DE1642294C

DE1642294C - Insektizide, mitizide und fungizide Mittel

Info

Publication number: DE1642294C
Authority: DE
Inventors: Tatsumi; Nagasawa Sumio; Shimizu; Shinohara Hiroshi Ogasa; Kado Masaru Shimizu; Nishimura (Japan)
Original assignee: Ihara Chemicals Co. Ltd., Shimizu-City (Japan)
Publication date: 1971-12-30

Description

Die hrl'iinking hi.»trifft insektizide, iiiiti/ide und fungizide Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, dall s;e in Gegenwart eines inerten \ irdünniingsinittels als aktiven Wirkstoff eine insektizid, niiii/id und fungizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel

RC) X

RO

P—S—CH-S-R'

COOR"

enthalten, in der R und Ii" niedere A Ik \ !gruppen. R' eine Phenylgruppe, eine nicderalkylsuhstituierte Phenylgruppe, eine halogensubslituierte Phenylgruppe oder eine nitrosubstituierte Phenylgruppe und X Sauerstoff oder Schwefel ist.

Die Wirkbestandteile nach der Frfindung sind neuartige phosphororganisdie Verbindungen mit niedriger Toxi/ität gegenüber warmblütigen Lebewesen, die eine ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit gegen in der landwirtschaft schädliche Insektei /eigen.

Darüber hinaus können die Phosphorverbindungei nach der l-.rhndung als Fungizide verwendet werden insbesondere in -:inem (iemisch zur Bekämpfung vui Reispest (pirieularia oryzae) an Stelle der bisher ver wendeten ijueeksilberorganischen Verbindungen.

Außerdem wurden als Mekämpfungsmittel gegei Reispest an Meile von queeksilberorganisehen I ungi /iden häutig phosphororganische Verbindungen \er uendet, jedoch isl deren fungizide Wirksamkeil in wesentlichen eine therapeutische und weniger ein< vorbeugende.

Die Fungizide nach der Windung haben jedocl eine ausgezeichnete Wirksamkeil sowohl in thera peutischer als auch in vorbeugender HinsL'-.t.

Außerdem haben die Verbindungen nach der Wm dung eine hohe Toxizitat gegenüber Milben um können deshalb vorteilhaft als Mitizide eingesetz werden.

Die als Wirkbestandteil nach der lirfindung ein gesetzten Phosphorverbindungen können nach dei folgenden Rcaktionsformel hergestellt werden:

RO X

\ Il

PSM + Cl-CH-S —R'

/ I

RO COOR"

RO X

\ Il

P —S-CH -S — R'+ MCl

/ I

RO COOR"

in der R. R' und R" und X die vorstehend genannte Bedeutung haben und M ein Alkalimetall oder Ammonium isl.

Nach dieser Rcaklionsformcl können die folgenden Wirkstoffe hergestellt werden:

1. Athyl-.i-(diäthoxyphnsphin>lthio|-
'(-(phenylthio)acetat, .₍o

2. Atnyl-n-(dimcthoxyplu)sphinyllhk)}-ii-(plienylthio)acetat,

3. Athyl-'i-i.diäthoxyphosphinylthio)-(/-{4-chlorphenyltluo)acetat.

4. Äthyl-.i-(dimclhoxyphosphinylthio)- 45 j .i-(4-ch!orphenylthio)acetat,

5. Athyl-"-(diiithoxyphosphinylthio)-./-{2,5-dichlorphcnylthio)acetat,

6. Athyl-'i-(diincthoxyphosphinylthio)-./-(2,')-dich!orphenylthio)acctat, «jo

7. Athyl-<i-(diäthoxyphosphinylthiol·
n-{i- η itrophenylthio)acetat,

8. Athyl-'/-(dimethoxyphosphinylthio)-.i-(3-nitrophenylthio)acetat.

'', Athyl-'i-(diäthoxyphosphinylthio)- ss

i-(4-methylphenylthio)acetat,

10. Athyl-'i-(dimethoxyphosphinylthio)-'c(4-methylphenylthio)acetat,

11. n-Propyl^/idiilthoxyphosphinylthio)-
>i-(phenylthio)acetal, ^,

12. n-Propyl-'/-idime(hoxypho»phinylthio)-'i-(phenylthio)flcetat,

13. n*Propyl-<i-(diäthoxyphosphinylthii>F
-<-(4-clilorphcnyllhio)acctat,

14. n-Propyl-ii-idiincthoxyphosphinyllh'o)- «5 <!-(4-chlorphcnyllhio)acctat,

15. Äthyl-.i-(diäthoxyphosphinothiuylthio) .!-(^-chlorphenyllhiotacetal,

Athyl-i-ldimi-thoxyphosphinothioylthio)-

.i-(4-chlorphenylthio)acetat.
17 Äthyl-.i-(diäthoxyphosphinothioylthiol-

.i-(2,.^Ii-dichlorphenyltliio)acetat.
IS. Äthyl-'i-(dimethoxyphosphinothioyltnio)-

'/-(2.5-dich!orphen>lthio)acctat.

19. Alhyl-'i-(dimethoxyphosphinothioylthio)-
>(-(3-nitrophenylthio)acetat,

20. Äthyl-.i-(diiithoxyphosphinothioylthio)-./-(3-nitrophenyithio)acetat.

21. Aihyl-<i-(diiilho\ypho.sphinothioylihio|-
(/-(4-metliy!phcnylthio|iicctat.

?2. Athyl-.i-(dimeth«ixyph(tsphinothioylthio)-

'/-(4-methviphcnylthio)acetat.
23. n-l'ropyl-'Hdiathoxyphosphinothio;,Ithio)-

■i-(p.ienylthio)acctat,

n-PropyF.i-(dii:.etbox>phosphinothioylthio)-

ii-(phenylthio)aceliil,

n-Propyl-'/-(iliiithoxypl)i)sphinolhiiiylthio)-

.i-(4-chlorphenyllhio)acclat.

26. n- l'ropyl-n-(dirnethox>phospiiinothioylthio(-.i-(4i:li!orphcn >lthio)iiceliit,

27. Athyl-'i-(diisopropoxypl)osphini)thioylthui)-

24

25 py
28. Athyi-'i-(diisopro|)oxyphosphinylthio)-

if-(4-chlorphcnylthio)ai:eti!t,
2'·). Athyl-'i-(diisopropoxyph'isphinothioyllhio)-

<i-(4-chlorphcnyllhio)iuclat.

\ erbindungen ähnlicher Zusammensetzung sind aus der deutschen Patentschrift I OhK h'»^f> bckannl. Wie den I rgebnissen der nachsteluTuI mitgeteilten Vcrg! •ichs'.er.stiche deutlich zu entnehmen ist. sind diese Verbindungen den erlindiingsgem.ii.kn Verbindungen vor allem jedoch in dreierlei Hinsicht unterlegen

1. Ihn; Wirksamkeit bei indiu-kier Anwendung ist gering (Yergleichsbcispiel I).

2. Ihre Wirkungsdauer ist kür/er (Veruleichshei-· spiele 2 und λ) und

V ist ihre therapeutische Wirksamkeit geringer (Vergleichsheispiel 4).

\ ergleichsbeispiel I

LeIaIe Wirksamkeil auf den keissteiiyelriohrer Chile suppressalis Walket

Cierade geschlüpfte Reisstengelbohrerlarvcn wurden auf l'addyreispllan/r.Mi (ΛίΓ ΚΙΝΜΛ/l·.) tie geben, die etwa 40 cm lang waren und in einem I opf von 15 cm Durchmesser gezogen worden waren. Pro I opf wurden .10 Larven angesetzt, die sich in die Stengel der Reispflan/en bohnen. 7 I age nach dem Uefa!'! der Keispflan/en wurden die in Tabelle I zusammengestellten Wirkstoffe, die mit Wasser auf eine Konzentration von 500 ppm verdünnt worden waieii, in einer Menge von 50 ml pro Topf aufgesprüht 4 lage nach dem Aufsprühen wurden die Siengel zur Bestimmung der Anzahl überlebender und toter Reisstengelbohrer geschnitten und zerlegt Die Lrgebuisse hinsichtlich der Sterblichkeiisratt sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte aus je drei Vcrsuchstoplen

Verbindung geiniili der Lrlindung

7... 10. . . Wi... 20. .. 25. .. 2X. . .

₂11,O), PS CH SC₂II,

labeile

Kiin/cniruliiin
I ppm ι

5(K)
5(X)
500
500
5(K)

mn

5(K)
5(M)
500

MK)

Sterblichkeit

UX) 1«) HK)

95.6 KK) HX)

^l>7.1 KK) KX)

86,6

(CH₁OiJ¹S CH SC₁I 5(Ki

KO.3

S ICH₁Oi-PS CII .-.< "II.

( OOCII, 62.7

(C₂(LO)₂PS CH SC₁II-COOC.11,

ICH₁OI₁PS CW S( ,IL

CO(XII₁ MXI

5(K)

6.1«

70.8

Wirkstoff

O
(CH₃O)₁PS - CH SCH₅

COOC₂H₅ O

Il

(CHjOKPS — CHSCH₂ COOC₂H₅

Ii

(C₂H₅O)₂ PS — CH — SCH₂ --'( V- Cl COOC₁H₅

Kontrollmittel*) Nicht behandelt Κιιπ/ιΜΗΠίΠιΐη ll'PIMl

5(K)

500

5(M)

3(K)

Sii'rhlii'hkcii

54.5

75.3

70,9

3.0

·) Dimethyl-2.2.2-lrichlor-l-h)driixyath;!phosphonal.

Vergleichsbeispiel 2

Versuch zur letalen Wirksamkeit auf die grüne Reiszikade

Die in der Tabelle 2 zusammengestellten Wirkstoffe wurden mit Wasser auf 500 ppm verdünnt Und in einer Menge von 20 ml pro Topf auf Paddyrcispflanzen (Art: KINMAZE) gesprüht, die etwa cm lang waren und in Topfen von 15 cm Durchmesser gezogen worden waten. 1, 3, 5, 7 und 10 Tage nach dem Aufsprühen der Wirkstoffe wurden die Reispflanzen an der Wurzel geschnitten und in ein

mit Wasser gefülltes Glasgefäß gesetzt, wobei die herausragenden Blätter der Pflanze mit einem Käfig umgeben wurden. In diesen Käfig wurden etwa 20 ausgewachsene grüne Rciszikadenmännchen gesetzt. Nach 24 Stunden wurde aus der Anzahl der toten und der Anzahl der überlebenden Insekten die Sterblichkeit berechnet. Die Ergebnisse, die Mittelwerte aus drei Versuchstöpfen darstellen, sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Wirksloff Konzentration

(ppm)

Verbindung gemäß der Ut findung

2

4

6

8

15

22

26

Tage nach dem Aufsprühen und Sterblichkeit 1%) 1 Tag

il

(C₂H₅O)₂PS CII SC₂H₅ ( OHC₂H, 5(H)
5(K)
5(M) i

KK)
KM)
KK)

5(M)	KK)
5(K)	KK)
5(M)	KK)
KK)	KK)

500

KM)

Tilge	? Tiijic	7 Tage
K)O	96.7	85.4
UM)	88.3	85,0
K)O	90.8	85.0
98.3	86.7	81.7
KM)	95,9	85,1
100	91,7	80.2
K)O	90,0	86.7
«2.5	73.3	52,4

73.6 60.7 74.5 73.3 72,5 73.3 71.7

Wirkstoff

I!

(CHjO)₂PS-CH SC₂H, COOC₄H,,

j!

(CHjO)₂PS-CH SCH, COOCH,

Il

(C₂H₅O)₂TS CH SCjH-COOC₂H₅

(ClIjO)₂PS CM SC₂IU COOCHj

O Ii (CHjO)₂PS-CH -SC₂H,

COOC₂H,

O ij (CH,O),PS -CH SCH,

COOC₂H₅

O (C-H,OKI'S CH SCH;

Fortsetzung

Kon/en-Iralion

Ippm)

Tage nach dem Aufsprühen und Sterblichkeit (%) I Tag 3 Tage 5 Tage 7 Tage IO Tage

5<X) ! 98.3

85.0

KK)

90.0

HK)

91.7

5(X) ; HX) 70.0 51.7

70.0

75.0

500 ! 95.0 ; 76.7 ! 63.3

88.3 ! 56.7

70.0 j 61.7

58,5

56.7

48.3

51.7

48.3

46.9

¹H).0 85.(1 63.3 50.0 _:

knntrollmittel*) 500 IW 96.7 78.3 ' 61.7; 3

Nicht behandelt 0 0 0 0 i

"I O.n-n;:v.i'lh\l-S-| 1.2-hw i'lhmic.irK'in 1 !.Uli> 11-ilithinplio-rli.il

\ crgleichsbeispicl 3 infiziert. Die infizierte Pflanze wurde in einer W

, .... , , _r , , von HX) ml pro Topf mit den in Tabelle 3 aufcc

\ ersuch zur eta en Wirksamkeit auf die rote , . · U- r i<w\ j- . λ

^vlM' f ι Ih^ ^{icn un}^ ⁱⁿ ^wi^lsser ^au' 1000 ppm verdünnten ^λ

^ iiriismiinc ₍. _{slnilcn bcspriiht} 2, 6, 10. 15 und 20 Tage nach

1 in in einem I opf \on 30 cm Durchmesser ge/u- Besprühen wurde die Anzahl der überlebenden

genet Mandarinenbaum wurde mil liern. 1 arven be» gezählt. Oic l^;.rgebnisse. die Mittelwerte f

Mini ausgewachsenen I ieren der roten Cilrusmilbe dtei 1 öpfen sind, sind in 1 abclle 3 /usammenp

UY) r-

Wirkstoff

Verbindung gcmiiU der (Erfindung

II.
15.

Il

(C₂H₅O)₂PS CH — SC₂II,

COOC₂H₅ S

Il

ICHjO)₁PS-CH SC₂H₅

COOC₄H., S

Il

(CH₃O)₂PS- CH SCH.,

COOCH., O

Il

(C₂H₅O)₂PS-CH -SC,H-

COOC₂H₅ O

Il

(CH₃O)₂PS-CH -SC₂H₅

COOCH, O

:i

(CH₁O)₂PS-CH SC₂H₅

COOC₂H₅

(CfI₁O)₂PS CH - SCH,—

COOC₂H₅ O

Tabelle 3

| Anzahl der Ki'n/cn- ι Milben I trillion vor dem

Cl

10

l;ige nach dom Aufsprühen und Anzahl der lebenden Milben

Ansprühen

lace

(ι I .ipo ι II) !',ice

KKK)	83
KKX)	78
KKK)	85
KKX)	72
KXK)	89
KKX)	78
KXXl	67

KXM) 82

KXM) i 75

KM)O 90

St) ! O

(C₂H₅O)₂PS-CH SCH₂-< COOC₂H₅

Kontrollmittel*) M^ht behandelt

·) N'-(2-MclhyM-chlnrphen)1)-N.N-diir>eih>lformamidin η?

KXK) I 7S>

80

O
82

Füge

O	O	O
O	ff	O
O	O	O
O	O	O
O	O	O
O	O	O
O	O	O

O τ

O O

1.1

17

	78	O	τ
KXK)
	82	O	O
KXX)

12

21

13

! 8

87

25 I

16 91

11

Yergleidisbeispiel 4

Versuch zur therapeutischen Wirksamkeit gegen die Reispest. Piricularia ory/.ac

Auf 20 etwa vier- bis fürifblättrige l'addyreisyiflanzen (Art: Aichi Asahi), die in einem Topf von 9 cm Durchmesser gezogen worden waren, wurde eine Suspension von Sporen der Reispc.st gespriiht. wobei die aufgesprühte Menge 5 ml pro Topf betrug. 2 Tage nach der Infektion wurde eine auf 500 ppm verdünnte wäßrjge Lösung der in Tabelle 4 zusammengestellten Wirkstoffe in einer Menge von 20 ml pro Topf auf die Pflanzen gesprüht. 7 "lage nach der Infektion wurde die Anzahl der inaktiven Pestflecken und die Anzahl der aktiven Peslfiecken von je 10 Reisblättern pro topf gezählt. Die aus dieser Zählung erhaltene Wirksamkeil, die in Form von Mittelwerten aus je 3 Töpfen in Tabelle 4 zusammengefaßt ist. wurde nach der folgenden Gleichung berechnet:

Wirksamkeit -

Tabelle

Wirkstoff

Verbindung gemäß der Erfindung

ii

(C₂H₅O)₂PS-CH-SC₂H₅ COCC₂H₅

li

(CH,O),PS--CH -SCH,

I I

il

(CH₃O)₂PS — CHI — SCHj

COOCHj
O

Il

(C₂H₅O)₂PS CH- SCjH-

COOC₂TU
O

(CHjO)₂PS -CH -- SC₂H₅

COOCHj
O

!I

(CHjO)₂PS-ClI -SC₂H,

COOC₂H₅
O

(CHjO)₂PS CTl - SCTl₂ -;⁷_^> COOC₂H₅

inaktive PestflcL-kcn Summe der aktiven Pestflecken

Konzentration	Wirksamkci
ι ppm)	l°ol
5(K)	97.5
5(H)	95,2
5(X)	98.3
5(K)	93.6
5(X)	88.7
5(X)	94,2

500

5(X)

500

5(X)

73.6

78.1

72.4

68,5

71.6

67.3

70.5

Fortsetzung

Wirkstoff

(C₂H₅O)₂PS - CH SCH, -^t

COOC₂H₅

Kontrollmittcl*)

Konzentration
(ppm)

Cl

Nicht behandelt.

5(K)

Wirksamkeil

73.8

86.5

*) BrusiM/in S.

Die nachfolgend erwähnten Verbindungen 1, 2 usw. entsprechen den Verbindungen 1, 2 usw. der vorstehenden Liste.

Im folgenden wird an Hand von Beispielen die Herstellung der Verbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, im einzelnen erläutert.

Beispiel 1

Athyl-.i-(diäthoxyphosphinylthio)-

t!-(phenylthio)acetat

Line Lösung von 20.8 g (0.1 Mol) Kalium-O.O-diäthylthioK, phosphat in 200 ml Aceton wurde in einen .100-mI-Dreihalskolben eingebracht und allmählich mit 23,Ig (0.1 Mol)Äthyl-'i-chior-<i-(phenylthio)acetat (Siedepunkt 120'C/l mm Hg) tropfenweise unter gründlichem Rühren versetzt. Nach Beendigung des Zusatzes wurde das erhaltene Gemisch erwärmt und 3 Stunden umlaufen gelassen.

Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefallene Kaliumchlorid abfiltriert, und das Nitrat zur Entfernung des Acetons destilliert. Die zurückgebliebene ölschicht wurde mit Benzol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Glaubersalz getrocknet. Das Benzol wurde abdestillicrt, und der Rückstand der Hochvakuumdestillation unterworfen, wobei 27,5 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 125 bis 130 C 0.01 bis 0.02 mm Hg in Form einer gelben, klaren .Flüssigkeit erhalten wurden.

Ausbeute: 75.6%: Brechungsindex: /V = 1,5330.

Elementaranalyse:

Gefunden ... P 8,38%;
berechnet ... P 8.48%.

Das IR-Absorptionsspektrum zeigte folgende Banden:

Phenyl: 3060cm '(W). 1580cm'¹.

1475 cm ' (M).

C₂H₅: 2980 bis 2985cm¹. 1440"', = CO: 1745 cm"¹.
PO: 1255 cm'¹.
(C₂Ii₅Ti)₂/: 1015 bis 970cm"¹.

Die Verbindungen mit der folgenden allgemeinen Formel, die bei der vorstehend beschriebenen Synthese als Ausgangsstoff eingesetzt werden, können nach der folgenden Reaktionsformel hergestellt werden:

R —S-Cl -I- N=NCH-COOR

Die Phosphorsäureester nach der Erfindung werden mit einem Verdünnungsmitte! inklusive Trägersloffcn und grenzflächenaktiven Mitteln zur Bildung von Stäuben, emulgierbnren Konzentraten oder anfeuchtbaren Pulvern vermischt, die direkt oder nach Verdünnen mit Wasser eingesetzt werden können.

Der hier verwendete Ausdruck »TrägerstofT« bedeutet Mittel zum Ausbringen der aktiven Komponente auf eine gewünschte Fläche, die sowohl fest als auch flüssig sein kann.

Ais feste Trägerstoffe können beispielsweise \crschicdene Tone. Talkum, Kaolin, Diatomccnerdc. Calciumcarbonat. Trockenspiritus (white carbon) und Sagemehl verwendet werden. Als flüssige Trägerstoffe können Lösungsmitte! für die aktiven Komponenten und Nichllösungsmiltcl. die die aktive Komponente > Cl · CH-S—R' + N₂

COOR"

dispergieren oder mit Hiife eines Hilfslösungsmittels lösen können, wie beispielsweise Wasser. Benzol. Kerosin. Alkohole. Aceton. Mcthylnaphthalin oder XyIo!. verwendet werden.

Der hier verwendete Ausdruck »grenzflächenaktive Mittel« bezeichnet nichtionische grenzflächenaktive Mittel wie z. B. Polyoxyäthylcnsorbitanmonolaurat. kanonische grenzflächenaktive Mittel wie z. C. Alkyldimcih.ylbcnzylammoniumchlorid oder Alkylpyriclmhalogenid. anionische grenzflächenaktive Mittel wie 7. B. Alkyiixnzolsulfonat oder höhere Fettalkoho¹-sulfatc. ampholcre grenzflächenaktive Mitte! wie z. B. 1 aurylamiiuiL.-ivate. Betainderiv.jte oder Dodecyldiaminoäthylglycin.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand \on einigen I lcrsteüunpsboispiolen näher erläutert, wobei jedoch die \ erdünnuiiüsmiiii·! iti·· Micrinmoti.T-

hiillnisse und die aktiven Komponenten in hohem MaIk veränderlich sind. Die angegebenen Prozentsätze sind Gewichtsprozente.

Beispiel 2
Staub

2" π Athyl-ii-(diüthoxyphosphinylthio)-i<-(phenylllrio)acelat, 5% Diatomeenerde, 50",η Kaolin und 43% Talkum wurden vermischt und pulverisiert, und to das erhaltene Pulver wurde verstäubt.

Beispiel 3
Anfeuchtbares Pulver

15

20% Äthyl -α- (dimethoxyphosphinylthio)-.i-(phenylthio)acetat, 20% Diatomeenerde, 55% Kaolin und 5% eines Sprühmittelgemisches aus Polyoxyäthylenalkylphenyläther, Polyoxyäthylenphenylphenoläther und Polyoxyäthylencarboxylat wurden vermischt und zur Bildung eines anfeuchtbaren Pulvers pulverisiert. Dieses Pulver wurde in Form einer wäßrigen Emulsion eingesetzt.

B e i s ρ i e 1 4

Emulgierbares Konzentrat

Verbindungen nach der Erfindung durchgeführt, die im folgenden erläutert werden.

Beispiel 8

Letale Wirksamkeit auf den überwinternden Reisstengelbohrer C'hilo suppressalis Walker

Für diesen Versuch wurden die letzten Larven-Erscheinungsformen der Reisstengelmotte, die in den Reisstengeln überwintern, herausgesucht und als Versuchsorganismen eingesetzt. 2 mm³ einer Acetonlösung der Testprobe mit einer Konzentration von 0,2, !, 5 oder 25 μg/mm■^l wurden mit einer mikrometergetriebenen Spritze auf die Rückenseile jeder Larve aufgebracht. Die behandelten Larven wurden mit zerkleinerten Reisstengeln in einer bedeckten Petrischale mit einem Durchmesser von 12 cm und einer Höhe von 3,5 cm gehalten und bei 25 C aufbewahrt. Die Sterblichkeit wurde 48 Stunden nach der Behandlung ausgezählt. Für diesen Versuch wurden 20 Larven verwendet. Die beobachteten mittleren letalen Dosen (LD₅₀) sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I Aktive Bestandteile

20% Äthyl-ii-(diäthoxyphosphinylthio)-fi-(4-chlorphenylthio)acetat, 60% Xylol, 20% eines Gemisches

aus Polyoxyäthylenalkylphenyläther, Polyoxyälhylen- 30

phenylphenoläther und Polyoxyäthylencarboxylat als 2

Emulgiermittel wurden vermischt und gelöst, wobei 6

ein emu'gierbarcs Konzentrat erhalten wurde, das O,O-Dimethyl-O-(3-methylnach Verdünnen mit Wasser zum Einsatz gelangte. '4-nitrophenyOthiophosphat

35 Beispiel 5

Slaub

2% Äthyl-H-(diäthoxyphosphinylthio)-κ-(phenylthio)acelat, 5% Diatomeenerde. 50% Kaolin. 43% Talkum wurden vermischt und zur Bildung eines Slaubcs pulverisiert, der verstäubt wurde.

Beispiel 6
Anfeuchlbarcs Pulver

20% ÄthyI-(i-(diäthoxyphosphinylthio)-i!-(4-chlorphenyllhio)acetal, 20% Diatomeenerde, 55% Kaolin und 5% eines Gemisches aus Polyoxyäthylenalkylphenyläther, Polyoxyäthylcnphenylphenoläther und Polyoxyäthylencarboxylat als Spriihmittel wurden vermischt und zur Bildung eines anfeuchtbaren Pulvers pulverisiert, welches nach Suspendieren in Wasser verwendet wurde.

Ld,, (_Fg I Insekt I

0.5
0.3
0,5

0.2

Beispiel 9

Letale Wirksamkeit auf die grüne Reiszikade
Nephotettix cincticeps Uhler

Eine Probe des im Beispiel 4 beschriebenen emulgierbaren Konzentrats wurde auf eine Konzentralion von 2, 10, 50 oder 250 ppm mit Wasser verdünnt. Die verdünnten Lösungen wurden auf cingctopflc Reispflanzen gesprüht. Nach Trocknen an der Außenluft wurden die ReispHanzen an der Wurzel abgeschnitten. 20 ausgewachsene grüne Reiszikadenweibchcn wurden dann mit den behandelten Rcispflanzen in ein mit einem Nylonnet/ bedecktes Glasrohr gegeben. Die mittlere letale Konzentration (L(\„). die in den folgenden Tabellen Il und III angegeben ist, ist das Ergebnis, das durch Auszählen der Sterblichkeit 24 Stunden nach der Behandlung cr/icll wurde.

Tabelle Il Beispiel 7

Emulgierbares Konzentrat - ■■- -r

20% Äthyl - /1 - (dimethoxyphosphinothioylthio)- '^Uliyc B™""¹¹"«¹^

•i-(4-chlorphenylthio)acetat, 60% Xylol und 20% fto

eines Gemisches aus Polyoxyiithylcnalkylphcnyläther. 1

Polyoxyäthylenphenylphenoläthcr und Polyoxya'thy- 2

lencarboxylat als Emulgiermittel wurden vermischt und zur Bildung eines cmulgierbarcn Konzentrates

gelöst, das nach Verdünnen mit Wasser eingesetzt fts

wurde. 12

Dann wurden Versuche zur Bekämpfung von ().()-Dimethyl-5-diearbäthoxy· Krankheiten und Inscklcnbcfall mil den aktiven iithyldilhiophosplmt

ju, Ippml

30 32 23 26

21

	17	K	ν, lppmi	Ak	5 ">	18	IV	U'„, (ppinl
	Tabelle 111	50	bis 250	IT	Tabelle		etwa 5(K)
	Aklivi: lfcslandlale	50	bis 250	"U	iv. !^.,„ü.eile		etwa KK)
4		50	bis "»50				KK) bis 5(X)
7			>25O	ίο DI)VP			KK) bis 5(K)
->			70				20 bis KK)
16
f)	O-Dimethyl-5-dicarbäthoxy- cithyldithiophosphat				1 11
		B e i s ρ i e

Die verdünnten Lösungen der aktiven Verbindungen haben Konzentrationen an aktiver Verbindung von KX), 50, 10 und 2 ppm, was durch Verdünnen von 20"o des eniulgierbaren Konzentrates gemäß Beispiel 4 erhalten wurde.

Beispiel IO

letale Wirksamkeit auf Larven des gemeinen
Kohlweißlings Pieris rapae L.

25

Das emulgierbare Konzentrat gemäß Beispiel 4 wurde auf Konzentrationen von 2, 10, 50 oder KK) ppm mit Wasser verdünnt. Die auf dem Anbaugebiel gesammelten dritten Larven-Erscheinungsformen des gemeinen Kohlweißlings wurden IO Sckunden in eine verdünnte Lösung getaucht. Nach dem Eintauchen wurde der L.ösungsüberschuß mit Löschpapier entfernt. Die behandelten Larven wurden zusammen mit Kohlblättern in eine bedeckte Petrischale mit einem Durchmesser von 12 cm und einer Höhe von 3,5 cm gegeben und dann bei 25 C gehalten. Die Sterblichkeit wurde 24 Stunden nach der Behandlung ausgezählt. Die mittleren letalen Konzentrationen wurden auf Cirund einiger wiederholter Versuche berechnet. Eine Auswahl der Ergebnisse ist in der folgenden Tabelle IV angegeben

Akarazide Wirksamkeit auf die rote Spinnmilbe letranychus urticae Boisduval

Das angefeuchtete Pulver gemäß Beispiel (-■ wurde auf eine Konzentration von 0,1% in Wasser suspendiert. Eine Anhäufung roter Spinnmilben, die sich im Treibhaus auf den Blättern grüner Bohnen (Lablab vulgaris Savi) angesammelt hatte, wurde zusammen mit der Gastpflanze 10 Sekunden in eine Testlösung getaucht. 48 Stunden nach der Behandlung wurde die prozentuale Sterblichkeit ermittelt. Zur Bestimmung der mittleren letalen Konzentrationen wurden weitere Versuche mit niedrigeren Konzentrationen durchgeführt, da die Testproben mit der vorstehend angegebenen Konzentration eine Sterblichkeit von mehr als 90% lieferten. Für einen Versuch wurden 30 bis 80 Einzelmilben eingesetzt.

Zur Ermittlung der ovizidalen Wirksamkeit wurden auf den Bohnenblättern abgelegte E.ier ebenso wie die !''lsgewaehsenen Tiere behandelt. Am zehnten Tag nach der Behandlung wurden die nicht ausgebrüteten Eier gezählt und die Nieiitausbrütbarkeit bestimmt. Weitere Versuche wurden bei niedrigeren Konzentrationen ausgeführt, weil die Testproben bei der vorstehend genannten Konzentration eine Nichtausbriitbarkeit von mehr als 90% lieferten, und die mittleren letalen Konzentrationen wurden bestimmt. Tür jeden Versuch wurden 50 bis 130 Eier verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt

In dieser Tabelle sind gleichfalls die akuten oralen Tnxizitiitcn für Mäuse angegeben.

	Ak.ir.i/ulc V	VirUimkcii	Tabelle V	( Ivi/lil.ilc	Wirksamkeit	β	ppm	II)_V1 für Maus
		IC			I <		KX)	mg kg
\klivcr lksliini'teil	Sterblichkeit bei 0,1%	ppm		Sterblichkeit hei 11.1			30 bis KX)
	KX)	IO		KX)		70	3(X)
I	KX)	30		IO		500	> 3(X)
2	KX)	K)		KX)		100	^ 3(X)
3	KX)	15		KX)			30 bis KX)
4	100	K		KX)		100	>300
5	100	30		40		500	30 bis KX)
6	100	20		KX!			>300
7	KX)	K)		94.0			30 bis 100
8	100	60		2H		>IOOO	>300
9	100	KX)		0			KX) bis 300
10	100	20		KX)		150'	>300
Il	100	50		70		4(X)	>.WX)
12	100	30		100		>300
13	100	70		100
14

Claims

/t/l

19

Ak.ir.i/idc W irk-.uinkci

Aklucr llcsl.iudleil '

!Sterblichkeit lu-i II.Γ

15 KK) 16 KX) 17 IW) 18 45,X I¹) 65, i 20 100 21 ICK) T) KK) 23 89,7 24 KK) 25 100 26 KK) 27 40 28 KX) 29 0

11;.,

ppm

20

Fortsetzung

( Ki/kI.ik Wirksamkeit Sterblichkeit hei II. I

20

30

15

40

KK)

> KKK)

50

> KXX)

60
0

KX) KX)

Li,, ppm

50

20

60

5(K)

50
50

KKK)

KKX)

80

70
KXX)

l)„, fur Mause

> 3(K)

> 3(K) >300

> 3(X) >300

bis 3(K) KX) bis 3(K)

> 3(X)

> 3IX) >300

> 3(K)

> 3(K) >3(X) >30()

B e i s ρ i e 1 12
Fungizide Wirksamkeit gegen Reispest

Aktive Bestandteile

Konzentration (ppm)

1000
KXX)
1000

30

Anzahl der

befallenen Stellen

pro 10 Blätter

Il 200

Im Treibhaus wurden in lüpfen von je 15cm io —

Durchmesser Reispflanztn der Art Aichiasahi var. ^
gezogen. Die Pflanzen widen an der Fünften Blatt- .

stufe mit einer flüssigkeit besprüht, die die 200fache

Verdünnung des anfeuchtbaren Pulvers des vor- 21

stehend beschriebenen Beispiels war (Kon/cntration: 15 Quecksilberphenyl-

100 ppm). Die Topfe wurden auf einer Drehscheibe acetat

mittels eines Druckzerstäubers von der Seite her l'nbehandell

bespiüht, bis die Blätter gründlich angefeuchtet waren.

Am nächsten Tage wurden die Rcispflan/.en durch Patentanspruch'

Aufsprühen einer Sporensuspension von piricularia 40

oryzae inokuliert, die von befallenen Pflanzen genoc- Insektizide, mitizide und fungizide Mittel,

men waren. Die behandelten Töpfe wurden inü dadurch gekennzeichnet, daß sie in

Feuchtekammer des Treibhauses gehalten. Fine Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels als

Woche nach dem Inokulieren wurde die Anzahl der aktiven Wirkstoff eine insektizid, mitizid und

befallenen Stellen an den oberen Blättern bestimmt, 45 fungizid wirksame Menge einer Verbindung der und die durchschnittliche Anzahl von befallenen Formel

Stellen von drei Topfen wurde pro zehn Blätter

berechnet. Die F.rgcbnisse sind in der folgenden \ Il

Tabelle Vl zusammengestellt. ^XJ^ _ , „ _ρ,

rabcllt: VI Anzahl der
befallenen Stellen
pro K) lll.itlcr Aktive Bestandteile Konzentration
I ppm) 13 1 KKX) 24 4 1000

RO

COOR"

enthalten, in der R und R" eine niedere Alkylgruppe, R' eine Phenylgruppe, eine niedcralkylsubstituiertc Phenylgruppe, eine halogensubstituierte Phenylgruppe oder eine nitrosubstituierte Phenylgruppe und X Sauerstoff oder Schwefel ist.