Henderson-Tilton-Formel berechnet.
Die Seriennummer der verwendeten Wirkstoffe /der Tabelle I entnommen/, die Zahl der lebenden Milben /Durchschnittswert von 3 Messungen/ und die prozentuale Wirksamkeit werden in der Tabelle XIV zusammengefasst.
Tabelle XIV
Testverbindung
Nr.
Zahl der lebenden Milben vor der nach der Behandlung Behandlung 24 Stunden 72 Stunden Stück/Blatt Stück/Blatt/ Stück/Blatt Wirksamkeit, %
nach 24 Stunden nach 72 Stunden
17. 299,3 3,46 10,0
29. 299,3 0 0
40. 299,3 22,5 23,53
43. 299,3 0 0
45. 299,3 40,38 52,5
47. 299,3 8,65 7,14
51. 299,3 6,53 11,78
54. 299,3 0 0
56. 299,3 3,46 7,5
57. 299,3 0 0
58. 299,3 3,61 6,78
Danitol 1OE 299,3 9,53 15,33
unbehandelte 299,3 376,66 356,86
Kontrolle
99,08
100,0
94,15
100,0
89,5
97,75
98,3
100,0
99,1
100,0
99,06
97,46
97,19
100,0 93,40
100,0 85,3 98,0 96,7
100,0 97,9
100,0 98,1 95,70
GO CO
GD
SS q ς ^ /, ι ο /.
W W \/ T1 is*1—
- Sl -
Es ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die akarizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Präparate gegen Tomatenblattmilbe der Wirkung des bekannten Mittels "Danitol 10 E" gleich oder sogar überlegen ist. Bezüglich des Wirkungsdauers sind die am 3. Tage ermittelten Ergebnisse am entscheidensten, weil der Lebenszyklus dieser Milbeart sehr kurz ist /2-3 Tage/.
Beispiel 26
Bestimmung der akariziden Wirkung an Gurkenpflanzen gegen Tetranychus telarius /zweifleckige Spinnenmilbe/
Am 15. Februar 1985 ausgepflanzte Gurkenpflanze /Sorte "Tosca 69"/ wird im 1 metrigen Zustand der
Gurke am Anfang der Blüte behandelt. An der 10 m
grossen Parzelle beträgt der Bestand 1,2 Stück/m .
Die Besprühung wird mit einer Rückenspritze /Typ Maruyama/ unter Anwendung einer Wassermenge von 1000 l/ha durchgeführt. Die Verbindung Nr. 17 wird in Form von 0,025-0,A %-igenLösungen verwendet. Als Vergleich werden "Plictran 25 WP" /siehe Beispiel 22/ und "Danitol 10 E" /siehe Beispiel 24/ in verschiedenen Dosen verwendet. Im Zeitpunkt der Behandlung beträgt
die Temperatur 22 0C und der Feuchtigkeitsgehalt 65 %.
Bewertung: Vor und 3, 7, IA und 21 Tage nach der Behandlung werden fünfmal ein Blatt je Parzelle mit einem binokularen Mikroskop geprüft. Nach Bestimmung der Zahl der lebenden Individeen wird die prozentuale Wirksamkeit mit Hilfe der Henderson-Tilton Formel berechnet.
Die Mummer und Dose der verwendeten Verbindungen und die prozentuale Wirksamkeit wird in der Tabelle XV zusammengefasst.
Tabelle XV
Testverbindung
Nr. Dose
kg/ha
Zahl der lebenden Milben,
Stück/Blatt
vor I 3 Tage I 7 Tage I 14 Tage | 21 Tage I nach der Behandlung
Wirksamkeit, %
3 7 14 21 Tage
nach der Behandlung
17. 0,025
0,05
0,1
0,2
0,4
PUctran 0,05
0,10
0,40
Danitol 0,05
0,1
unbehandelte
Kontrolle
457 338
469 352
396 303
111 43
42 17
159 124
41 24
14 5
137 91
312 202
115
110
651 24
207 0 0
195
7 0
136 183
910
745
346
90
549 29 39
419 191
975
1155 22,68 82,0 80,78 69,15
62b 21,54 99,36 91,30 7b ,sy
s: 20,04 93,4 97,32 97,4 ti
1 59,51 100 100 99,9
O 57,69 100 100 100
195 18,47 84,67 40,72 84,67
210 38,81 97,85 91,66 37,48
16 62,67 100,0 67,15 86,05
323 30,56 87,46 63,93 71,22
412 32,32 92,59 92,78 32, 7 J
94 2 - - - OJ
CJI
•-.■J
i
D
353419/.
Eg ist der Tabelle XV ersichtlich, dass das die erfiiidungsgeraüsse Verbindung Mr. 17 enthaltende Präparat bereits in einer Dose von 0,05 kg/ha die gleiche starke und dauerhafte akarizide Wirkung zeigt wie die beiden bekannten und verbreitet verwendeten
Mittel in Dosen von 0,1-0,4 kg/ha. In höheren Dosen ist das erfindungsgemässe Präparat den beiden Mitteln "Plictron 25 WP" und "Danitol 1OE" klar und eindeutig überlegen.
10
Beispiel 27
Bestimmung der akariziden Wirkung an Sojapflanzen gegen verschiedene Entwicklungsformen
von Tetranychus urticae KOCH /Spinnenmilbe/ 15
Die Versuche werden mit von einer Nelke /Gebiet
Gyor/ stammenden Milbenstamm durchgeführt, welcher nach unseren Testmethoden dimethoat- und chlorpropylatresistent bzw. amitraz-, dienochlor- und cihexatinempfindlich ist. In den Versuchen werden 3566 sich bewegende Individeen; 2234 Weibchen, 215 Deutonymphen, 390 Larven und 4031 Eier beobachtet.
Die Individeen der gewöhnlichen Spinnenmilbe werden an Sojapflanzen gezüchtet.
Die mit dem Testmilbestamm infizierten Blätter werden zu Streifen geschnitten und auf die nicht- -infizierten Pflanzen gelegt. Die Spinnenmilber wandern schnell auf die frischen Sojablätter über. Die so infizierten Sojablätter werden 24 Stunden lang in einer Klimakammer gehalten, wo zwecks Förderung des Eierlegens die Temperatur auf 25 - 2 °C und der Feuchtigkeitgehalt auf 90-95 % unter ständiger Beleuchtung
ti
eingestellt wird.
Nach Beendigung der Legezeit werden die Blatter vom Stock herabgerissen und sämtliche Formen mit der Ausnahme der Eier werden unter Stereomikroskop mit einem Pinsel ejitfernt. Die am Blatt zurückgebliebenen Eier sind des gleichen Alters. Die Petri-Schalen werden in die Klimakammer zurückgestellt und die, die sich im Protonymphenzustand befindlichen Individeen enthaltenden Blatter werden auf die frischen Pflanzen übertragen. Die Milben entwickelten sich bis Erreichen der Geschlechtreife an den lebenden Pflanzen. Der Zeitpunkt des Legens des ersten Eies wird als erster Tag betrachtet und zum Versuch werden 3-5-tägige entwickelte Weibchen eingesetzt.
Die Deutonymphen werden am 10. Tag nach dem Eierlegen, die Protonymphen am 8. Tag, die Larven am 6. Tag und die Eier am 1. und 5. Tag mit Lösungen der Verbindung Nr. 17 in verschiedenen Dosen behandelt.
Im Falle der sich bewegenden Formen werden die infizierten Blatter zu Streifen geschnitten wieder auf frische Pflanzen gelegt und die Behandlung mit dem akariziden Präparat wird 2-3 Stunden nach der Wanderung der Milben durchgeführt.
Bei der Prüfung der Eier werden die Blätter nach
25 Entfernung der Weibchen behandelt.
Zu den Versuchen wird von den vom PAO empfohlenen /BUDVINE 1980/ Raistenzbestimmungsmethoden das Blatttauchenverfahren verwendet. Aus der Testverbindung wird mit destilliertem Wasser eine aus 6 Gliedern bestehende Verdünnungsserie zubereitet: 0,28 %, 0,14 %, 0,07 %, 0,035 %, 0,0175 % und 0,00875 %. Die Behandlung wird in samtlichen Fällen mit der nur
ORIGINAL WSPECTED
- 5-6 -
destilliertes Wasser enthaltenden wässrigen Kontrolle begonnen und der letzte Versuch wird mit dem Muster höchster Konzentration durchgeführt. Die Behandlungen werden in einem Raum mit einer Temperatur von etwa 25 C vorgenommen. Die infizierten und abgerissenen Blätter werden unter vorsichtiger Bewegung 10 Sekunden lang in die Lösung /Temperatur 22 C/ getaucht. Danach werden die Blätter vorsichtig geschüttelt um die grossen Tropfen zu entfernen, danach in Petri- -Schalen auf wässrige Baumvrollwatte gelegt und der Rand der Blätter wird mit Wollfett beschmieren um die Wanderung der Milben zu verhindern. Wenn das Präparat an den Blättern getrocknet wird, werden die Petri- -Schalen in die Klimakammer gelegt. In den Klima-
kammern beträgt die Temperatur 24 - 2 °C, der Tag ist 16/18 Stunden lang, die Beleuchtung beträgt 800 Lux und der relative Feuchtigkeitsgehalt liegt zwischen 90 % und 95 %.
Die Bewertung wird unter einem Stereomikroskop durchgeführt und die Zahl der lebenden und gestorbenen Individeen wird bestimmt. Die 3-5-tägige Weibchen werden am 1., 3. und 7. Tag nach der Behandlung und die Deutonymphen, Protonymphen und Larven am 1. und
25 3. Tag nach der Behandlung bewertet. Bei der
Bestimmung der oviziden Wirkung wird das Verhältnis der aus den Eiern geschlüpften Larven /lebende und tote/ und dasselbe der Proto- und Deutonymphen getrennt berechnet.
Bei der Bestimmung der kontakten "Residue-Wirkung" werden die Sojablätter in eine 0,28 %-ige Lösung der Verbindung Nr. 17 eingetaucht; 4, 12, 24 und
48 Stunden nach der Behandlung werden mit Hilfe einer Lanzenkanüle 3-5-tägige Weibchen an die Blätter gelegt. Die Bewertung wird 7-malejtäglich durchgeführt. Bei der Bewertung wird die Mortalität der mit destilliertem Wasser behandelten Individeen berücksichtigt. Die prozentuale Mortalität wird mit der Henderson-Tilton- -Formel berechnet.
Die für die verschiedenen Entwicklungsphasen ermittelter, Ergefcnicöe werden in den Tabellen XVI, XVII und XVIII zusammengefasst.
BAD ORIGiHAL
Tabelle XVI
Wirkung der Verbindung Nr. 17 auf die sich bewegenden Entwicklungsformen von Tetranychus urticae
Konzentration
Tag der
Entwicklungsform
Bewertung 3-5-tägiges Weibchen
Deutonymphe
Protonymphe
gesamt lebend Mort.% gesamt lebend Mort.% gesamt lebend Mort.% gesamt lebend Mort.%
destilliertes 1. 245 224 62 19 18 97 195 167 99 55 51 9ö
Wasser 3. 245 174 71 19 18 100 195 165 100 55 50 100
kontrolle 7. 245 76 65
0,00875 % 1. 280 98 94 97 3 100 3ül O
£_		 100 186 3 100
3. 280 57 98 97 0 100 3bl 0 100 186 0 100
7. 280 30 1OU
0,0175 /c 1. 298 17 98 75 0 100 75 0 100 149 0 100
3. 298 5 99 75 0 100 75 0 100 149 0 100
7. 298 0 100
0,035 % 1. 299 7 99 60 0 100 211 0 100 50 0 100
3. 299 1 99 60 0 100 211 0 100 50 0 100
7. 299 1 100
0,07 % 1. 431 2 100 80 0 100 154 0 100 25 0 100
3. 431 1 100 80 0 100 154 0 100 25 0 1Ü0
7. 431 0 100
0,JA % 1. 381 0 100 70 0 100 65 0 100 50 0 100
3. 381 0 100 70 0 100 65 0 100 50 0 100
7. 381 0 100
0,28 % 1. 396 0 85 0 50 0 30 0
3. 396 0 85 0 50 0 30 0
7. 396 0
it
■ 3"534"19Λ
Tabelle XVII
Wirkung der Verbindung Nr. 17 auf Eier von Tetranychus urticae
Konzent- Zeitpunkt Sämtliche Geschlüpfte lebende, Schlupf Überration der Individeen Individeen sich % leben Behandlung Nr. Nr. bewegende %
Individeen Nr.
Dest.
Wasser,
Kontrolle
erster Tag
nach
Eierlegen
Tag vor dem Schlüpfen aus den Eiern
542
487
406
0,00875
%
erster Tag
nach
Eierlegen
235
Tag vor
dem
Schlüpfen
aus den Eiern
73
41
25
35
0,0175
%
erster Tag
nach
Eierlegen
115
Tag vor dem
Schlüpfen
aus den Eiern
11
15
11
0,035 %
erster Tag
nach Eierlegen
Tag vor dem
Schlüpfen
aus den Eiern
20
0,07 % erster Tag
nach Eierlegen
Tag vor dem
Schlüpfen aus
den Eiern
15
3 5 3 A 1 9 Λ
/Fortsetzung der Tabelle XVII/
Konzent- Zeitpunkt Sämtliche Geschlüpfte lebende, Schlupf Überration der Individeen Individeen sich % leben Behandlung Kr. Nr. bewegende #
Individeen Nr.
O. ,14 % erster Tag nach Eierlegen
Tag vor dem
Schlüpfen aus den Eiern
150
0,28 % erster
Tag nach Eierlegen
326
Tag vor dem
Schlüpfen aus den Eiern
196
353419Λ
ίο
15 20
25
30
XVIII auf Weibchen von /kontakte Tetranychus urticae 8 Mortalität
Residuewirkung/ 3
0		 %
Tabelle Wirkung der 0,28 %-ige Lösung der Verbindung Zeitpunkt der Zahl 0
Nr. 17 Bewertung sämt Zahl der 0
/Tag/ licher lebenden 0
Individeen 0 92
Zeitpunkt der Individeen Nr. 28 97
100
Anlegung auf 1 Nr. 10
5		 100
die behandelten U) KJ 100 2 100
Blätter 4 100
100		 1 100
5 100 1 100
4 Stunden 6 100 1 72
nach der 7 100 60 90
95
Behandlung 1 100 39
28		 98
2
3		 100 15 99
4 100
100		 15 99
5 100 15 99
12 Stunden 6 100 15 40
nach der 7 100 88 61
72
Behandlung 1 100 69
46		 85
2
3		 100 34 85
4 100
100		 34 85
5 100 34 85
24 Stunden 6 100 34 12
nach der 7 100 31
54
Behandlung 1 100 66
2
3		 100 66
4 100
100		 66
5 100 66
48 Stunden 6 100
nach der 7 100
Behandlung 100
3534-19A
Es ist der den obigen Tabellen ersichtlich, dass die Verbindung Nr. 17 eine schnelle und sehr starke akarizide Wirkung ausübt, verschiedene Entwicklungsforraen von Tetranychus urticae gleichfalls vertilgt und ebenfalls auch hohe ovizide und kontakte Wirkung zeigt.
Beispiel 28
Bestimmung der akariziden Wirkung an Zierpflanzen gegen Tarsonemus pallidus BANKS /Erdbeerenmilbe/
Die durch die Erdbeerenmilbe verursachten Schäden wurden in Ungarn erst am 1968 festgestellt, heutzutage ist jedoch diese Milbe der gefährlichste Schädling der Erdbeere. Das Tarsonemus pallidus BANKS fügt seit der Mitte der 70-iger Jahre auch Zierpflanzen Schäden zu, wobei das Mass der Schäden und die Zahl der Nahrpflanzen von Jahr zu Jahr grosser wird. Die Ausarbeitung eines wirksamen Schutzes gegen diesen Schädling ist deshalb von grosser Wichtigkeit. Die Versuche werden im Hauptstädtischen Zoologischen und Botanischen Garten durchgeführt. Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in einer Dose von 2,8 l/ha mit Hilfe einer Handsprühgerät /Typ Prskalica K-12/ auf die Pflanzen gebracht. Im Gewächshaus beträgt die Temperatur 21 0C. Die folgenden Pflanzen werden behandelt:
Saintpaulia ionantha /an der Pflanze wurden die Anfangssymptome der von den Erdbeerenmilben verursachten Schäden beobachtet/ Saxifraga sarmentosa /die jungen Blätter waren stark
deformiert/
Fittonia verschaffeltii /die Blätter waren schon
deformiert/
Die Bewertung erfolgte am 3. und 7. Tag. Von den v'ersuchspflanzen werden in beiden Fällen die je 5 jüngsten Blätter abgerissen und die an diesen Blättern anwesenden lebenden und getöteten, sich bewegenden Individeen /Weibchen, männlich, Larve/ werden im Laboratorien unter Stereomikroskop gezählt. Es werden die je fünf jüngsten Blätter deshalb gewählt, weil die Erdbeerenmilbe ihre beschädigende Wirkung nur an den jungen Blättern ausübt und sich an den alten Blättern nicht nähren kann.
In Kenntnis der sämtlichen und der getöteten Individeen wird die prozentuale Mortalität berechnet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle XIX zusammengefasst. Die Seriennummer der Testverbindungen stimmt mit derselben in der Tabelle I überein.
Test- lebend
Stück		 3. Tag Tabelle XIX b e 7. getötet
Stück		 Tag Mortalität
VcP"
bindung		 5
4
0		 getötet
Stück		 250
270
198		 99,6
100
99,4
Pflanze 2
0
7		 385
403		 Nr. de r Mil 370
396
365		 100
100
100
17.
24.
33.		 14
2
6		 22Ü
374
456		 271
112
351		 97,83
95,73
96,70
17.
19.
34,		 309
59
214		 Mortalität lobeivj
Stück
Saintpaulia
ionantha		 17.
44.
58.		 98,72
99,0		 1
0
1
F ittonia
verschaffelti i		 99,0
100
98,49		 U
0
Saxifraga
sarmentosa		 95,66
96,72
97,27		 6
5
J 2
co· cn co:
Es ist der obigen Tabelle ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Verbindungen auch zum wirksamen Schutz gegen Erdbeerenmilbe geeignet sind.
5 Beispiel 29
Bestimmung der phytotoxischen Wirkung der Verbindung Nr. 17 an Zierpflanzen
Die Bestimmung der Phytotoxizität der Pflanzen-Schutzmittel spielt in der Zierpflanzenzucht eine besonders wichtige Rolle. Dies ist in erster Reihe darauf zurückzuführen, dass in der Zierpflanzenzucht eine grosse Anzahl von Pflanzenarten verwendet wird, welche verschiedene Empfindlichkeit gegenüber Chemikalien zeigen.
Der andere Grund liegt darin, dass im Gewächshaus den Schädlingen günstige ökologische Verhältnisse zustande gebracht werden und desnalb mehrere Schädlinge /z.B. gewöhnliche Spinnenmilbe/ sich sehr rasch vermehren können und unverhältnissmässig grö'ssere und ernsthaftere Schäden als unter Freilandbedingungen verursachen können. Um diese Schäden zu vermeiden muss die Zahl der mit Pflanzenschutzmitteln durchgeführten Behandlungen im Vergleich zum Freilandszucht wesentlich erhöht werden. Es sind bestimmte Zierpflanzenarten bekannt /z.B. Gerbera oder Nelke/ die oft wöchentlich zweimal der insektiz/ideh bzw. akariziden Behandlungen unterworfen werden müssen. Die Zierpflanzenkulturen sind meistens wirtschaftlich sehr wertvoll und zum wirksamen Schutz ist die Anwendung von unverhältnismässig grossen Pflanzenschutzmittelmengen - auf das zu schützende Gebiet bezogen - erforderlich. Die mit Chemikalien durchgeführten Behandlungen können die Pflanzen ebenfalls beschädigen. Aus diesem Grunde
ο c ',> / ι q /
haben wir zweckmässig betrachtet die phytotcxische Wirkung der Verbindung Nr. 17 zu prüfen.
Die Versuche werden im botanischen Garten der ELTS /Wissenschaftliche Universität Ectvcs Lorant/ und in Zuchtanlage des Hauptstädtischen Unternehmens für Gartenbau /Rakosvölgy/ durchgeführt.
Im botanischen Garten der ELTE wird die Phytotoxizität der die Verbindung Nr. 1? enthaltenden Präparate /Beispiel 7/ in einem mit zwei grcssen Luft-IG räumen und einem Schattenerzeuger versehenen Treibhaus an 90 Pflanzenarten nach zwei Behandlungen bestimmt. Die erste Behandlung wird a.τ. 31. "ai durchgeführt: das bezeichnetes Blatt der Testpflanze wird mit einer 0,3 %-igan Emulsion des die Verbindung Mr. 17 enthaltenden emulgieroaren Konzentrates behandelt. Die Behandlung erfolgt mit hilfe eines Handblumensprühgerätes unter anwendung einer grossen Flüssigkeitsmenge. Die nicht zu besprühenden Teile der Pflanzen wird bedeckt. Im Zeitpunkt der behandlung beträgt die Lufttemperatur im T reit'-ja us 23 0C, der relative Feuchtigkeitsgehalt SO % und die ". -.-mperatur des zur iosprünung verwendeten Wassers 2 3,5 0C.
Die Wirksamkeit der Behandlung wird na;h zwei Tagen täglich so bewertet, dass man die behandelten Blätter mit den übrigen Pflanzenteilen bzw. rr.it den unbehandelten Pflanzen der selben Art vergleicht.
Die zweite Behandlung wird am 5. Juni durchgeführt. Die Testpflanzen werden mit Hilfe einer Rückenspritze /Typ D-2/ unter Anwendung von grossen Flüssigkeitsmengen behandelt. Während der Behandlung werden die sich in der Umgebung der behandelten Individeen befindlichen Pflanzen von der SDritzbrühe
5 3 4 "
durch Bedeckung geschützt. Im Zeitpunkt der Sprühung beträgt die Lufttemperatur im Gewächshaus 29 °C und der relative Feuchtigkeitsgehalt 63 %. Die Wirksamkeit der Behandlung wird durch zweitägige Beobachtung des Pflanzenbestandes bestimmt und die ermittelten Symptome werden registriert. Die verwendeten Testpflanzenarten und die Phytotoxizitätsdata werden in der Tabelle XX zusammengefasst.
An der Zuchtanlage des Häuptstädtischen
Unternehmens für Gartenbau werden die Versuche an vom Tetranychus urticae /gewöhnliche Spinnenmilbe/ ständig gefährdeten Pflanzen /amerikanische Nelke, Gerbera, Zantadechia etiopica/ und an durch Tarsonemus pallidus /Zyklamenmilbe/ oft gefährdeten Zyklamen durchgeführt.
Von diesen Zierpflanzen blühten die amerikanische Nelke und der Gerberabestand im Zeitpunkt der Behandlung. Drei verschiedene Arten der amerikanischen Nelke - Scania /rote Blume/, Vanessa /lila Blume/ und Pallas /gelb/ -
ρ
werden separat an je 5 m -igen Gebieten mit je 200
20 Pflanzen behandelt.
Die Behandlungen werden bei 30 C, im Gewächshaus ohne Schattenerzeuger, im Sonnenschein vorgenommen.
Es werden weiterhin vier Gerberaarten - B-6, Elegans /gelbe Blume/, E-10 /rote Blume/, Symphanii /weisse Blume/ - behandelt.
Die Behandlungen werden in mit einem Dachschattenerzeuger versehenen Gewächshaus, auf 4 m -igen Gebieten an je 80 Pflanzen durchgeführt. Unter den Pflanzen befinden sich Knospen, junge noch kaum blühende Blumen und alte abpflückenreife Blumen.
Im Zeitpunkt der Behandlung beträgt die Lufttemperatur 31 0C und der relative Feuchtigkeitsgehalt 52 %.
5 °> L Λ Q L
Der Zyklamen und Zantadechia etiopica Bestand
2
wird an Gebieten von je 1 m behandelt. Die Temperatur und der Feuchtigkeitsgehalt ist mit der. für Gerbera angegebenen Werten identisch.
Die bezeichneten Pflanzen wurden am A-. Juni mit einer 0,3 %-igen Lösung des die Verbindung Nr. 17 enthaltenden eraulgierbaren Konzentrates 50 EC behandelt Die Temperatur des zur Besprühung verwendeten Wassers be:rag: 17 "C. Die Wirksamkeit der Behandlung wird
Ic während einer Woche nach der Behandlung so bestimmt, dass die behandelten Pflanzen mit den benachbarten unbehandelten Parzellen verglicher, wercen. An den blühenden Pflanzen wird während des Versuches das Blumenpflacken eingestellt um die eventuellen phyto-
15 toxischen Symptome auch an den Blütenblättern feststellen zu können.
Die Testpf] anz.enarten und Phytotcxizitätswerte werden in der Tabelle XX zusammengefasst.
"-" = an diesen Pflanzen wurden keine Symptome 20 beobachtet
"+" = an diesen Pflanzen wurden phytotoxisch^ Symptome beobachtet .
Tabelle XX
Pflanze
Familie
Wirksamkeit Wirksamkeit der Blätter- der Pflanzen-Art, Gattung behandlung behandlung
am 4. Tag am 7. Tag
Araceae Bromeliaceae Polypodiaceae
Aspidiaceae Urticaceae Nyctaginaceae
Maranthaceae Acanthacea Euphorbiaceae Aralicaeae Rubiaceae
Verbenaceae Compositae Passifloraceae
Moraceae Gesneriaceae Piperacaea Oxalidaceae Caricaceae Palmae
Arten 6 Arten
4 Arten + 2 Arten Dryopteris sp. + Pilea cadieri
Pisonia brunoniana
6 Arten
5 Arten
4 Arten
5 Arten
Hoffmannia giesbrecht i
Lantana Camara
2 Arten
Passitlora warmingii
4 Arten Streptocarpus sp. Peperomia feli Oxalis sp. Carica papaya +
3 Arten
9t
34194
/Fortsetzung der Tabelle XX/
Pflanze
Familie
Art, Gattung
Wirksamkeit Wirksamkeit der Blätter- der Pflanzenbehandlung behandlung am 4. Tag am 7. Tag
Liliaceae
Amaryllidaceae
Agavaceae Zingiberaceae
15 Lauraceae Malvaceae Balsaminaceae
Pandanaceae
4 Arten
Alstroemeria aurantiaca
4 Arten
Hedychium gardnerianum
Persea americana 2 Arten
Impatiens valeriana
2 Arten
Von den im botanischen Garten der ELTE geprüften, zu 28 Pflanzenfamilien angehörenden 90 Arten bzw. Gattungen zeigen 7 Arten bzw. Gattungen phytotoxische Symptome. Die auffälligsten Symptome werden an einigen Tüpfelfarnen /z. B. Nephrolepsis-Arten, Dryopteris sp. und Asplenium nidus/ beobachtet. An diesen Pflanzen wird der Rand der Blätter zuerst hell und die Blätter dörren bald aus.
Sofort nach der Besprühugn der Blätter werden
5534194
phytotoxische Syrap-lome am Blätterrand und Blattspitze von Carica papoya gefunden, die Blattspitze wird wässerig durchsichtig und die fast weissen wässrigen Flecken trocknen ab. Bei der vollständigen Pflanzenbehandlung wiederholen sich diese Symptome. Im Falle des Oxalis sp. ruft die Blattbesprühung keine phytotoxischen Symptome hervor; bei der vollständigen Behandlung der Pflanze wird jedoch nach 7 Tagen der Blattrand wässrig durchsichtig und trocknet später ab. Die beobachteten phytotoxischen Symptome gefährdeten jedoch die weitere Entwicklung nicht einmal dieser empfindlichen Pflanzen.
Bei der Besprühung der Blätter wird der eventuelle Brand ausschliesslich an den behandelten Blättern beobachtet. Eine Übertragung der phytotoxischen
Symptome auf die älteren oder jüngeren Blätter wird nicht festgestellt.
Die in der Tabelle angegebenen, phytotoxische Symptome zeigenden Pflanzen sind keine Nahrpflanzen der Tetranychus urticae Gattung. Trotz der bei der an Anlage des Häuptstädtischen Unternehmens für Gartenbau durchgeführten Behandlung verwendeten extrem hohen Temperatur zeigen die getesteten Arten der amerikanischen Nelke keine phytotoxischen Symptome weder an den Blättern noch an der Blume. Die Zierpflanzen Zantadeschia etiopica und Zyklamen /Cyclamen persicum/ bleiben ebenfalls symptomenfrei.
Die Blätter der vier getesteten Gerberagattungen bleiben nach der Behandlung ebenfalls symptomenfrei.
Bei der Prüfung der Blumen zeigen zwei Gattungen /rote Blume E-IO und weisse Blume Symphonii/ an einigen
353Α19Λ
alten überentwickelten Blumen milde leichte
phytotoxische Symptome. Die Symptome manifestieren sich in der gelblichen Verfärbung des Randes bzw. der Oberfläche des Bluttenblattes. Die Verfärbung wird jedoch durch keine Bildung der nekrotischen Flecken gefolgt. An den jungen Blumen wird dieses Symptom nicht
beobachtet.
Es kann zusammengefasst festgestellt werden, dass die die erfindungsgemässe Verbindung Nr. 17
enthaltenden Präparate an Zierpflanzen gegen Milbenschädlinge ausgezeichnet eingesetzt werden kö'inen.

Claims (10)

  1. Patentansprüche
    R, und Rp gleich oder verschieden sein können und für
    gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch ^
    Halogen substituiertes C, , Alkyl, C__6 Alkenyl, 'J
    C-, e- Cycloalkyl, Phenyl oder niederes Alkoxy- <fe o—o
    alkyl stehen;
    R_ C-, g Alkyl oder C? ^ Alkenyl bedeutet; R, und R,- gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, C, , Alkyl, C-,. Alkenyl,
    C- r Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, durch C, 3 Alkyl und/oder Halogen einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl, niederes
    Alkoxyalkyl, oder -/CHp/n~R6 stehen ~ worin no bis 3 ist und R& einen 3-7-gliedrigen,
    gesättigten oder ungesättigten, als Heteroatom/e/ 1-3 Stickstoff- und/oder Sauerstoffs- und/oder Schwefelatom/e/ enthaltenden heterocyclischen Ring bedeutet - oder R, und R,-30
    '"35341SA
    zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Hexamethyleniminogruppe bilden.
  2. 2. N-Alkyl/en/-N-/O,O-disubstituierte-thiophosphoryl/-N',N'-disubstituierte glycinamide der allgemeinen Formel I
    /worin
    R. und Rp gleich oder verschieden sein können und für gegebenenfalls durch Halogen ein- oder mehrfach substituiertes C,, Alkyl stehen;
    R_ C1-6 Alkyl oder C2_6 Alkenyl darstellt, R, und Rr gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, C, , Alkyl, Cp r Alkenyl, C-. r Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, durch C, .. Alkyl und/oder Halogen einfach oder
    mehrfach substituiertes Phenyl stehen oder R, und Rr- zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Hexamethyleneiminogruppe bilden/.
  3. 3. Akarizide, insektizide und fungizide Mittel dadurch gekennzeichnet, dass diese als Wirkstoff in einer Menge von 5-95 Gew.-% eine oder mehrere Verbindung/en/ der allgemeinen Formel I
    Rl
    P-N-CH0-C-N /I/
    /worin
    R1 und Rp gleich oder verschieden sein können und für gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch
    Halogen substituiertes C1 ^ Alkyl, C? 6 Alkenyl, C3 - Cycloalkyl, Phenyl oder niederes Alkoxyalkyl stehen;
    R-, C, g Alkyl oder C_ , Alkenyl bedeutet; R, und R1- gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, C1-6 Alkyl, Cp , Alkenyl, C3 6 £νο1ο£ι1ι<ν1> Phenyl, Benzyl, durch C1 3 Alkyl und/oder Halogen einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl, niederes Alkoxyalkyl, oder -/CH0/ -R£ stehen - worin η 0 bis 3 ist und Rg einen 3-7-gliedrigen, gesättigten oder ungesätgigten, als Heteroatom/e/ 1-3 Stickstoff- und/oder Sauerstoff- und/oder Schwefelatom/e/ enthaltenden heterocyclischen Ring bedeutet - oder R, und Rr
    zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Hexamethyleniminogruppe bilden,
    und geeignete feste oder flüssige Träger und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe enthalten. /Priorität: 24. Juli 1985/.
  4. 4. Akarizide, insektizide und fungizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Wirkstoff in einer Menge von 5-95 Gew.-% eine oder mehrere Verbindung/en/ der allgemeinen Formel I
    /worin
    R, und Rp gleich oder verschieden sein können und für
    gegebenenfalls durch Halogen ein- oder mehrfach substituiertes C.,^ Alkyl stehen; R C1 , Alkyl oder C3-6 Alkenyl darstellt, R, und R[- gleich oder verschieden sein können und für
    Wasserstoff, C1-6 Alkyl, C , Alkenyl, C^ 6 Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, durch C, 3 Alkyl und/oder Halogen einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl stehen oder R, und R,-zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Hexamethyleneiminogruppe bilden/.
  5. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I /worin R,, Rp, R_, R, und R-die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben/, dadurch gekennzeichnet, dass man ein N-substituiertes-N',N'-disubstituiertes-Glycinamid der allgemeinen Formel II
    N-C-CH0-NHR0 /II/
    R5
    /worin R0> Ra unc^ Rc die obige Bedeutung haben/ mit einem Dialkoxythiophosphorsäurehalogenid der allgemeinen Formel III
    R1O S 25
    R2O
    /worin R, und Rp- die obige Bedeutung haben und Hai Chlor oder Brom ist/ gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel /vorteilhaft Benzol, Toluol oder Chloroform/
    P-HaI /III/
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels /vorteilhaft Triäthylamin oder wasserfreies Pyridin/ bei einer Temperatur zwischen 20 C und 110 0C - vorzugsweise bei 40-50 C - absatzweise oder kontinuierlich umsetzt und das gewünschte Produkt aus dem Reaktionsgemisch auf bekannte Weise isoliert.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I /worin R,, R?, R-., R, und R,-die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben/, dadurch gekennzeichnet, dass man ein N-substituiertes-N',N'-disubstituiertes-Glycinamid der allgemeinen Formel II /worin R3, R, und R^ die obige Bedeutung haben/ mit einem Dialkoxythiophosphorsäurehalogenid der allgemeinen Formel III /worin R, und Rp die obige Bedeutung haben und Hai Chlor oder Brom ist/ gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel /vorteilhaft Benzol, Toluol oder Chloroform/ gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels /vorteil- $S haft Triäthylamin oder wasserfreies Pyiridin/ bei einer Temperatur zwischen 20 C und 110 0C - vorzugsweise bei 40-50 °C - absatzweise oder kontinuierlich umsetzt und das gewünschte Produkt aus dem Reaktionsgemisch auf bekannte Weise isoliert.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung von akariziden, insektiziden und fungiziden Mitteln nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindung der allgemeinen Formel I /worin R1-R5 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben/ mit geeigneten üblichen festen oder flüssigen Trägern und gegebenenfalls mit anderen Zusatzstoffen vermischt.
  8. 8. Verfahren zur Herstellung von akariziden,
    Insektiziden und fungiziden Mitteln nach Anspruch A, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindung der allgemeinen Formel I /worin R-,-Η,- die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben/ mit. geeigneten üblichen festen oder flüssigen Trägern und gegebenenfalls mit anderen Zusatzstoffen vermischt.
  9. 9. Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I /worin Rn-Rc die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben/ zur Bekämpfung von Milben-, Insekten- und Fungischädlingen.
  10. 10. Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I /worin Rn-Rc die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben/ zur Bekämpfung von Milben-, Insekten-
    15 und Fungischädlingen.
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