DE3507987A1 - Magnetisches aufzeichnungsmedium mit einer gleitbeschichtung - Google Patents

Description

einer Seite des Substrats durch Vakuumabscheidung, durch ionisches Galvanisieren oder Beschichten, Bedampfen, Metallzerstäubung oder eine galvanische Methode ausgebildet wird, und
(c) einer Gleitbeschichtung, die auf dem Dünnfilm oder auf der Rückseite des Substrats oder auf beiden ausgebildet wird.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Lauffestiqkeit, Gleichlauf, Haltbarkeit und Korrisionswiderstandsfähigkeit eines magnetischen Aufzeichnungsmodiums zu erhöhen, bei dem ein ferromagnetischer Metalldünnfilm als Aufzeichnungsmedium verwendet wird.

In den letzten Jahren galt die Aufmerksamkeit nicht solchen magnetischen Aufzeichnungsträgern, die durch Beschichtung eines Substrats mit einem ferromagnetischen Metallpulver zusammen mit einem Bindemittel und anschließendes Trocknen hergestellt wurden, sondern vielmehr solchen Aufzeichnungsmedien, die hergestellt wurden, indem man auf einem Substrat eine Magnetschicht aus einem ferromagnetischen Metalldtinnfilm einer höheren Dichte und ausgezeichneter magnetischer Aufzeichnungsqualität durch Dampfabscheidung, Aufdampfen oder Zerstäubung von Metall oder ähnliche Methoden ausbildet, wobei diese Medien für Tonbänder, Videobänder, 3-mm Videobänder, vertikale magnetisehe Aufzeichnungsplatten, fotomagnetische Platten, usw. verwendet werden.

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Die erwähnte magnetische Schicht, die aus einem ferromagnetischen Metalldünnfilm besteht, neigt zur Korrosion durch Sauerstoff, Feuchtigkeit und ähnliches in der Luft, und ist darüber hinaus im Kontakt mit einem Magnetkopf, einer Magnettrommel, Magnetspulen, Umlenkrollen usw. dem Abrieb unterworfen. Seitdem wurden zahlreiche Untersuchungen mit Mitteln zur Erhöhung der Gleitfähigkeit der Oberflächen durchgeführt, um durch deren Einsatz die Korrosionsbeständigkeit und Abriebbeständigkeit der aufgeführten Bänder ohne Verminderung der elektromagnetischen Signalumformung der Oberflächen zu erhöhen, und mit deren Hilfe auf den Oberflächen einen Dünnfilm gleichförmiger Dicke, niederen Abriebs, hoher Adhäsion und Weichheit auszubilden , sowie entsprechende Verfahren zur Behandlung der Oberfläche mit einem solchen Mittel.

Ein bekanntes Verfahren besteht darin, daß die eigentliche Oberfläche eines metallischen Dünnfilms legiert wird, oder daß die Oberfläche mit einem Dünnfilm beschichtet wird, der hohe Härte und Korrosionsbeständigkeit aufweist, indem man auf der Oberfläche einen Metallfilm oder einen Film eines anorganischen Oxids von Mg, Al, Pt, Pd, Cr, Ti, S1O2 oder ähnliche durch Vakuumabscheidung, Aufdampfen oder Zerstäuben von Metall (US-Patent 3 353 166)

25 aufträgt.

Dieses Verfahren ist zur Verbesserung der Korrosionsund Abriebfestigkeit und u.a. geeignet. Bei dieser Methode ergeben sich jedoch Probleme hinsichtlich der Adhäsion des aufgeschichteten Films, die oft nicht ausreichend ist, obwohl Korrosions- und Abriebbeständigkeit und u.a. verbessert werden; darüber hinaus bedingt die hohe Härte des beschichteten Films schnelle Zerstörung des Aufzeichnungsmediums und des Signalumformers, wobei gleichzeitig komplizierte Behandlungsmethoden und hohe Kosten an- bzw,'

35 aufgewendet werden müssen.

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Folgerichtig wurden deshalb mit dieser Methode insgesamt keine befriedigenden Ergebnisse erzielt.

Um die Gleitfähigkeit der Oberfläche eines metallisehen Dünnfilms unter Ausnutzung der Adsorptionsfähigkeit dieser Oberfläche zu verbessern, wurde eine Verfahrensweise beschrieben, wobei ein Behandlungsmittel wie ein Wachs, eine Fettsäure, ein Fettsäureester, ein Fettsäureamid, ein fluorhaltiges Oberflächenmittel oder ähnliches chemisch an der Oberfläche adsorbiert wurde, sowie ein Verfahren, bei dem ein Behandlungsmittel wie ein Silikonöl, ein fluorhaltiges öl oder ähnliches auf die Oberfläche eines metallischen Dünnfilms aufgeschichtet wurde (US-Patent 4 390 601). Bei diesen Verfahrensweisen wird die Reibung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums gegenüber einem Magnetkopf etc. vermindert und die Beständigkeit zeitweilig erhöht; das Behandlungsmittel verdampft jedoch oder wird durch Kratzen bei Einsatz des Aufzeichnungsmediums entfernt, so daß es schwierig ist, die Wirkung des Behandlungsmittels über einen längeren Zeitraum zu be-

20 wahren.

Ebenso sind viele Vorschläge bekannt, nach denen die Oberfläche einer Magnetschicht oder die Rückseite eines Substrats mit einer Substanz hohen Molekulargewichts beschichtet wird, wie beispielsweise einer Beschichtung aus Tetrafluoräthylentelomer, einem Urethanharz, einem Silikonharz, einem Fluorharz, einem Epoxyharz, einem Esterharz, einem Harz, das durch Strahlung oder ultraviolette Strahlung gehärtet wird, oder ähnliche (US-Patent 4 268 556) Diese Substanzen hohen Molekulargewichts haben vorübergehenden Einfluß auf niedere Reibungseigenschaften, Korrosionswiderstand, Dauerfestigkeit usw. Sie bedingen jedoch eine Verminderung der elektromagnetischen Signalumformung, die als "spacing loss" (Trennungsverlust) bezeichnet wird. Unter Berücksichtigung des Vorhergehenden muß der' Beschichtungsfilm einer Substanz hohen Molekulargewichts eine

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Dicke von etwa höchstens 500 A, vorzugsweise etwa 200 A, und eine gleichförmige glatte Oberfläche aufweisen. Mit solchen Filmdicken ist es jedoch schwierig, vollständig das Eindringen von Feuchtigkeit in den Film zu vermeiden; es tritt auch veränderte Reibung während des Durchlaufs auf, und Abrieb- und chemische Widerstandsfähigkeit sind vermindert. Selbst wenn eine bekannte Substanz hohen Molekulargewichts auf die Oberfläche einer Magnetschicht aufgetragen wird, ist es schwierig, einen gleichförmigen Dünnfilm geringer Abweichung auszubilden. Für die Rückseite des Substrats sind ebenfalls Abriebfestigkeit und Gleitfähigkeit unabdingbar, damit das Band keine Sprünge oder Risse bekommt, und die Durchlauf-Stabilität und Haltbarkeit erhöht wird. Deshalb wird die

15 Ausbildung einer Beschichtung auf der Rückseite des

Substrats vorgeschlagen, indem eine Schicht eines nicht magnetischen Metalls wie Al, Cu, Ag oder ähnliches oder aus einer Verbindung hohen Molekulargewichts, die ein Gleit- oder Schmiermittel enthält,vorgeschlagen. Wie zuvor erwähnt, wurden viele Verfahrensweisen vorgeschlagen; dennoch kann nach dem bisherigen Stand der Technik keine befriedigende Schutzschicht für ferromagnetische Metalldünnfilme hergestellt werden, ebensowenig wie ein befriedigendes Behandlungsmittel für die Rückseite des Substrats

25 vorliegt.

Erfindungsgemäß wurden außerordentlich umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, um die Nachteile der bekannten Verfahrensweisen zu überwinden. Erfindungsgemäß wurde ein Oberflächenbehandlungsmittel aufgefunden, das einen gleichförmigen Schutzfilm mit niederen Reibungseigenschaften und ausgezeichneter Abriebfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit auf einer magnetischen Schicht eines ferromagnetischen Metalldünnfilms auf einem Substrat ausbildet, wobei nach einer Vakuumabscheidungsmethode, einer ionischen Galvanisierungsmethode, einer Aufdampf- bzw.

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Metallzerstäubungsmethode oder einer Galvanisierungsmethode vorgegangen wird, wobei keine Reduzierung der elektromagnetischen Signalumwandlung der Magnetschicht auftritt.

Erfindungsgemäß wird ein magnetisches Aufzeichnungsmedium zur Verfügung gestellt, das im wesentlichen besteht aus

(a) einem Substrat,

(b) einer Magnetschicht bestehend aus einem ferromagnetischen Metalldünnfilm, der auf einer Seite eines Substrats durch Vakuumabscheidung, ionisches Galvanisieren, Aufdampfen oder Metallzerstäubung oder eine Galvanisierungsmethode aufgetragen wird, und

(c) einer Gleitbeschichtung aus einem fluor- oder silikonhaltigen Pfropf polymeren, das auf der Magnetschicht oder auf der rückwärtigen Seite des Substrats oder auf beiden ausgebildet ist.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium kann hergestellt werden, indem man auf einer Seite eines Substrats wie einem Polyäthylenterephthalatfilm (im folgenden als PET-FiIm bezeichnet), einem Polyimidfilm, einem Polyamidfilm, einem Polycarbonatfilm, einer Acrylharzplatte, einer Glasplatte oder ähnlichem, eine Magnetschicht aus einem Dünnfilm eines magnetischen Metalls einschließlich Fe, Co, Ni, Cr, Ga, Ge oder ähnliches oder eine Legierung, bestehend im wesentlichen aus diesen Metallen, durch eine Vakuumabscheidungsmethode, eine ionische Galvanisierungsmethode, eine Aufdampf- oder Metallzerstäubungsmethode oder eine Galvanisierungsmethode aufträgt, worauf man auf die Magnetschicht und/oder die Rückseite des Substrats ein fluor- oder silikonhaltiges Pfropfpolyirier allein oder in Kombination mit anderen Behandlungsmitteln für die Oberfläche unter Ausbildung einer Gleitschicht aufbringt.

Um die Haltbarkeit und Adhäsion der Magnetschicht nach

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der Bildung der Magnetschicht zu erhöhen, kann erfindungsgemäß eine erste Schicht auf der Magnetschicht und/oder auf der Rückseite des Substrats gebildet werden, indem man eine Primerbehandlung durchführt, wie Ausbildung eines Beschichtungsfilms einer Verbindung hohen Molekulargewichts, einer anorganischen Verbindung (beispielsweise SiO„) oder ähnliches, oder indem man die Magnetschicht legiert oder ähnliches, worauf dann darauf die Gleitschicht ausgebildet wird.

Erfindungsgemäß wird auf der Magnetschicht eine Deckschicht aufgebracht, die ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich Abriebfestigkeit, Gleitfähigkeit, Korrosionsbeständigkeit der Magnetschicht aufweist, sowie hinsichtlich der Adhäsion an der Magnetschicht; auf der Rückseite des Substrats wird eine rückwärtige Beschichtung ausgebildet, die hervorragende Eigenschaften hinsichtlich der Abriebfestigkeit, Gleitfähigkeit und Adhäsion am Substrat aufweist. Die auf diese Weise geformten Schutzfilme (Gleitbeschichtungen) beeinflussen in keiner nachträglichen Weise die Magnetschicht, vermindern nicht die elektromagnetischen Signalumwandlungseigenschaften der Magnetschicht und zeigen hervorragende Eigenschaften hinsichtlich der Reibungseigenschaften, Korrosionsbeständigkeit und Abriebfestigkeit. Gleichermaßen gute Eigenschaften weist das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium hinsichtlich der Durchlauffestigkeit, Gleichlaufeigenschaften und Haltbarkeit auf.

Erfindungsgemäß kann als Pfropfpolymer jedes Pfroofpolymer verwendet werden, das in an sich bekannter Weise hergestellt wird, beispielsweise durch Kettenübertragung, Pfropfen durch Strahlung, mechanische oder organo-chemische Reaktionsverfahren, Polymerinitiatorverfahren, Verfahren unter Kupplung von Vorpolymeren oder ähnliches. Besonders bevorzugt sind jedoch Pfropfpolymere, die nach dem Makromonomerprozeß gemäß den US-Patenten 3 390 206, 3 786 116 oder ähnlich hergestellt wurden. Bevorzugt sind

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demnach Pfropfpolymere, die durch Verwendung der folgenden Verbindung als eine Ausgangsverbindung hergestellt werden: Ein Makromonomer, nämlich ein Oligomer mit einer polymerisierbaren funktioneilen Gruppe an einem Ende der Molekularkette.

Diese bevorzugten Pfropfpolyroeren werden gemäß den Verfahrensweisen hergestellt, die in den oben bezeichneten US-Patenten offenbart sind. Das folgende ist ein spezifisches Beispiel für die Verfahren: Methylmethacrylat wird in Gegenwart von Thioglycolsäure unter Bildung eines Prepolymeren radikalisch polymerisiert, das ein Molekulargewicht von 1.000 bis 10.000 und eine endständige Carboxylgruppe aufweist. Dieses Prepolymer wird umgesetzt mit Glycidylmethacrylat unter Bildung eines Makromonomeren mit einer Endgruppe vom Acrylsäureestertyp. Dieses Makromonomer wird mit einem Fluoralkylacrylat

/CF^—tCF--) CH₉CH₀OCOCH = CH₀, wobei η

4 bis 12 in Form einer Mischung ist7 zu einem fluorhaltigen Pfropfnolyitßreh polymerisiert. Von derartigen fluorhaltigen Pfropfpolymeren sind solche bevorzugt, die 5 bis 90 Gewichtsprozent einer Fluoralkylacrylateinheit enthalten; besonders bevorzugt sind jene, die 10 bis 40 Gewichtsprozent einer Fluoralkylacrylateinheit enthalten. Wenn ein fluorhaltiges Pfropfpolymer eine Fluoralkylacrylateinheit in Mengen von weniger als 5 Gewichtsprozent enthält, weist das magnetische Aufzeichnungsmaterial, bei dem das Pfropfpolymer angewandt wurde, nicht die erfindungsgemäß angestrebten Eigenschaften wie niedere Reibung, Korrosionsfestigkeit und ähnliches auf. Wird ein fluorhaltiges Pfropfpolymer verwendet, das eine Fluoralkylacrylateinheit in Mengen von mehr als 90 Gewichtsprozent enthält, verwendet, ist die Löslichkeit des Pfropfpolymeren in Lösungsmitteln niedrig; darüber hinaus erhöht sich nicht der mo-

35 difizierende Effekt des Fluorgehalts.

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Gemäß vorhergehendem Beispiel ist das erfindungsgemäß eingesetzte Makromonomer ein Oligomer, das aus einem Monomer wie einem Alkylacrylat, einem Alkylmethacrylat, Styrol, einem Polyäthylenglycolmethacrylat, Dimethylsiloxan, einem Fluoralkylacrylat oder ähnlichem besteht, das endständige, polymerisierbar funktioneile Gruppen des Vinyltyps aufweist, (beispielsweise Acryloyloxy-, Methacryloyloxy-, Allyloxy-, Styrol-Gruppierungen oder ähnliche), vom Polykondensationsadditionstyp (beispielsweise Dicarboxy-, Dihydroxy-Gruppierungen oder ähnliche), oder ähnliche Gruppierungen.

Als erfindungsgemäßes Pfropfpolymere sind die unter Verwendung der aufgeführten Makromonomeren hergestellten bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Pfropfpolymere, die unter Verwendung eines silikonhaltigen Makromonomeren hergestellt werden, das gemäß der folgenden Methode erhältlich ist.

Das silikonhaltige Makromonomer kann beispielsweise hergestellt werden, indem man ein lebendes Polymer, erhältlich durch anionische Polymerisation eines zyklischen Siloxans der folgenden allgemeinen Formel (A) gemäß der japanischen Patentanmeldung Kokai (offengelegt) Nr. 126 478/84, mit einer radikalisch polymerisierbaren Silanverbindung der folgenden allgemeinen Formel (B) umsetzt:

(A)

H-Si-

wobei R eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe und ρ 3

oder 4 sind;

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- 17 - """"" *"""··' 3SÖ-7987

R²

^(B) CH₀=C-C-O- CCH-J₀-(O)-CH₉-CH,-CH_-Si (R³)-. Cl 2 ii zx, m ^ ζ 2 J-n η

oder CH₀=CH-/ Vsi(R⁴)-, Cl

i \ / j-n η

2
wobei R Wasserstoff oder eine Methylgruppe; m 0 oder 1; R und R Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppen; η eine ganze Zahl von 1 bis 3; und 1 0,1 oder 2, wenn m=0, oder 2 wenn m=1 sind.

Die anionische Polymerisation des obigen zyklischen

1.5 Siloxans kann in an sich bekannter Weise durchgeführt

werden. Sie kann demnach leicht durch Substanzpolymerisation oder Lösungspolymerisation mit einem bekannten anionischen Polymerisationsinitiator durchgeführt werden. Zu Beispielen für die zyklischen Siloxane gemäß der allgemeinen Formel (A) zählen Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan, Hexaäthylcyclotrisiloxan, Octaäthylcyclotetrasiloxan, Hexaphenylcyclotrisiloxan und Octaphenylcyclotetrasiloxan. Hierbei sind Hexamethylcyclotrisiloxan und Octamethylcyclotetrasiloxan hinsichtlieh der Kosten und der leichten Durchführbarkeit der anionischen Polymerisation besonders bevorzugt. Zu anionischen Polymerisationsinitiatoren zählen bekannte Initiatoren wie Organolithiumverbindungen, alkalische Metallhydroxide, Alkalimetallalkoxide, Alkalimetallsilanolate und ähnliche. Besonders bevorzugt sind Organolithiumverbindungen. Das Molekulargewicht der durch anionische Polymerisation erhaltenen lebenden Polymeren ist wichtig, weil es das Molekulargewicht der aus den lebenden Polymeren hergestellten Makromonomeren bestimmt, und es wird durch das molare Verhältnis zwischen zyklischen Siloxan und

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Initiator geregelt.

Um ein bevorzugtes Makromonomer als Startmaterial für das erfindungsgemäße Pfropfpolymer zu erhalten, beträgt das molare Verhältnis von Initiator zu zyklischem Siloxan vorzugsweise 0,01 bis 0,2. Ist das Molarverhältnis kleiner als 0,01, erhält das Makromonomer ein sehr hohes Molekulargewicht, beispielsweise 20.000 oder mehr. Übertrifft das Molarverhältnis 0,2, wird das Makromonomer ein sehr niederes Molekulargewicht, beispielsweise 1.000 oder weniger aufweisen. Das Molekulargewicht des Makromonomeren beträgt vorzugsweise 1.000 bis 20.000. Wenn das Molekulargewicht des Makromonomeren niedriger als 1.000 ist, hat das aus dem Makromonomer hergestellte silikonhaltige Pfropfpolymer hinsichtlich der Silikonwirkung schlechtere Eigenschaften, nämlich hinsichtlich der Abstoßung von Wasser und öl sowie hinsichtlich der Reibungseigenschaften, übersteigt das Molekulargewicht 20.000, neigt das Pfropfpolymer dazu, ölig zu werden, so daß die Reinigung schwierig wird.

Das silikonhaltige Makromonomer kann hergestellt werden durch Umsetzung (Terminierung der lebenden Polymerisation) eines lebenden Polymers, das wie zuvor beschrieben, erhältlich ist, mit einer radikalisch polymerisierbaren Silanverbindung gemäß der allgemeinen Formel (B). Diese Reaktion wird in einfacher Weise durch Vermischung der beiden Komponenten durchgeführt.

Die radikalisch polymerisierbare Silanverbindung gemäß der allgemeinen Formel B kann leicht in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Auf diese Weise kann beispielsweise die Silanverbindung gemäß der folgenden Formel hergestellt werden

R²

35 ^H2~

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2 3

worin R , 1, m und R die zuvor gegebene Bedeutung besitzen; diese Verbindung kann beispielsweise hergestellt werden, indem man ein ungesättigtes (Methyl)acrylat gemäß der folgenden Formel hydrosilyliert:

CH₂-C-C-O-(CH₂)_£-(Q)_m-CH₂CH =CH₂ 0

wobei R , 1 und m die zuvor gegebene Bedeutung besitzen;

und (b) ist eine Verbindung gemäß der folgenden Formel HSi(R³)₃__nCl_n

wobei R und η die zuvor gegebene Bedeutung besitzen.

Die Menge an radikalisch polymerisierbarer Silanverbindung, die bei der Herstellung eines silikonhaltigen Makromonomers verwendet wird, ist vorzugsweise derart, daß die Menge an SiCl in der allgemeinen Formel (B) 1 bis 5 Mol je Mol Initiator der lebenden Polymerisation beträgt. Ein anderes Verfahren zur Herstellung des silikonhaltigen Makromonomeren besteht darin, daß man (a) ein Äquivalent einer Si-OH-Gruppe eines Silikons gemäß der folgenden allgemeinen Formel (A¹) und (b) 0,25 bis 1 Rquivalent einer Si-X-Gruppe einer acrylischen Verbindung gemäß der folgenden allgemeinen Formel (B¹) gemäß Beschreibung in der japanischen Patentanmeldung Kokai (offengelegt) Nr. 154 766/83 und 20 360/84 einer Kondensationsreaktion unterwirft:

R⁵

(A') HO-(SiO) -H

xo ay ουκ χ ... ΰ /.A^ ι — u&

wobei R und R unabhängig voneinander monovalente, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen oder monovalente, halogenierte Kohlenwasserstoffgruppen, und η eine ganze Zahl von 1 oder größer sind.

R⁷ (B') CH₂=C-C-O- (CH₉) .-Si^ ^X!ⁿ

0 3-n

7 8

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe; R

eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe; X Chlor oder eine Methoxy- oder A'thoxygruppe; und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind.

Einzelheiten der obigen Kondensationsreaktion werden in der in japanischen Patentanmeldungen Kokai (offengelegt) Nr. 154 766/83 und 20 360/84 beschrieben. Als SiIikon der allgemeinen Formel (A') sind verschiedene Arten von Silikonen leicht erhältlich; aus diesen kann ein geeignetes Silikon für den vorgesehenen Zweck ausgewählt und verwendet werden. Silikone der Formel (A'), bei denen R-* und R Methylgruppen sind, sind besonders bevorzugt, η in der allgemeinen Formel (A') ist ein Parameter zur Bestimmung des Molekulargewichts des Silikons; η ist vorzugsweise 1 bis 500, insbesondere 10 bis 300. Ist η kleiner als 1, werden die Silikonwirkungen, nämlich Abstoßung von Wasser und öl sowie niedere Reibung nicht erreicht. Ist η größer als 500, wird das silikonhaltige Pfropfpolymer, das aus dem erhaltenen Makromonomer hergestellt wurde, ölig, so daß die Reinigung schwierig wird.

Als acrylische Verbindung gemäß allgemeiner Formel (B¹) kann beispielsweise % -Methacryloxypropyldimethyl-

35 chlorsilan, ^f -Methacryloxypropylmethyldichlorsilan,

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-Methacxvloxypropv.tnhenyldichlorsilan, ft -Methacryloxypropyläthyldichlorsilan, X Methacryloxypropyldichlorsilan, $ -Methacryloxypropyltrimethoxysilan, $ -Acryloxypropylmethyldichlorsilan, etc. verwendet werden. Diese Verbindungen sind bekannt und können leicht hergestellt werden, indem man eine Silikonverbindung mit einer Verbindung mit einer aliphatischen Mehrfachverbindung in Gegenwart von Chlorplatinsäure umsetzt.

Die Umsetzung zwischen Silikon gemäß der allgemeinen Formel (A') und einer acrylischen Verbindung gemäß der allgemeinen Formel (B¹) verläuft in an sich bekannter Weise glatt zu einem silikonhaltigen Makromonomer. Wenn demnach X der acrylischen Verbindung ein Chloratom ist, findet eine Dehydrochlorierung statt, und wenn X eine Methoxy-oder Äthoxygruppe ist, findet eine dealkoholisierende Kondensationsreaktion statt.

Die Mengenverhältnisse zwischen Silikon und der umzusetzenden acrylischen Verbindung betragen 0,25 bis 1 Äquivalente einer Si-X-Gruppe der acrylischen Verbindung je Äquivalent einer Si-OH-Gruppe des Silikons. Ist der Anteil einer Si-X-Gruppe der acrylischen Verbindung kleiner als ein Äquivalent, bedeutet dies, daß bei der Herstellung eines silikonhaltigen Pfropfpolymeren nicht umgesetztes Silikon in großen Mengen verbleibt; und wenn der Anteil an Si-X-Gruppen der acrylischen Verbindung ein Äquivalent übersteigt, erfolgt Gelierung bei der Herstellung des silikonhaltigen Pfropfpolymeren.

Das silikonhaltige Makromonomer, das wie zuvor beschrieben hergestellt wurde, enthält nicht umgesetztes Ausgangssilikon und Nebenprodukte. Solche Makromonomere können jedoch ohne Nachteil erfindungsgemäß verwendet werden.

Das Makromonomer, das wie zuvor beschrieben hergestellt wurde, wird mit einem radikalisch polymerisierbaren

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Monomeren zu einem vorzugsweise fluor- oder silikonhaltigen Pfropfpolymeren copolymerisiert. Zu radikalischpolymerisierbaren Monomeren zählen niedermolekulare/ gradkettige, ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Äthylen und Propylen; Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und Vinylfluorid; Vinylester organischer Säuren wie Vinylacetat; vinylaromatische Verbindungen wie Styrol, substituierte Styrole, Vinylpyridin, Vinylnaphthalin; Acrylsäure, Methacrylsäure, Derivate von Acryl- und Methacrylsäuren, einschließlich Säuren, einschließlich Estern und Amiden von Acryl- und Methacrylsäuren; N-Vinyl-

verbindungen wie Acrolein, Acrylnitril, N-Vinylpyrolidon und N-Vinylcaprolactam; Vinylsilanverbindungen wie Vinyltriäthoxysilan; Acrylsilanverbindungen V Methacryloxypropyltrimethoxysilan; etc. Es können ebenso di-substituierte Äthylene wie Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid und ähnliche verwendet werden. Darüber hinaus können Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureester, Fumarsäureester usw. verwendet werden. Diese radikalisch polymerisierbaren Monomeren können allein oder in Kombination zweier oder mehrerer dieser Verbindungen verwendet werden. Pfropfpolymere, die durch Mehrkomponentenpolymerisation der obigen radikalisch polymerisierbaren Monomeren hergestellt werden, haben im allgemeinen ausgezeichnete Filmbildungseigenschaften und können alleine verwendet werden.

Bei der Copolymerisation der radikalisch polymerisierbaren Monomeren und des Makromonomeren wird das Makromonomere in Mengen von vorzugsweise 2 bis 90 Gewichtsprozent, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsprozent je 100 Gewichtsprozent der Summe der Mengen der beiden Monomeren, wenn das Makromonomer ein silikonhaltiges Makromonomer ist, verwendet. Ist die Menge an silikonhaltigem Makromonomer geringer als 2 Gewichtsteile, ist es für das sich ergebende Pfropfpolymer schwer, die not-

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wendig niedrigen Reibungseigenschaften, Abriebbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit zu vermitteln, überschreitet die Menge 90 Gewichtsprozent, wird die Löslichkeit des gebildeten Pfropfpolymeren in Lösungsmitteln niedrig und der Modifikationseffekt des Silikons wird nicht erhöht.

Damit das Pfropfpolymer filmbildende Eigenschaften und Affinität mit der Magnetschicht erhält, ist es wünschenswert, daß ein Teil des radikalisch polymerisierbaren Monomeren ersetzt wird durch ein Monomer mit einer Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, wie Acryl- oder Methacrylsäure (im folgenden als Methacrylsäure bezeichnet), Hydroxyäthylmethylacrylat oder ähnliche.

Ebenfalls ist es wünschenswert, dem Pfropfpolymeren

1.5 Härtbarkeit mit aktiver Strahlung zu vermitteln, weil die Aufgabe der Erfindung, niedere Reibungseigenschaften und ausgezeichneter Abriebswiderstand und Korrosionsbeständigkeit auf diese Weise erreicht werden.

Als Methode hierfür wird eine photosensitive Gruppe oder eine funktionelle Gruppe wie eine Epoxygruppe in das Pfropfpolymer im Verlauf dessen Herstellung eingeführt, indem ein Teil des radikalisch polymerisierbaren Monomeren durch ein photosensitives Monomer ersetzt wird, oder durch Copolymerisieren eines epoxygruppenhaltigen Monomeren, ein Verfahren, bei dem zunächst eine Epoxy-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe in das Pfropfpolymere durch Copolymerisation eines Monomeren eingeführt wird, das eine dieser Gruppen aufweist, wobei die auf diese Weise eingeführte Gruppe dann mit einer Verbindung umgesetzt wird, die eine photosensitive Gruppe aufweist, oder durch vergleichbare Methoden.

Als ein radikalisch polymerisierbares und photosensitives Monomer können beispielsweise Methacrylate des

xuetywacx ... P 2251—DE

Oxychalcon gemäß der Formel CH

CH₃ .

oder I r-^ f~\ CH « CCOO-/_VCH=CH-CO-^_J>

verwendet werden, sowie ein Veresterungsprodukt zwischen Zimtsäure und 2-Hydroxyäthylmethacrylat.

Copolymerisation eines Makromonomeren mit einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren mit einer Epoxygruppe (z.B. Glycidylmethacrylat) ergibt ein epoxygruppen haltiges Pfropfpolymer, das durch Strahlung gehärtet werden kann.

Wird ein photosensitives Monomer bei der Copolymerisation verwendet, beträgt der Anteil des Monomeren in dem Pfropfpolymeren vorzugsweise 1 bis 80 Gewichtsprozent, insbesondere 5 bis 70 Gewichtsprozent. Gleichzeitig beträgt der Anteil einer Fluoralkylacrylateinheit oder Dimethylpolysiloxaneinheit im Pfropfpolymeren vorzugsweise 5 bis 90 Gewichtsprozent, insbesondere 10 bis 70 Gewichtsprozent. Ist der Anteil an photosensitivem Monomer geringer als 1 Gewichtsprozent, ist es schwierig, die für das Pfropfpolymere angestrebten ausgezeichneten Eigenschaften wie Vernetzbarkeit, mechanische Eigenschaften, Lösungsinittelresistenz etc. zu erzielen. Ist der Anteil an photosensitivem Monomer über 80 Gewichtsprozent, verringert sich die Menge an Fluoralkylacrylateinheiten oder Dimethylpolysiloxaneinheiten entsprechend, so daß die vorteilhaften Eigenschaften, die durch Silikon oder Fluor vermittelt werden, nicht mehr ausreichend auftreten. Wird die Menge an der Fluoralkylacrylateinheit oder Dimethylpolysiloxaneinheit geringer als 5 Gewichtsprozent, können

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die hervorragenden Eigenschaften von Silikon oder Fluor nicht eintreten, und bei überschreiten von 90 Gewichtsprozent wird die Löslichkeit des gebildeten Pfropfpolymeren in Lösungsmitteln niedrig.

Wird das Makromonomer copolymerisiert mit einem epoxygruppenhaltigen Monomeren wie Glycidylmethacrylat oder ähnliche, um ein durch Strahlung härtbares Pfropfpolymer zu erhalten, ist es nötig, daß der Anteil an Fluoralkylacrylateinheiten oder Dimethylpolysiloxaneinheiten im Pfropfpolymeren gleich dem in dem oben bezeichneten photosensitiven Pfropfpolymeren ist, und daß der Anteil des epoxygruppenhaltigem Monomeren vorzugsweise 1 bis 90 Gewichtsprozent, insbesondere 5 bis 80 Gewichtsprozent beträgt.

Bei der Verf ahrensv/eise, bei der ein Pf ropf polymer hergestellt wird, das eine Epoxy-, Hydroxyl-, Amino- oder Carboxylgruppe aufweist, und bei der dann das Polymer mit einer Verbindung mit einer photosensitiven Gruppe umgesetzt wird, kann das Makromonomer mit einem epoxygruppenhaltigen Monomeren wie beispielsweise Glycidylmethacrylat, einem hydroxylgruppenhaltigen Monomeren, beispielsweise 2-Hydroxyäthylmethacrylat oder einem carboxylgruppenhaltigen Monomeren, beispielsweise Acrylsäure copolymerisiert werden, um ein Pfropfpolymer zu erhalten; das auf diese Weise erhaltene Pfropfcopolymer kann dann mit einer Verbindung umgesetzt werden, die eine photosensitive Gruppe wie eine Carbonsäureamide mit einem Zinnsäurerest, einem Chalconrest, einem Acrylsäurerest oder ähnlichem, einer Hydroxylverbindung, einer Isocyanatverbindung, einer Säurehalogenidverbindung, einer Epoxyverbindung oder ähnliches auf v/eist.

Die Reaktion zwischen einem Pfropfpolymeren mit einer funktionellen Gruppe und einer Verbindung mit einer photosensitiven Gruppe kann nach verschiedenen bekannten Verfahren durchgeführt werden. Beispielsweise kann das folgende Verfahren angewendet werden:

Toagosex ... .......?. ^

(1) Reaktion zwischen einem epoxygruppenhaltigen Pfropfpolymeren und einer photosensitive Gruppen-haltigen Carbonsäureverbindung .

Vorzugsweise wird eine Mischung aus einem epoxygruppenhaltigen Pfropfpolymeren und einer photosensitive Grupoen-halticren Carbonsäureverbindung in einer Lösung, wie Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Methyläthylketon, Butylacetat, Äthylacetat, Dimethylformamid oder ähnliches mit einem Katalysator wie einer Aminverbindung, beispielsweise

10 Triäthylamin, Tripropylamin oder ähnliches oder einem

quaternären Ammoniumsalz, beispielsweise Tetrabutylammoniumbromid, Triäthylbenzylammoniumchlorid oder ähnliches umgesetzt. Die verwendete Katalysatormenge beträgt normalerweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Reaktionsmischung und Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur beträgt normalerweise 50 bis 150⁰C, vorzugsweise 70 bis 120⁰C. Die Reaktionszeit beträgt normalerweise 1 bis 24 Stunden, vorzugsweise 2 bis 10 Stunden.

Als photosensitive Gruppen-haltiqe. Carboxylsäureverbindung kann beispielsweise verwendet werden: Zimtsäure, p-Nitrozimtsäure., Furylacrylsäure, Methacrylsäure und Reaktionsprodukte zwischen dibasischen Säureanhydriden, beispielsweise Succinanhydrid, Maleinanhydrid, Phthalanhydrid und Tetrahydrophthalanhydrid, und Methacrylaten mit einer Hydroxylgruppe.

(2) Reaktion zwischen einem carboxylgruppenhaltigen Pfropfpolymeren und einer eine photosensitive Gruppe enthaltenden Epoxyverbindung.

Diese Reaktion kann leicht in der in gleicher Weise wie das Verfahren (1) durchgeführt werden.

Die photosensitive Gruppen-haltiqe Epoxyverbindung, die in der obigen Reaktion verwendbar ist, kann beispielsweise Glycidylzinnamat, Glycidylmethacrylat usw. sein.

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(3) Reaktion zwischen einem hydroxylgruppenhaltigen Pfropfpolymeren und einer photosensitive Gruppen-haltigen Säurehalogenidverbindung oder einer photosensitiven gruppenhaltigen Isocyanatverbindung.

Wenn eine photosensitive Gruppen-haltige Säurehalogenidverbindung verwendet wird, kann sie mit einem hydroxylgruppenhaltigen Pfropfpolymeren gemischt werden; anschließend folgt Dehydrohalogenierung. In diesem Fall wird bevorzugt ein bekannter Katalysator verwendet, der bei konventionellen Dehydrohalogenierungen verwendet wird, beispielsweise Pyridin, Triäthylamin oder ähnliche. Die photosensitive Grurren-haltige. Säurehalogenidverbindung, die in der erwähnten Reaktion eingesetzt werden kann, ist beispielsweise Zimtamoylchlorid, p-Nitrozimtaraovlchlorid, Furylacryloylchlorid, Methacryloylchlorid, usw.

Wird eine photosensitive Grunoen-haltige Isocyanatverbindung verwendet, wird vorzugsweise ein bekannter Katalysator verwendet, der in einer konventionellen Urethanreaktion verwendet wird, beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat oder ähnliches. Die photosensitive Gruppen-haltige Isocyanatverbindung, die in dieser Reaktion verwendbar ist, ist beispielsweise 2-Isocyanatäthylmethacrylat, Reaktionsprodukte zwischen einer acrylathaltigen Hydroxylverbindung und einer Diisocyanatverbindung, usw.

Bei diesen Reaktionen wird bevorzugt ein Lösungsmittel verwendet, damit die Reaktion milde verläuft. Als Lösungsmittel kann beispielsweise Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Diäthyläther usw. verwendet werden. Bei der Herstellung eines Pfropfpolymeren durch Copolymerisieren eines Makromonomeren mit einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren können an sich bekannte Verfahren verwendet werden, beispielsweise ein durch Strahlung initiiertes Verfahren oder ein Verfahren unter Verwendung eines Initiators, der die

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radikalische Polymerisation initiiert. Das Verfahren unter Verwendung eines radikalischen Polymerisationsinitiators ist hinsichtlich der Einfachheit des Polymerisationsverfahrens und der Regelung des Molekulargewichts des gebildeten Pfropfpolymeren bevorzugt; insbesondere kann jedes Lösungspolymerisationsverfahren, Substanzpolymerisation und/oder Emulsionspolymerisation durchgeführt werden. Das Pfropfpolymer, das durch Verwendung des polymerisierbaren Makromonomers gebildet wird, kann betrach-

10 tet werden, als ob es aus einem (a) Stamm aus einem

Polymeren aus dem radikalisch polymerisierbaren Monomeren und (b) Zweigen, entstanden aus dem Makromonomeren, besteht.

Das wie zuvor beschrieben hergestellte Pfropfpolymer kann allein die erfindungsgemäß angestrebten ausgezeichneten Eigenschaften besitzen; d.h., daß es die Oberfläche der Magnetschicht und/oder die Rückseite des Substrats hinsichtlich Adhäsion, niedere Reibung, Abriebresistenz und Korrosionsbeständigkeit deutlich verbessert. Diese hervorragenden und erfindungsgemäß angestrebten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn das Pfropfpolymer in einem Mittel .zur Oberflächenbehandlung (dessen Einzelheiten später beschrieben werden) gelöst wird, und wenn die gebildeten Lösungen auf die Oberfläche einer Magnetschicht und/oder die Rückseite des Substrats geschichtet werden.

Das ist deshalb so, weil das Pfropfpolymer gemäß dieser Erfindung hohe Transportierbarkeit zur Oberfläche aufweist und daß, wenn es zu dem Mittel zur Oberflächenbehandlung zugesetzt wird, und die Mischung in einen Film in normaler Umgebung wie in Luft oder unterem Inertgas (beispielsweise Stickstoff) umgebildet wird, das Pfropfpolymer in Richtung auf die Filmoberfläche verbracht und dort konzentriert wird, wobei die Oberfläche des Beschichtungs-

35 films leicht modifiziert werden kann.

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- 29 -

350798?

Wird ein Pfropfpolymer in einem Mittel zur Oberflächenbehandlung gelöst und als abdeckende Beschichtung oder als rückwärtige Beschichtung verwendet, kann das Mittel zur Oberflächenbehandlung irgendeines der entsprechenden Mittel sein, die mit dem Pfropfpolymeren verträglich sind. Das Mittel zur Oberflächenbehandlung besteht aus einem Polymer oder einem Polymer und einem Lösungsmittel. Das Polymer kann beispielsweise sein: Ein Multikomponentencopolymer, eine cL ,ß-äthylenisch ungesättigte Monomerverbindung, eine oL ,ß-äthylenische ungesättigte Carbonsäure und ein Derivat dieser Verbindung, ein Polymer, das durch Polykondensation hergestellt wurde, ein Polymer, das durch Polyaddition gebildet wurde, oder ähnliches. Zusätzlich kann als Polymervorgänger eine haltbare Zusammensetzung verwendet werden, die aus einer radikalisch polymerisierbaren Komponente besteht. Hinsichtlich des Polymeren zählen als besondere Beispiele für die oL ,ß-äthylenisch ungesättigten Monomeren Styrol, Acrylnitril, Vinylchlorid und ähnliches; zu speziellen Beispielen für die oC,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren zählen mono- und divalente Carbonsäuren, wie Methacrylsäure, Maleinsäure und"ähnliche; zu speziellen Beispielen für die Derivate von oC ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren zählen Alkylester der Methacrylsäure (Alkyl ist Äthyl-, Butyl-, 2-A'thylhexylgruppe, etc.) und Hydroxyalkylester der JN/ethacrylsäure (Hydroxyalkyl ist auch Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl, usw.). Diese Monomeren sind kombinationpolymerisierbar, wobei ein Lack der normaltrocknenden Art oder ein klarer Lack, wie ein Einbrennlack, oder unter Trocknunn unter llitzezufuhr erhalten wird; und außerdem werden sie als Mittel zur Oberflächenbehandlung benutzt.

Zu Polymeren, die durch Polykondensation hergestellt werden, zählen lineare Polyesterharze, Alkydharze, POlyamidharze und Epoxyharze, wobei alle diese Harze durch

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normale Polykondensation erhältlich sind.

Zu Polymeren, die durch Polyaddition hergestellt werden, zählen Polyurethanharze, Polyharnstoffharze und ähnliche, die alle durch normale Polyaddition erhältlich sind. Daneben zählen auch Beschichtungsmittel vom Silikonharztyp und Fluorharztyp hierzu.

Zusammen mit diesen Polymeren können Cellulosederivate wie Äthylcellulose, Butylcellulose, Nitrocellulose und ähnliches verwendet werden.

Wird die härtbare Zusammensetzung, die aus radikalisch polymerisierbaren Komponenten als Polymerausgangsstoff besteht, verwendet, kann die Zusammensetzung durch Hitze polymerisiert und mit einem radikalischen Polymerisationsinitiator gehärtet, redoxpolymerisiert und und bei etwa Zimmertemperatur unter Verwendung eines radikalischen Polymerisationsinitiators und eines Beschleunigers der Polymerisationshärtung gehärtet, oder mit ultraviolettem Licht mit einem Photopolymerisationsinitiator, oder durch Elektronenstrahlung mit oder ohne Photopolymerisationsinitiator gehärtet oder nach anderen Verfahren gehärtet werden. Jede Zusammensetzung, die nach diesem Verfahren polymerisiert und gehärtet werden kann, ist verwendbar. Zu besonderen Beispielen für die radikalisch polymerisierbaren Verbindungen zählen Methacrylsäureestermonomere, ungesättigte Polyester, Polymethacrylsäureester, Urethanmethacrylate, Epoxymethacrylate, Polyamidmethacrylate und Thiol/en-artige Polymere.

Die Menge an Pfropfpolymer, die dem Mittel zur Oberflächenbehandlung zugesetzt wird, beträgt vorzugsweise 0,01 Gewichtsprozent oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Polymeren oder der radikalisch polymerasierbaren Komponente im Mittel zur Oberflächenbehandlung. Ist die Menge geringer als 0,01 Gewichtsprozent, tritt der gewünschte Effekt auf der Oberfläche des Beschichtungsfilms nicht in

35 ausreichendem Umfang ein.

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Diese Mittel zur Oberflächenbehandlung können in Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder ohne in einem organischen Lösungsmittel gelöst zu sein, verwendet werden. Im allgemeinen ist es besser, das Mittel zur Oberflächenbehandlung in organischem Lösungsmittel gelöst zu verwenden. Das ist deshalb der Fall, weil diese Formulierungsart die Lösbarkeit des Pfropfpolymeren erhöht; ebenso wird die Transportierbarkeit des Pfropfpolymeren zur Oberfläche des Beschichtungsfilms ebenso wie die Orientierbarkeit des Fluors oder Silikons in Richtung auf die Filmoberfläche erhöht; gleichzeitig ermöglicht es die Bildung eines dünnen Films, der die elektromagnetischenSignalumformungseigenschaften der Magnetschicht nicht nachteilig beeinflußt, worin eine der wesentlichen erfindungsgemäßen Aufgaben besteht; und gleichzeitig wird hierdurch die Bildung einer gleichförmigen und glatten Oberfläche durch Viskositätsabfall erzielt. Zu erfindungsgemäß verwendbaren organischen Lösungsmitteln zählen Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Cyclohexan und ähnliche; Ester wie Äthylacetat, Butylacetat und ähnliche; Ketone wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon und ähnliche; Methylcellusolve; Äthylcellusolve und ähnliche. Diese Lösungsmittel können allein oder in Mischung verwendet werden. Abhängig von der Art der An-Wendung der Lösung des Mittels zur Oberflächenbehandlung können der Lösung weitere Additive zugesetzt werden, wie Antistatikmittel, Wachs, Pigmentstreckmittel, Verlaufmittel und ähnliche.

Ein Behandlungsmittel mit Schmier- oder Gleiteigenschäften, das aus dem Pfropfpolymer allein oder einer Mischung des Pfropfpolymeren und dem Mittel zur Oberflächenbehandlung besteht, wird auf die Oberfläche eines Aufzeichnungsmediums wie ein Band, eine vertikale Magnetplatte, eine photomagnetische Platte oder ähnliches äufgetragen, die aus einem Substrat wie Kunststoff oder Glas

oder ähnlichem und einem ferromagnetischen Metalldünnfilm besteht, der auf einer Seite des Substrats durch Vakuumausscheidung bzw. -ablagerung, Ionengalvanisieren, Aufdampfen oder Metallzerstäuben oder eine Galvanisierungsmethode, ausgebildet ist, besteht; oder durch Aufbringung auf die Rückseite des Substrats.

Das Verfahren zur Beschichtung mit dem Behandlungsmittel kann jedoch in Abhängigkeit von der Form des Aufzeichnung smaterials variieren; entsprechend können verschiedene bekannte Beschichtungsmethoden angewendet werden, wie Gravurstreichverfahren, (Offset) Tiefdruckverfahren, sogenanntes Slit-Reverse-Beschichten, Sprühbeschichten, sogenanntes Spinner-Coating, Tauchbeschichten, Streich- und Walzbeschichten, sogenanntes Curtain-Flow-

wird nach einer dieser Methoden aufgeschichtet, getrocknet und dann in Abhängigkeit vom Typ des Beschichtungsmittels oder, falls nötig, der Vernetzung mit einem Isocyanatharz, oder, wenn eine radikalisch polymerisierbare Zusammensetzung verwendet ist, der Polymerisationshärtung durch Hitze, ultravioletter Strahlung oder Elektronenstrahlung ausgesetzt, um einen festen Film zu'bilden, auf dem auf der Oberfläche der Magnetschicht und/oder der Rückseite des Substrats eine Beschichtungsschicht ausgebildet werden kann, die zumindest eine Dicke von wenigen Zehnteln

eines A aufweist, und die Aufgaben und Anforderungen der vorliegenden Erfindung erfüllt. Diese Beschichtung besitzt ausgezeichnete, bisher unerreichte Eigenschaften. Wird ein Pfropfpolymer benutzt, das durch Energiestrahlung härtbar ist, kann das Pfropfpolymer mit einer

Strahlung wie Elektronenstrahlung, ^ -Strahlung oder ähnlichen oder ultravioletter Lichtstrahlung gehärtet werden. Beispielsweise wird ein mit ultravioletter Strahlung härtbares Pf ropf polymer in einfacher Wesie gehärtet," indem es einer Ultraviolett-Strahlung ausgesetzt wird, die

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von einer Hochdruck-Quecksilberlampe für einige Sekunden abgegeben wird, wobei sich ein gehärtetes Material bildet, das fest und in Lösungsmitteln unlöslich ist. Dieses Pfropfpolymer wird ebenso einfach gehärtet, indem man es Elektronenstrahlung bei einer Beschleunigungsspannung von 165 KV und einer Dosis von 5 Mrad aussetzt, wobei sich ein Material gleicher Eigenschaften ergibt.

Wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung polymerisiert und mit ultravioletter Strahlung gehärtet, kann die Zusammensetzung einen Photopolymerisationsinitiator oder einen Photosensitizer enthalten, wie Acetophenon (beispielsweise 2,2'-Diäthoxyacetophenon oder p-tert-Butyltrichloracetophenon), ein Benzophenon (beispielsweise Benzophenon), ein Keton (beispielsweise Michler's Keton), ein Benzyl (beispielsweise Benzyl), ein Benzoin (beispielsweise Benzoinäther), ein Ketal (beispielsweise Benzylmethylketal) oder ein Thioxanthon (beispielsweise 2-Chlorthio-xanthon oder 2-Äthylthioxanthon).

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beispiele und Vergleichsbeispiele unter Bezug auf die beiliegenden Figuren näher erläutert.

In den Figuren ist Figur 1 eine Abbildung zur Demonstration einer Beziehung zwischen der Laufzeit und dem Reibungskoeffizienten hinsichtlich des aufgedampften Bandes gemäß Beispiel 2; Figur 2 ist eine Darstellung der Beziehung zwischen der Laufzeit und dem Reibungskoeffizienten hinsichtlich eines metallisierten Bandes nach Vergleichsbeispiel 4; Figur 3 zeigt die Beziehung zwischen Laufzeit und Reibungskoeffizienten hinsichtlich eines metallisierten Bandes gemäß Beispiel 9; und Figur 4 zeigt die Beziehung zwischen Laufzeit und Reibungskoeffizienten bezüglich eines metallisierten Bandes gemäß Vergleichsbeispiel 9. In den Figuren 1 bis 4 bezeichnet T_Q den Einzug und T. den Auszug.

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Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sind nur Teil zahlreicher Versuche; folglich ist die Erfindung auch nicht auf diese beschränkt. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen bedeutet Teile Gewichtsteile und Prozent Gewichtsprozent, sofern nicht anders angegeben;' der Reibungskoeffizient des metallisierten Bandes während des Laufs wurde gemäß der folgenden Gleichung berechnet

10 μ = 1/θ χ In T₁/T_Q T₀: Ein-zug

T₁: Aus-zug 15

Geschwindigkeit: 14,2 mm/sec. θ = 180°

20 Vergleichsbeispiel 1

In einen Glaskolben mit Rührer, Rückflußkühler, Tropftrichter, Thermometer und Gaseihführung wurden 10 Teile Methylmethacrylat (im folgenden als MMA bezeichnet) und 83 Teile Aceton (17,5%)-Toluollösungsmittelraischung eingegeben. Nach Einleitung von Stickstoff wurden der Lösung unter Rückfluß 0,5 Teile Azoisobutyronitril (im folgenden als AIBN bezeichnet) als Polymerisationsinitiator und 0,32 Teile Thioglycolsäure als Kettenübertragungsmittel zum Start der Polymerisation zugesetzt.

Dann wurden 90 Teile MMA kontinuierlich über 4 1/2 Stunden zugetropft; es wurde eine Lösung von 2,88 Teilen Thioglycolsäure gelöst in 7 Teilen Toluol in 9 Portionen in 30 minütigem Abstand zugegeben; 1,5 Teile AIBN wurden in 3 Portionen in 1,5 stündigem Abstand zugegeben. Danach wurde weitere 2 1/2 Stunden am Rückfluß er-

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hitzt, um die Polymerisation zu vervollständigen, wobei eine Polymerlösung mit der Strukturformel (I) erhalten wurde. Die Reaktionstemperatur betrug 77 bis 87⁰C. Ein Teil der Reaktionsmischung wurde unter Verwendung von η-Hexan ausgefällt, der gebildete Niederschlag getrocknet und hinsichtlich seines Säurewerts vermessen. Der Säurewert betrug 0,340 mg äquivalent/g.

CH

^{10 (I)} H-(C-CH₉-) S-CH_-COOH

ι ^ η ζ

COOCH₃

Als nächstes wurde ein Teil des Acetons durch

Destillation aus der Reaktionsmischung entfernt. Zum Rückstand wurden 0,5% Triäthylamin als Katalysator und 200 ppm Hydroquinonmonomethyläther als Polymerisationsinhibitor zugesetzt. Darüber hinaus wurden 1,2 Mol GIycidylmethylacrylat (im folgenden als GMA bezeichnet) je Mol Säure zugesetzt. Dann wurde die Reaktion 11 Stunden unter Rückfluß bei etwa 110° weitergeführt. Der Reaktionsumsatz, berechnet aus der Abnahme des Säurewerts, betrug 96%. Die Reaktionsmischung wurde zu 10 Teilen in Hexan je Teil Mischung zur Ausfüllung des Reaktionsprodukts zugesetzt. Der Niederschlag wurde bei 80⁰C unter vermindertem Druck getrocknet; es wurden 90 Teile eines Makromonomeren der Strukturformel (II) erhalten. Das polystyrol-reduzierte Molekulargewicht des Makromonomeren wurde durch Gelpermeationchromatographie (im folgenden als GPC bezeichnet) gemessen; es ergab sich ein Wert von 2,840 (Zahlenmittel) und ein Wert von 6.470 (Gewichtsmittel) . Der Hydroxylwert betrug 0,350 mg Äquivalent/g.

fs <r^H3

35 (II) I I

H—fC-CH-^) S-CH „-COO-CH .,-CH-CIU-OCO-C^CH.,

j δ η £ I

COOCH₃ OH

Vergleichsbeispiel 2

In den Reaktor gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurden 70 Teile des Makromonomeren gemäß Beispiel 1, 30 Teile eines gemischten Fluoralkylacrylats der Strukturformel (III), 270 Teile Trifluortoluol (CgH₅CF₃) und 0,35 Teile AIBN zugesetzt. Nach Einleitung von Stickstoff wurde die Reaktion 5 Stunden unter Rückfluß bei 100⁰C geführt.

10 (III) ^CF3~~⁽~^CF2"⁾i CH₂-CH₂-OCO-CH=CH₂

(n = 4 bis 12 in Form einer Mischung mit einem

durchschnittlichen n-Vfert von etwa 7). Die gebildete Reaktionsmischung wurde zu 10 Teilen Methanol je Teil Mischung zur Ausfällung eines Reaktionsprodukts zugegeben. Der Niederschlag wurde unter vermindertem Druck bei 8O⁰C getrocknet; es wurden 67 Teile Pfropfpolymer erhalten.

Dieses Pfropfpolymer ergab einen einzelnen Peak im GPC und das polystyrol-reduzierte Molekulargewicht betrug 10.800 (Zahlenmittel) oder 21.700 (Gewichtsmittel).

Unter Verwendung von Trifluortoluol als interne Standardsubstanz und unter Verwendung von CDCl., als Lösungsmittel wurde das H-NMR-Spektrum des obigen Pfropfpolymeren gemessen. Vom Verhältnis der Bereiche des H von Trifluortoluol und von dem H von -0-CH₃ in der MMA-Einheit des Polymeren wurde der Gehalt an MMA-Einheiten im Pfropfpolymeren mit 60% berechnet.

Entsprechend betrug der Gehalt an Fluoralkylacrylat einheiten im Pfropfpolymeren 40%.

Vergleichsbeispiel 3

Unter Verwendung des gleichen Reaktors und der glei chen Verfahrensweise gemäß Beispiel 2 wurde die Synthese über einen Makromonomerprozeß geführt. In diesem Fall

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3507937

wurde die Menge an zugegebenem Fluoralkylacrylat reduziert, um ein fluorhaltiges Pfropfpolymer zu erhalten, das 31% Fluoralkylacrylateinheiten und ein Molekulargewicht von etwa 12.000 (Zahlenmittel) aufwies. 5

Vergleichsbeispiel· 4

In einen Glaskolben mit Rührer, Rückflußkühler, zwei Tropftrichtern, einem Thermometer und einem Gaseinlaß wurden 200 Teile Benzotrifluorid eingegeben. In einen der Tropftrichter wurden 200 Teile eines Fluoralkylacrylats der Strukturformel (III) , und in den anderen Tropftrichter eine Mischung von 7,08 Teilen 3-Mercaptopropionsäure, 4 Teilen AIBN und 100 Teilen Benzotrifluorid eingegeben. Nach Einleitung von Stickstoffgas in den KoI-ben wurde dieser erhitzt, so daß der Kolbeninhalt bei 70⁰C gehalten wurde, worauf der Inhalt der beiden Tropftrichter tropfenweise über 2 Stunden bei der genannten Temperatur zugegeben wurde. Der Kolbeninhalt wurde weitere 4 Stunden reagieren gelassen, wobei der Polymerisationsumsatz des Fluoracrylats 95,8% erreichte. Dann wurde die Temperatur der Reaktionsmischung erhöht und für 2 Stunden am Rückfluß erhitzt, dann gekühlt, um die Temperatur der Reaktionsmischung bei 90⁰C zu halten. Zu der Reaktionsmischung wurden 0,1 Teile Hydrochinonmonomethyläther, 1.3,95 Teile GMA und 2,5 Teile Tetrabutylammoniumbromid (im folgenden als TBAB bezeichnet) zugegeben. Darüber hinaus wurde anstelle von Stickstoff Luft eingeblasen, und die Mischung dann für 6 Stunden bei 90⁰C gehalten. Der Reaktionsurasatz wurde durch Titrieren mit einer Base mit 94,6% bestimmt. Die Reaktionsmischung wurde in 10 Teile Methanol je Teil Mischung zur Ausfällung des Produkts eingegossen; der gebildete Niederschlag wurde unter vermindertem Druck getrocknet; es wurden 152,3 Teile eines festen fluorhaltigen Makromonomeren erhalten.

In einen Kolben mit Kühler, Rüher und Thermometer

Toagosei ... _f

wurden 30 Teile des fluorhaltigen Makromonomeren, 70 Teile MMA, 200 Teile Benzotrifluorid als Lösungsmittel und 2 Teile AIBN als radikalischer Polymerisationsinitiator eingegeben; die gebildete Mischung wurde für 8 Stunden unter Stickstoff bei 75⁰C gehalten. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde in 10 Teile Methanol je Teil Mischung zur Ausfällung des Produkts eingegossen; der erhaltene Niederschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt und unter vermindertem Druck bei 80⁰C getrocknet; hierbei wurden 92 Teile eines Pfropfpolymeren erhalten. Wie im Vergleichsbeispiel 2 wurde das Pfropfpolymer analysiert; es wurde gefunden, daß der Gehalt an MMA-Einheiten in Pfropfpolymeren 67% und der Gehalt an Fluoralkylacrylateinheiten 33% betrug.

Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Durch eine Dampfabscheidungsmethode wurde eine magnetische Schicht eines ferromagnetischen Legierungsdünnfilms, bestehend aus 80% Co und 20% Ni, auf einem PET-FiIm einer Dicke von 12μ gebildet, während kräftig Sauerstoffgas eingeführt wurde, wobei ein metallisiertes Band hergestellt wurde.

Auf der Oberfläche dieses metallisierten Bandes oder auf der Rückseite des Substrates des Bandes wurde ein Behandlungsmittel aufgeschichtet, dessen Formulierung später angegeben wird; hierbei wurde nach der sogenannten Slit-Reverse-Beschichtungsmethode oder einer Tiefdruckbeschichtungsmethode vorgegangen. Das Behandlungsmittel wurde durch Trocknen mit Heißluft gehärtet und weiter gehärtet durch Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen. In jedem der Beispiele 1 und 2 und in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurde ein Film einer Dicke von etwa 200 A auf der Oberfläche der magnetischen Schicht und ein Film von 1μ Dicke auf der Rückseite des Substrats gebildet. Auf der Oberfläche der Magnetschicht und auf der Rückseite des

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Substrats wurden verschiedene Eigenschaften vermessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 und in den Figuren 1 und 2 zusammengefaßt. (Mittel zur Oberflächenbehandlung und Filmbildung)
5

(Beispiel 1)

Das gemäß Vergleichsbeispiel 2 erhaltene fluorhaltxqe Pfropfpolymer wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol und MEK (50/50 Gewichtsanteile) derart gelöst, daß die Polymerkonzentration 5% betrug. Die gebildete Lösung wurde auf das metallisierte Band gemäß der sogenannten Slit-Reverse-Beschichtungsmethode aufgebracht und bei 90⁰C über 3 Minuten mit Heißluft getrocknet.

15 (Beispiel 2)

Das fluorhaltige Pfropfpolymer gemäß Vergleichsbeispiel 4 wurde mit MEK auf eine Konzentration von 5% gelöst; die gebildete Lösung wurde auf das metallisierte Band mittels der sogenannten Slit-Reverse-Beschichtungsmethode aufgebracht und 3 Minuten bei 90⁰C getrocknet.

(Beispiel 3)

Das gemäß Vergleichsbeispiel 2 erhaltene fluorhaltige Pfropfpolymer wurde zu einer Harzzusammensetzung der folgenden Formulierung auf einem Anteil von 30%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, zugegeben:

Ultraviolettstrahlen-härtbares, epoxymodifiziertes Acrylat (VR-77), hergestellt von Showa Highpolymer Co., Ltd.) 35 Teile

Dipentaärythritolhexacrylat (DPHA, hergestellt von Nippon Kayaku

Co., Ltd.) 29 Teile

Toagosei

Oligoesteracrylat (ARONIX M-7200X, hergestellt von Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.)

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Teile

Photopolymerisationsinitiator (2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon/ Chlorthioxanthon = 2/1)

5 Teile

Antistatisches Mittel (RESISTANT RE 132, hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

1 Teil

Die gebildete Zusammensetzung wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol, Äthylacetat und MEK (2/1/2

15 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 5% gelöst.

Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und durch Bestrahlung der Beschichtung mit ultravioletten Strahlen aus 3 Hochdruckquecksilberlarapen (vom Strahlkondensortyp, 80 W/cm), hergestellt von IWASAKI ELECTRIC CO., LTD., bei

20 einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/min, gehärtet (Mittel zur Behandlung der Rückseite des Substrats und Filmbildung) .

(Beispiele 1 bis 3)

Fluorhaltiges Pfropfpolymer gemäß Vergleichsbeispiel 2

12 Teile

Urethan-modifiziertes, polyfunktionelles Acrylatharz (UNIDICK 17-824, hergestellt von DAINIPPON INK & CHEMICALS, INC.)

50 Teile

Toagosei ... ... .??.?.⁵¹^F

Nitrocellulosederivat (CAB-551-001, hergestellt von Eastman Kodak Co.) 5 Teile

Ruß (Acetylenruß) 30 Teile

PhotopolymerisationsInitiator

(2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon/

Chlorthioxanthon = 2/1) 3 Teile

Eine Zusammensetzung, bestehend aus den obigen Bestandteilen, wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol, Äthylacetat und MEK (2/1/2 Gewichtsanteile) in einer Menge von 15%, bezogen auf das Gewicht des gemischten Lösungsmittels, gelöst. Die gebildete Lösung wurde auf die Rückseite des Substrats durch eine Tiefdruckplatte von 200 mesh aufgebracht und durch Bestrahlen mit ultraviolettem Licht von 3 Hochdruckquecksilberlampen (Strahlenkondensortyp, 80 W/cm) bei einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/min gehärtet.(Mittel zur Oberflächenbehandlung

20 und Filmbildung.) (Vergleichsbeispiel 1)

Auf die Magnetschicht des metallisierten Bandes, das wie beschrieben hergestellt wurde, wurde eine 5%ige Äthanollösung eines Perfluoralkyläthylenoxidadditionsprodukts (FLUORAD FC-4 30, hergestellt von SUMITOMO 3M LIMITED) mittels der Slit-Reverse-Beschichtungsmethode aufgeschichtet und 3 Minuten bei 90⁰C getrocknet.

30 (Vergleichsbeispiel 2)

Auf die Magnetschicht des metallisierten Bandes wurde • eine wässrige 0,05 g/Liter-Lösung eines Poly(Caliumvinylsulfat) von Wako Pure Chemical Industries, Ltd. mittels einer Tauchmethode aufgeschichtet. Dann wurde die Magnetschicht mit einer großen Menge reinen Wassers gewaschen;

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das Rückstandswasser wurde durch Aufblasen mit Trockenluft entfernt, worauf die Magnetschicht mit Heißluft von 80⁰C getrocknet wurde.

5 (Vergleichsbeispiel 3)

Auf die Magnetschicht des metallisierten Bandes wurde

ein Titanfilm einer Dicke von 20 0 A durch eine Vakuumabscheidungsmethode ausgebildet.

10 (Vergleichsbeispiel 4)

Auf der Magnetschicht des metallischen Bandes wurde ein Film gemäß Beispiel 3 ausgebildet mit dem Unterschied, daß 3 Teile eines Fettsäureesters (RIKEMAL PL-002 von RIKEN VITAMINE CO., LTD.) als Gleitmittel anstelle des

15 fluorhaltigen Pfropfpolymeren eingesetzt wurden.

(Mittel zur Behandlung der Rückseite des Substrats und Filmbildung)

(Vergleichsbeispiele 1 bis 4)

Zu 90 Teilen eines Polyurethanharzes (PARAPREN, hergestellt von NIPPON POLYURETHAN INDUSTRY CO., LTD.), das aus einem Polyisocyanat und einem Polyester hergestellt wurde, der aus einer polyfunktionellen organischen Säure und einem Polyol hergestellt wurde, wurden 5 Teile eines Cellulosederivats (CAB 551-001, hergestellt von Eastman Kodak Co.), 3 Teile eines PE-Wachses und 2 Teile eines Fettsäureamids zugesetzt. Die gebildete Zusammensetzung wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol und MEK (1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 15% gelöst. Mit einer Tiefdruckbeschichtungsmethode wurde die gebildete Lösung auf die Rückseite des Substrats des metallisierten Bandes aufgeschichtet und 3 Minuten mit Heißluft bei 90⁰C getrocknet.

Tabelle 1

	Magnetschichtseite	Wirkung auf elektro magnetische Signal umformungschar akte- ristika	Dynamischer Re ibungskoe f- fizient (μ)	Abrieb- oder Verschleiß festigkeit	Kratzfestig keit	Korrosionsbestän digkeit	Kontakt- Winkel
Beispiel 1	Keine Veränderung	0.15	Nach Durchlauf	190 g	keine Änderung nach einem Monat	105°
Beispiel 2	wie zuvor	0.16	a	180 g	wie zuvor	104°
Beispiel 3	wie zuvor	0.16	a	200 g oder mehr	wie zuvor	104°
Vergleichs beispiel 1	wie zuvor	0.28	a	70 g	Auftreten von Rost flecken nach 10 Ta gen	35°
Vergleichs beispiel 2	wie zuvor	0.30	χ	60 g	wie zuvor	100°
Vergleichs beispiel· 3	wie zuvor	0.42	b	180 g	Auftreten von Rost flecken nach 15 Ta- qen	75°
Vergleichs- i beispiei 4	Vi ie zuvor	0.24	a	130 g	wie zuvor	85°
ο

s. nächste Seite

Elektromagnetische Signalumformungscharakteristika wurden hinsichtlich der Variation des Outputs, verglichen mit unbehandeltem Band bei Frequenzen von 1 bis 4 Hz bewertet, wenn ein Videodeck verwendet wurde.

Der dynamische Reibungskoeffizient (μ) wurde unter Verwendung eines HEIDON-Oberflächentesters und einer Saphirnadel mit einem Durchmesser von 10.0 mm gemessen.

Rückseite des Substrats	Dynamischer Rei bungskoeffizient (μ)	Abrieb-/Ver- schleißfestig- keit (nach Durchlauf)
Adhäsion	0.15	a
a	wie zuvor	wie zuvor
wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
wie zuvor	0.17	χ - b
O	wie zuvor	wie zuvor
wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
wie zuvor

Tabelle 1 (Fortsetzung)

* Abrieb-/Verschleißfestigkeit wurde bestimmt, indem ein Testband auf einem Videodeck fixiert wurde und das Band 5 Minuten laufen gelassen wurde, worauf dann mikroskopisch Verkratzung und Schichtentrennung bzw. Abschälung festgestellt wurde.

* Kratzfestigkeit wurde als Abhängigkeit von der Gewichtsveränderung gemessen, wenn eine Saphirnadel mit einen Durchmesser von 2 mm verwendet wurde.

* Korrosionsbeständigkeit wurde bewertet, indem Änderungen der Oberfläche der Magnetschicht als Funktion der Zeit mikroskopisch beobachtet wurde, wobei ein Testband bei 60 % bzw. 95 % relativer Luftfeuchtigkeit gelagert wurde.

* Adhäsion wurde mittels des Zelluloseklebbandtests bewertet^

* Kontaktwinkel wurden durch Verwendung von destilliertem Wasser (CA-A Typ) von KYOWA SCIENTIFIC CO. gemessen.

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Aus den obigen Ergebnissen geht hervor, daß das magnetische Aufzeichnungsmaterial aus den erfindungsgemäßen fluorhaltigen Pfropfpolymeren verbesserte niedrige Reibungseigenschaften, verbesserte Abriebfestigkeit, Wasserabstoßung und Korrosionsbeständigkeit aufweist, ohne daß die elektromagnetischen Signalumformungseigenschaften der Magnetschichten nachteilig beeinflußt werden. Es konnte demnach ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, das ausgezeichnete Haltbarkeit besitzt, niedere Änderungswerte des Reibungskoeffizienten gemäß Figur 1 aufweist und entsprechend ausgezeichnete Laufeigenschaften besitzt. Darüber hinaus treten bei den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmedien auf der Rückseite des Substrats keine Beschädigungen durch die Bandspule oder Umlenkrollen

15 etc. auf, ebensowenig wie Blockieren des Bandes oder Feuchtigkeitskondensation.

Beispiel 4

Auf einer Glasplatte wurde ein Te-FiIm einer Dicke

von 300 A durch Abscheidung im Vakuum ausgebildet. Darauf wurde mittels sogenannter Spinner-Beschichtung (Schleuderbeschichtung) eine Lösung aufgeschichtet, die durch Lösung der folgenden Zusammensetzung in einem gemischten Lösungsmittel aus Äthylacetat, MIBK, Äthanol und einer fluor-

25 inerten Flüssigkeit (FLUORINERT 77, von SUMITOMO 3M

LIMITED) (35/35/15/15 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 10% hergestellt wurde. Dann wurde die aufgeschichtete Lösung durch 30 Sekunden Bestrahlung mit ultraviolettem Licht aus einer wassergekühlten Quecksilberhochdrucklampe (Jet Light JL-4300, von ORC Manufacturing Co.,

Ltd.) gehärtet, wobei ein Schutzfilm einer Dicke von 200 A gebildet wurde. Die R/W-Charakteristika des gebildeten optischen Aufzeichnungsmaterials waren genau die gleichen, wie die des Materials ohne Schutzfilm; die R/W-Charakteristika änderten sich nicht einmal nach dem Dauerhaltbarkeitstest. Dieses Material mit Schutzfilm hatte den gleichen reproduzierten Output als das des Materials ohne Schutzfilm.

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Zwischen dem Te-FiIm und dem Schutzfilm oder auf dem Schutzfilm kann ein SiO₂-FiIm einer Dicke von 2\x durch Vakuumabscheidung gebildet werden, wobei noch vorteilhaftere Wirkungen eintreten.
5

Fluorhaltiges Pfropfpolymer gemäß Vergleichsbeispiel 2 35 %

Ultraviolettstrahlen-härtbares Harz (ADEKA B-6136J, von ASAHI DENKA KOGYO K.K.) 60 %

Katalysator (PP-33) 3 %

Verlaufmittel (SURFLON S-281 , von Asahi Glass Co., Ltd.) 2 %

Beispiel 5

Auf ein PET-Filmsubstrat einer Dicke von 50μ mit clatter Oberfläche wurde ein Co-Cr (85:15 Gewichtsanteil)-Magnetfilm mit vertikaler Anisotropie durch die Zerstäubungsmethode ausgebildet, wodurch ein vertikales magnetisches Aufzeichnungsmedium hergestellt wurde! Auf die Magnetschicht dieses Aufzeichnungsmaterials wurde durch sogenanntes Spinner-Beschichten eine 5%ige Lösung aufgeschichtet, die durch Lösung des fluorhaltigen Pfropfpolymeren gemäß Vergleichsbeispiel 2 in einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol, MEK und einem Fluorkohlenstofflösungsmittel (FLUORINERT 77, von SUMITOMO 3M LIMITED) (1/1/1 Gewichtsanteile) hergestellt wurde, wobei ein Schutzfilm einer Dicke von

30 etwa 100 A gebildet wurde.

Als Ergebnis wurde eine Gleitschicht hoher Abriebfestigkeit mit einem Reibungskoeffizienten (μ) von 0,08 und einer Kratzfestigkeit von 180 g erhalten. Darüber hinaus verminderte dieses vertikale Aufzeichnungsmaterial nicht das S/N-Verhältnis wegen der Dampfpermeabilität, die spezifisch für

Toagosei ... P 225I7DE

das fluorhaltige Pfropfpolymer ist; es besaß gute Korrosionsbeständigkeit.

Vergleichsbeispiel 5

In einen Kolben wurden 0,5 g (0,0128 Mol) metallisches Kalium und etwa 5 ml η-Hexan eingebracht. Hierzu wurden tropfenweise 10 ml Methanol über einen Zeitraum von 30 Minuten unter einem trocknen Stickstoffstrom und Eiskühlung zugesetzt. Dann wurde nach 30-minütigera Rühren überflüssiges Methanol und η-Hexan durch Destillation unter vermindertem Druck abgezogen. Darauf wurden 40 g (0,135 Mol) Octamethylcyclotetrasiloxan und 40 g Tetrahydrofuran, das über Molekularsieben ausreichend dehydratisiert wurde, zugegeben. Die Mischung wurde 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Molarverhältnis von Kaliumsalz zu Octamethylcyclotetrasiloxan betrug 0,0 95. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur wurden langsam tropfenweise 31 g einer 10%igen Tetrahydrofuranlösung von ^ -Methacryloxypropyl-dimethylchlorsilan (auf 0,0141 Mol als ^ -Methacryloxypropyldimethylchlorsilan) zugegeben. Nach Beendigung des Zutropfens wurde bei Zimmertemperatur für 30 Minuten weitergerührt. Das Äquivalentverhältnis von Si-Cl von fr -Methacryloxypropyldimethylchlorsilan zu Kaliumsalz betrug 1,10. Das ausgeschiedene Kaliumchlorid wurde abfiltriert, das Filtrat in 1 Liter Methanol zur Abscheidung eines silikonhaltigen Makromonomeren eingegossen. Der Niederschlag wurde durch Dekantieren abgetrennt und getrocknet; es wurden 26,0 g eines farblosen, transparenten, öligen Makromonoraeren erhalten.

Das Makromonomer besaß ein polystyrol-reduziertes Molekulargewicht (Zahlenmittel) nach GPC von 8.900.

Als nächstes wurde das zuvor erhaltene Makromonomer und MMA copolymerisiert. Bei der Copolymerisation wurden 50 Teile des Makromonomeren, 50 Teile MMA, 1,0 Teile AIBN und 300 Teile Toluol in einen Kolben mit Rückflußkühler

Toagosei ... P 2251-DE

und Rührer eingebracht; die Reaktion wurde über 24 Stunden unter Stickstoff bei 80⁰C durchgeführt. Nach der Reaktion wurde das Toluol und nicht-umgesetztes MMA durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt; es wurde ein weißes festes Reaktionsprodukt erhalten.

Dann wurde dieses Reaktionsprodukt mit η-Hexan zur Entfernung von nicht-umgesetztem Makromonomeren extrahiert und dann unter vermindertem Druck getrocknet; hierbei wurden 82 Teile eines weißen Pulvers eines silikonhaltigen Pfropfpolymeren erhalten. Dieses silikonhaltige Pfropfpolymer war in Toluol, Xylol und Verdünner löslich.

Die Analyse ergab, daß das silikonhaltige Pfropf-

15 polymer einen Silikongehalt (als Dimethylpolysiloxan) von 35% und ein polystyrol-reduziertes Molekulargewicht (Zahlenmittel) nach GPC von 32.000 besaß.

Bei der Analyse des Silikongehalts wurden etwa 0,2 g des silikonhaltigen Pfropfpolymeren in einen Platintiegel eingewogen; hierzu wurden etwa 3 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben, worauf der Tiegel in einen elektrischen Ofen eingebracht und 2 Stunden bei 700⁰C erhitzt wurde. Der Silikongehalt wurde als SiO^-Gehalt gemessen.

Vergleichsbeispiel 6

In einen Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Kühler und Stickstoffzufuhr wurden 336 g (0,15 Mol) eines ot , kJ-Dihydroxypolydimethylsiloxans

[HO—fSiO·)—H Mittelwert von η = 30) , ι η

CH₃

Toagosei ... .. P. 225 V-DE

12,4 g (0,05 MoI) von £ -Methacryloxypropyltrirnethoxysilan und 3,5 g Kaliumacetat eingegeben. Unter Stickstoff wurde die Reaktion über 20 Stunden bei 150⁰C gehalten. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung in 1.360 g Toluol zur Ausfällung von !(aliumacetat eingegeben; der Niederschlag wurde abfiltriert.

Zu 1.000 Teilen der Makromonomerlösung wurden 400 Teile MMA, 400 Teile Äthylacrylat (im folgenden als EA bezeichnet) , 10 Teile AIBN und 1.530 Teile Toluol unter Aus-

1.0 bildung einer gleichförmigen Lösung zugesetzt; die Lösung wurde dann unter Stickstoff 7 Stunden lang bei 75⁰C behandelt, wobei eine 33%ige Toluollösung eines silikonhaltigen Pfropfpolymeren erhalten wurde. Das silikonhaltige Pfropfpolymere besaß einen Silikongehalt von 20% als Di-

15 methylpolysiloxan.

Vergleichsbeispiel 7

In 400 ml Diäthyläther wurden 220 g (0,1 Mol) des gleichend,Uj-Dihydroxydimethy!polysiloxans gemäß Vergleichsbeispiel 6 und 9,49 g (0,12 Mol) Pyridin gelöst; in die gebildete Lösung wurden langsam tropfenweise eine 10%ige Diäthylätherlösung von 22,06 g'(0,1 Mol)£-Methacryloxypropyldimethylchlorsilan bei Zimmertemperatur über einen Zeitraum von 20 Minuten zugegeben.

Die Reaktion begann sofort und ein weißer kristalliner Niederschlag von Pyridinhydrochlorid fiel aus. Nach Beendigung des Zutropfens wurde bei Zimmertemperatur für eine weitere Stunde gerührt; dann wurden die Pyridinhydrochloridkristalle abfiltriert.

Das Filtrat wurde in einen Scheidetrichter überführt und mit 500 ml Wasser versetzt; nach sorgfältigem Schütteln des Scheidetrichters wurde mit Wasser gewaschen. Nachdem Waschen ließ man die obere Ätherschicht von der unteren Wasserschicht sich trennen. Zur abgetrennten Ktherschi'cht wurde wasserfreies Glaubersalz zugesetzt. Die Mischung

Toagosei ... P 22 51-DE

wurde bei Zimmertemperatur eine Nacht lang zum Dehydratisieren stehengelassen. Dann wurde das wasserfreie Glaubersalz abfiltriert. Das gebildete Filtrat wurde unter vermindertem Druck zur Entfernung des Äthers destilliert, wobei 205 g eines farblosen, transparenten, silikonhaltigen Makromonomeren erhalten wurden.

Dieses Makromonomer und MMA wurden copolymerisiert. Bei der Copolymerisation wurden 50 Teile des Makromonomeren, 50 Teile MMA, 1,0 Teile AIBN und 300 Teile Toluol in einen Kolben mit Kühler und Rührer eingebracht; die Reaktion wurde unter Stickstoff über 24 Stunden bei 80°C durchgeführt, wobei ein silikonhaltiges Pfropfpolymer erhalten wurde. Diese silikonhaltige Pfropfpolymer besaß einen Silikongehalt von 34% als Dimethylpolysiloxan.

Vergleichsbeispiel 8

In einen Kolben mit Kühler, Rührer und Thermometer wurden 50 Teile des silikonhaltigen Makromonomeren gemäß Vergleichsbeispiel 5, 40 Teile MMA, 10 Teile Acrylsäure (im folgenden als AA bezeichnet), 400 Teile MEK und 3 Teile AIBN eingebracht; die gebildete Mischung wurde unter Stickstoff über 8 Stunden bei 75°C umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurden das MEK und nicht umgesetztes MMA durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt; es

25 wurde ein weißes festes Reaktionsprodukt erhalten.

Dann wurde das nicht umgesetzte silikonhaltige Makromonomer aus dem Reaktionsprodukt durch Extraktion mit n-Hexan abgetrennt; der Rückstand wurde unter vermindertem Druck getrocknet; es wurden 85 Teile eines weißen, pulvri-

30 gen silikonhaltigen Pfropfpolymeren erhalten.

Die Analyse des Pfropfpolymeren ergab einen Silikongehalt im Pfropfpolymeren von 40% und einen Säurewert von 78 mg KOH/g. Das Polystyrol-reduzierte Molekulargewicht (Zahlenmittel) des Polymeren nach GPC betrug 19.000. ^H

Toagosei ... .... P.. 2 2 5.1-DE

Beispiele 6 bis 9 und Vergleichsbeispiele 5 bis 7

Auf ein PET-Filmsubstrat einer Dicke von 12μ wurde durch Vakuumabscheidung eine Magnetschicht einer ferromagnetischen Legierung als Dünnfilm gebildet, der aus 80% Co und 20% Ni bestand, wobei währenddessen kräftig Sauerstoff gas eingeblasen wurde, wobei ein metallisiertes Band hergestellt wurde. Auf die Magnetschicht des metallisierten Bands oder auf die Rückseite des Substrats wurde ein Behandlungsmittel aufgeschichtet, das die Formulierung gemäß Tabelle 2 besaß; hier wurde die sogenannte Slit-Reverse-Beschichtungsmethode angewendet; dann wurde mit Heißluft und anschließend mit Bestrahlung mit ultravioletter Strahlung gehärtet, wobei ein Film einer

Dicke von 300 A auf der Magnetschicht und ein Film einer Dicke von 1μ auf der Rückseite des Substrats gebildet wurde. Die gebildeten metallisierten Bänder wurden sowohl hinsichtlich ihrer charakteristischen Eigenschaften sowohl der Magnetschicht wie auch der Rückseite des Substrats vermessen. Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 2

	Formulierung des Mittels zur Oberflächebehand lung für die Magnetschicht und Behandlungsbe dingungen	Formulierung des Behandlungsmittels für das Substrat und Behandlungsbedingungen
Beispiel 6	* Das silikonhaltige Pfropfpolymer gemäß Ver gleichsbeispiel 6 wurde in einer Lösungsmit telmischung von Toluol/MEK/Äthylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentra tion von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann mit Heißluft bei 900C für 2 Minuten getrocknet.	* Zusammensetzung des Beispiels 5 96 Teile * PE-Wachs (SAN WACHS 151, von SANYO 3 Teile CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED) * Antistatisches Mittel (ELECTRO- 1 Teil STRIPPER, ein kationisches oberflä chenaktives Mittel von Kao Corp.) Die obigen Materialien wurden in einem Lösungs mittelgemisch von Toluol, MEK (1/1 Gewichtsan teile) auf eine Konzentration von 15 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und mit Heißluft bei 900C für 2 Minuten getrocknet.
Beispiel 7	* Silikonhaitiges Pfropfpolymer 15 Teile gemäß Vergleichsbeispiel 5 * Hydroxyacrylcopolymerharz 75 Teile (NIKALITE H-172, von Nippon Carbide Industries Co., Ltd.	wie oben

s. nächste Seite-—3

* Isocyanat-Härtungsrnittel
(CORONATE L, von Nippon
Carbide Industries Co., Ltd.)

Tabelle 2 (Fortsetzung)

10 Teile

Die obigen Materialien wurden in einem Lösungsmitte!gemisch aus Toluol/MEK (1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von
3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und mit Heißluft bei 90⁰C für
3 Minuten getrocknet.

Beispiel 8

* Silikonhaltiges Propfpolymer gemäß 15 Teile Vergleichsbeispiel 6

* Durch Ultravioletstrahlung härtba- 50 Teile res, Epoxy-modifiziertes Acrylat

(UNIDICK 15-868A, von DAINIPPON
INK & CHEMICALS, INC.)

* Hydroxypivalinsäureneopentyl- 15 Teile glycoldiacrylat

* Trimethylolpropantriacrylat 15 Teile

* Ultravioletlichtinitiator (Irga- 5 Teile eure 651 3 Teile und Chlorthio-

xanthon 2 Teile)

wie oben

s. nächste Seite

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Die obigen Materialien wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus Toluol/MEK/Äthylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile auf eine Konzentration von 3 % verdünnt.

Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Ultravioletstrahlung aus zwei Quecksilberhochdrucklampen (vom Strahlkondensortyp, W/cm, von ORC Manufacturing Co., Ltd.) bei einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/min gehärtet in

CXJ
00

Q 0 E (5

Η·

j* Carboxygruppenhaltiges, silikonhalti- 41 Teile Beispiel 9 j ges Pfropfpolymer gemäß Vergleichs-I beispiel 8

,* Acrylisches Copolymerharz vom Polyol- 40 Teile typ

* Isocyanat-Härtungsmittel (Xyloldi- 19 Teile isocyanat)

Eine Mischung der vorhergehenden Komponenten wurde in einer Lösungsmittelmischung von MEK, Äthylacetat und Toluol (3/1/1 Gewichtsanteile) zu einer 3 %igen Lösung gelöst; diese Lösung wurde auf das metallisierte Band aufgeschichtet, durch Trocknung mit Heißluft bei 90⁰C für 3 Minuten gehärtet.

wie oben

s. nächste Seite

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Vergleichsbeispiel 5

Stearinsäure wurde in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK (1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und mit Heißluft bei 90⁰C für 2 Minuten getrocknet.

* System, erhältlich durch Entfer- 98 Teile nung des silikonhaltigen Pfropfpolymeren aus der Zusammensetzung gemäß Beispiel 6

* Glycerinmonostearat als Schmier- 2 Teile mittel

Die obigen Materialien wurden in einem Lösungsmittelgemisch von Toluol/MEK gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und mit Heißluft getrocknet.

«α ο in ro

CO CJJ CD -<! W) CO

Vergleichsbeispiel 6

* System, erhältlich durch Entfer- 98 Teile nung des silikonhaltigen Pfropfpolymeren aus der Zusammensetzung

gemäß Beispiel 6

* Fettsäureester (Glycerinmonostea- 2 Teile rat) als Schmiermittel

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK/Äthylacetat (i/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und durch Bestrahlung mit ultravioletem Licht aus zwei Quecksilberhochdrucklampen (Strahlkondensortyp, 160 W/cm, von ORC Manufacturing Co., wie oben

1 > »

NJ K) Ui

s. nächste Seite

Tabelle 2 (Fortsetzung)

LtG.)/ bei einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/min gehärtet.

Vergleichsbeispiel 7

Es wurde ein Film von Silikonoxid einer Dicke von 300 Ä durch eine Aufdampf- bzw. Zerstäubungsmethode ausgebildet.

wie oben

CO cn CD

CD

cn

Tabelle 3

	Oberfläche der Magnetschicht	wie zuvor	Dynamischer Re ibungskoe f- fizient (u)	Abrieb- oder Ver schleißfestigkeit	Korrosionsbeständigkeit
j I !	Wirkung auf elek tromagnetische Sig- nalumformungscha- rakteristika	wie zuvor	0.13	a	Keine Änderung nach einem Monat
Beispiel 6 Keine Veränderung I	wie zuvor	0.17	wie zuvor	wie zuvor
Beispiel 7	wie zuvor	0.09	wie zuvor	wie zuvor
Beispiel 8	wie zuvor	0.14	wie zuvor	wie zuvor
I Beispiel 9 j i	wie zuvor	■ 0.32	χ - b	Auftreten von Rost flecken nach 10 Ta gen
Vergleichs- beispiel 5	0.25	b - ο	Auftreten von Rost flecken nach 3 Wochen
Vergleichs beispiel 6	0.45	! a	Auftreten von Rost flecken nach 2 Wochen
Vergleichs beispiel 7

s. nächste Seite

CTl O ^3 CO OO

Tabelle 3 (Portsetzung)

	Adhäsion	Dynamischer Rei bungskoeffizient (μ)	Abrieb-/Ver- schleißfe- stigkeit
	a	0.17	a
	wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
	wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
	wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
	wie zuvor	0.22	b
	wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
	wie zuvor	wie zuvor	wie zuvor
Rückseite des Substrats

* Elektromagnetische Signalumformungscharakteristika wurden hinsichtlich der Variation des Outputs, verglichen mit unbehandeltem Band bei Frequenzen von 1 bis 4 Hz bewertet, wenn ein Videodeck verwendet wurde.

* Der dynamische Reibungskoeffizient(μ) wurde unter Verwendung eines HEIDON-Oberflächentesters und einer Saphirnadel mit einem Durchmesser von 10.0 mm gemessen.

* Abrieb-/Verschleißfestigkeit wurde bestimmt, indem ein Testband auf einem Videodeck fixiert wurde und das Band 5 Minuten laufen gelassen wurden, worauf dann mikroskopisch Verkratzung und Schichtentrennung bzw. Abschälung festgestellt wurde.

* Korrosionsbeständigkeit wurde bewertet, indem Änderungen der Oberfläche der Magnetschicht als Funktion der Zeit mikroskopisch beobachtet wurde, wobei ein Testband bei 60 % bzw. 95 % relativer Luftfeuchtigkeit gelagert wurde.

* Adhäsion wurde mittels des Zelluloseklebbandtests bewertet.

CO

cn

CD OO

Toagosei ... P 2251-DE

Aus den obigen Ergebnissen geht hervor, daß das erfindungsgemäß hergestellte magnetische Aufzeichnungsmaterial verbesserte niedere Reibungseigenschaften, verbesserte Abriebfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit aufweist, ohne das die elektromagnetischen Signalumformungseigenschaften der Magnetschicht vermindert werden; gleichzeitig wurden hervorragende Haltbarkeit und Gleichlaufeigenschaften erzielt. Darüber hinaus wiesen diese Aufzeichnungsmaterialien weder Beschädigungen durch die Spule oder durch Umlenkrollen und ähnliches auf der Rückseite des Substrats auf, noch trat Kondensation oder Blockierung der Bänder auf.

Beispiel 10

Auf der Oberfläche des vertikalen magnetischen Auf-

Toagosei ... .. P.2251-DE

-60- - ^:: 35G7387

Zeichnungsmaterials, bestehend aus einem Substrat, das aus einem Polyimidharz mit sehr glatter Oberfläche (Oberflächenrauheit: etwa 0,005 μ) und einer Co-Cr-Magnetschicht vertikaler Anisotropie, auf dem Substrat durch Aufdampfen bzw. Zerstäuben ausgebildet wurde, wurde ein Behandlungsmittel der folgenden Formulierung durch die sogenannte Spinner-Beschichtungsmethode aufgetragen, wobei ein vertikales Magnetmaterial erhalten wurde, das einen

Schutzfilm einer Dicke von etwa 100 A aufwies.

Silikonhaltiqes Pf roof oolvrr.er qerr.äS Ver-

cl 5 30 Teile

Ultraviolettstrahlen-härtbares Harz 15 hoher Härte (UNIDICK 17-824, von

DAINIPPON INK & CHEMICALS, INC.) 64 Teile

Photopolymerisationsinitiator
(Irgacure 651 2 Teile und Chlorthioxanthon 1 Teil) 3 Teile

Methacryloxyäthylphosphat ' 3 Teile

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MIBK/Äthylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 5% verdünnt. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und mit ultravioletter Bestrahlung aus einer wassergekühlten Hochdruckquecksilberlampe (Jet Light JL-4300, von ORC Manufacturing Co., Ltd.) bestrahlt. Die Beschichtung härtete in 30 Sekunden.

Das auf diese Weise hergestellte vertikale magnetische Material besaß ausgezeichnete Korrosionsresistenz und Widerstandsfähigkeit gegenüber Umwelteinflüssen. Darüber hinaus zeigte das Aufzeichnungsmedium gute Ergebnisse"" hinsichtlich Kontakt-Start-Stop-Verhaltens, bei dem keinerlei

Toagosei ... .--_.-- ^p- 2251-DE

nachteilige Beobachtungen hinsichtlich Abrieb, Oberflächenbeschädigungen etc. gemacht wurden.

Vergleichsbeispiel· 9

In einen Kolben mit Kühler und Rührer wurden 30 Teile des silikonhaltigen Makromonomeren gemäß Vergleichsbeispiel 5, 40 Teile MMA, 20 Teile EA, 10 Teile GMA, 1,5 Teile AIBN und 230 Teile Toluol eingebracht. Die Polymerisation wurde unter Stickstoff über 10 Stunden bei 45⁰C durchgeführt; es wurde eine 30%ige Lösung eines epoxygruppenhaltigen, silikonhaltigen Pfropfpolymeren erhalten.

Dann wurde dieses Pfropfpolymer mit AA, das eine carboxylgruppenhaltige Verbindung ist, zu einer acrylatgruppenhaltigen, silikonhaltigen Pfropfpolymerverbindung umgesetzt.

Bei dieser Reaktion wurden 66,7 Teile der epoxygruppenhaltigen, silikonhaltigen Pfropfpolymerlösung, 1,02 Teile AA und 0,3 Teile TBAB in einen Kolben mit Kühler und Rührer eingebracht, und unter Stickstoff für 5 Stunden auf 9O⁰C erhitzt. Das Infrarotabsorptionsspektrum des gebildeten Pfropfpolymeren zeigte Peaks von -OH bei 3.450 bis 3.550 cm"' und einen Peak der C=C-Bindung, basierend auf Acrylat, bei 1.620 bis 1 .640 cm"¹.

Vergleichsbeispiel 10

In eine Lösung von 220 g (0,1 Mol) des gleichend, 10 Dihydroxydimethylpolysiloxans gemäß Vergleichsbeispiel 6 und 9,49 g (0,12 Mol) Pyridin, gelöst in 400 g Diäthyläther, wurde langsam eine 10%ige Diäthylätherlösung von 22,06 g (0,1 Mol) ^ -Methacryloxypropyldimethylchlorsilan über einen Zeitraum von 20 Minuten bei Zimmertemperatur zugetropft.

Die Reaktion begann sofort, und ein weißes Kristallpulver von Pyridinhydrochlorid fiel aus. Nach Ende des Zutropfens wurde bei Zimmertemperatur eine weitere Stünde gerührt; dann wurden die Pyridinhydrochloridkristalle abfiltriert.

Toagosei ... P 2251-DE

Dann wurde da,s Filtrat in einen Scheidetrichter eingebracht. Es wurden 500 g Wasser zugegeben und sorgfältig zur Auswaschung des Filtrats mit Wasser geschüttelt. Dann wurde der Scheidetrichter abgestellt, wobei sich die obere Ätherschicht von der unteren Wasserschicht trennte. Die abgeschiedene Ätherschicht wurde mit wasserfreiem Glaubersalz vermischt und für eine Nacht zum Dehydratisieren stehengelassen. Das wasserfreie Glaubersalz wurde abfiltriert. Das verbleibende Filtrat wurde unter vermindertem Druck zur Entfernung des Äthers destilliert, wobei 205 g eines farblosen, transparenten, silikonhaltigen Makromonomeren erhalten wurden.

Unter Verwendung dieses Makromonomeren gemäß Vergleichsbeispiel 9 wurde ein epoxygruppenhaltiges, silikonhaltiges Pfropfpolymer erhalten. Unter Verwendung dieses Pfropfpolymeren gemäß Vergleichsbeispiel 9 wurde ein acrylatgruppenhaltiges, silikonhaltiges Pfropfpolymer erhalten.

Vergleichsbeispiel 11

Die 20%ige Toluollösung eines silikonhaltigen Makromonomeren gemäß Vergleichsbeispiel 6 wurde unter vermindertem Druck zur Entfernung des Toluole destilliert, wobei ein farbloses, transparentes, öliges Makromonomer erhalten wurde. In einen Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Kühler und Stickstoffeinlaß wurden 30 Teile dieses Makromonomeren, 60 Teile MMA, 10 Teile AA, 1 Teil AIBN und 300 Teile MEK eingebracht. Sie wurden 9 Stunden lang bei 75°C unter Stickstoff erhitzt und ergaben eine 25%ige MEK-Lösung an carboxylgruppenhaltigem, silikonhaltigen Pfropfpolymeren. In einem Kolben mit Kühler, Rührer und Thermometer wurden 100 Teile dieses Pfropfpolymeren, 4,93 Teile GMA und 0,5 Teile TBAB eingebracht. Sie wurden für 10 Stunden bei 8O⁰C zu einem acrylatgruppenhaltigen, silikonhaltigen Pfropfpolymeren umgesetzt.

Toagosei ... P 2251-DE

Vergleichsbeispiel 12

20 Teile des silikonhaltigen Makromonomeren gemäß Vergleichsbeispiel 5, 35 Teile MMA, 35 Teile EA, 10 Teile 2-Hydroxyäthylmethacrylat (im folgenden als HEMA bezeichnet), 1,5 Teile AIBN und 230 Teile Toluol wurden gemäß Vergleichsbeispiel 11 behandelt, wobei eine 30%ige Toluollösung eines hydroxylgruppenhaltigen, silikonhaltigen Pfropfpolymeren erhalten wurden. In einen Kolben wurden 100 Teile dieser Pfropfpolymerenlösung, 100 Teile Toluol und 2,19 Teile Pyridin eingebracht. In diese Mischung wurden langsam 20,8 Teile einer 10%igen Toluollösung von Acrylsäurechlorid unter Rühren eingetropft. Die Reaktion begann sofort und ein weißer Niederschlag von Pyridinhydrochlorid trat auf. Nach Beendigung des Zutropfens wurde weitere 5 Stunden bei 50⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Pyridinhydrochlorid abfiltriert; es wurde ein acrylatgruppenhaltiges, silikonhaltiges Pfropfpolymer erhalten.

Beispiele 11 bis 13 und Vergleichsbeispiele 8 bis 10 Auf ein PET-Filmsubstrat einer Dicke von 12μ wurde eine Magnetschicht eines ferromagnetischen Legierungsdünnfilms aus 80% Co und 20 % Nickel durch Vakuumablagerung unter kräftigem Durchblasen von Sauerstoff gas gebildet, wobei ein metallisiertes Band hergestellt wurde. Auf die Magnetschicht dieses metallisierten Bandes oder auf die Rückseite des Substrates wurde ein Behandlungsmittel aufgeschichtet, das die Formulierung gemäß Tabelle 4 aufwies; die Aufbringung erfolgte durch die sogenannte Slit-Reverse-Beschichtung; die Härtung erfolgte durch Trocknung mit heißer Luft und durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung. Auf diese Weise wurde in allen Beispielen 11 bis 13 und Vergleichs-

beispielen 8 bis 10 ein Film einer Dicke von etwa 300 A auf der Magnetschicht und ein Film von einer Dicke von etwa 1μ auf der Rückseite des Substrats gebildet. Die'gebildeten metallisierten Bänder wurden hinsichtlich der

Toagosei ... .P 2251-DE

Eigenschaften der Magnetschicht und der Rückseite des Substrats untersucht. Die Ergebnisse werden in Tabelle 5 wiedergegeben:

Tabelle 4

Formulierung des Mittels zur Oberflächenbehandlung der Magnetschicht und Behandlungsbedingungen Formulierung des Mittels zur Behandlung des Substrats und Behandlungsbedingungen

Beispiel 11

Benzoinäther (radikalischer Polymerisationsinitiator) wurde zu dem acryloylgruppenhaligen, silikongruppenhaltigen Pfropfpolymeren gemäß Vergleichsbeispiel 9 mit einer Konzentration von 5 % zugegeben. Diese Mischung wurde in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK/Äthylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Trocknen mit Heißluft (90⁰C für 1 Minute) und Bestrahlung mit ultravioletem Licht (Strahlkondensorlampe von 160 W/cm) bei einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/min gehärtet.

* Silikonhaltiges Pfropfpolymer gemäß Vergleichsbeispiel 11

* Urethanmodifiziertes Acrylat (UNIDICK 17-806 von DAINIPPON INK & CHEMICALS INC.)

* Hydroxypivalinsäureneopentylglycoldi- acrylat

* PE Wachs (Sun Wachs 101 von SANYO CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED)

* Zellulosederivat (CAB 551-001, von Eastman Kodak)

* Ruß (MA-100, von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.)

* Ultravioletstrahlenpolymerisationsinitiator (Ingacure 651 3 Teile und 2-Chlorthioxanthon 2 Teile)

20 Teile

54 Teile

10 Teile

3 Teile

3 Teile

5 Teile

5 Teile

	» I	σ»	t i
Ol	1 I		I )
O	I ι	I	1 »
CO
OO

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK (1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 20 % gelöst.

(	1	t	t	to
	t/ >	t I	NJ
	1	in
1 J	I
	σ
	H

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Tabelle 4 (Fortsetzung)

Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Bestrahlung mit ultravioletem Licht (zwei Quecksilberhochdrucklampen, 160 W/cm, von ORC Manufacturing Co., Ltd.) bei einer Bandgeschwindigkeit von 40 m/min gehärtet.

Beispiel 12

* Silikonhaltiges Pfropfpoly- 30 Teile mer gemäß Vergleichsbeispiel

11

* Oligoesteracrylat (ARONIX 50 Teile 8600 von Toa Gosei Chemical
Industry Co., Ltd.)

* Spezielles Acrylat (ARONIX 10 Teile M-215, von Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.)

* Neopentylglycoldiacrylat- 10 Teile monomer

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/ MEK/Äthylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 %
gelöst.

wie oben

s. nächste Seite

Tabelle 4 (Fortsetzung)

Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen (vom sogenannten Electron-Curtain-Beam-Typ, Dosis 5 Mrad) gehärtet.

cn CD

CD OD

Beispiel 13

* Silikonhaltiges Pfropfpolymer 15 Teile gemäß Vergleichsbeispiel 12

* Epoxymodifiziertes Acrylat 40 Teile (VR-77, von Showa Highpolymer

Co., Ltd.)

* Dipentaerythritolhexacrylat 30 Teile

* Oligoesteracrylat (M-6250, 10 Teile von Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.)

* Ultravioletstrahlenpolyme- 5 Teile risationsinitiator (Ingacure 611 3 Teile und 2-Ethylthioxanthon 2 Teile)

wie oben

s. nächste Seite

Tabelle 4 (Fortsetzung)

Die obigen Bestandteile wurden in einem Losungsmittelgemisch aus Toluol/ MEK/Ethylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Bestrahlen mit ultravioleter Strahlung (zwei Quecksilberhochdrucklampen 160 cm/min von ORC Manufacturing Co., Ltd.) bei einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/min gehärtet.

cn

CD

CO OO

Vergleichsbeispiel 8

Stearinsäure wurde in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK (1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Trocknung mit Heißluft (90⁰C für 2 Minuten) gehärtet.

* System, erhältlich durch Entfernung des 98 Teile acryloylgruppenhaltigen, silikonhaltigen Pfropfpolymeren aus der Zusammensetzung gemäß Beispiel 7

* Glycerinmonostearat als ein Schmiermittel 2 Teile

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK auf eine Konzentration von 20 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Ultravioletstrahlung gehärtet.

s. nächste Seite

Vergleichsbeispiel 9

Tabelle 4 (Fortsetzung)

* Die gleiche Harzzusammensetzung wie in Beispiel 13, allerdings ohne das silikonhaltige Pfropfpolymer

* Fettsäureester als Schmiermittel

98 Teile

2 Teile

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Toluol/MEK/
Äthylacetat (1/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 3 % gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 4 gehärtet.

wie oben

O3

Ol
CD

OO

cn

ro

H-

VO

Vergleichsbeispiel 10

Ein Silikonoxidfilm einer Dicke von
300 A wurde durch Aufdampfen bzw. Zerstäuben gebildet.

wie oben

to

Nl

Tabelle 5

	Oberfläche der Magnetschicht	fizient (U)	Abrieb-/Verschleiß- festiqkeit	Kratzfe stigkeit	Korrosionsbestän digkeit
Beispiel 11	Wirkung auf elektrojDynamischer magnetische Signal- Reibungskoef-	■ 0.15	Nach Durchlauf	200 g	keine Änderung nach einem Monat
umformungscharakte- ristika	0.10		250 g oder mehr	wie zuvor
Keine Veränderung	0.13	a	250 g oder mehr	wie zuvor
Beispiel 12 wie zuvor	0.32	a	60 g	Auftreten von Rost flecken nach 10 Tagen
Beispiel 13 · wie zuvor	0.23	χ - b	140 g	Auftreten von Rost flecken nach 3 Wochen
Vergleichs- . . . , η wie zuvor beispiel 8	0.45	b - ο	200 g	Auftreten von Rost flecken nach 2 Wochen
Vergleichs- . . , _. ! wie zuvor beispiel 9 ' I	ο - a
Vergleichs- ' ,..-,,,-. I wie zuvor beispxel IU j t ί

s. nächste Seite

	Dynamischer Reibungskoef fizient (μ)	Abrieb-/Ver- schleißfestig- keit (nach Durchlauf)
	0.13	a
	0.13	a
	0.13	a
	C.17	χ - b
	0.17	χ - b
	0.17	χ - b
Rückseite des Substrats
Adhäsion
a
a
et
O
O
O

Tabelle 5 (Portsetzung)

* Elektromagnetische Signalumformungscharakteristika wurden hinsichtlich der Variation des Outputs, verglichen mit unbehandeltem Band bei Frequenzen von 1 bis 4 Hz bewertet, wenn ein Videodeck verwendet wurde.

* Der dynamische Reibungskoeffizient (μ) wurde unter Verwendung eines HEIDON-Oberflächentesters und einer Saphirnadel mit einem Durchmesser von 10.0 mm gemessen.

* Abrieb-ZVerschleißfestigkeit wurde bestimmt, indem ein Testband auf einem Videodeck fixiert wurde und das Band 5 Minuten laufen gelassen wurde, worauf dann mikroskopisch Verkratzung und Schichtentrennung bzw. Abschälung festgestellt wurde.

* Kratzfestigkeit wurde als Abhängigkeit von der Gewichtsveränderung gemessen, wenn eine Saphirnadel mit einem Durchmesser von 2 mm verwendet wurde.

* Korrosionsbeständigkeit wurde bewertet, indem Änderungen der Oberfläche der Magnetschicht als Funktion der Zeit mikroskopisch beobachtet wurde, wobei ein Testband bei 60 % bzw. 95 % relativer Luftfeuchtigkeit gelagert wurde.

* Adhäsion wurde mittels des Zeliuloseklebbandtests bewertet.

cn

CD

-<1 CD OO

Aus den vorhergehenden Ergebnissen geht hervor, daß das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmaterial mit einer Oberflächenbeschichtung aus einem Pfropfpolymeren, das durch Energiestrahlung härtbar ist, verbesserte niedere Reibungseigenschaften, Abriebfestigkeit, Wasserabstoßung und Korrosionsresistenz aufweist, während die elektromagnetische Signalumformung der Magnetschicht in keiner Weise nachteilig beeinflußt wird. Deshalb sind diese Aufzeichnungsmaterialien außergewöhnlich haltbar, hinsichtlieh des Reibungskoeffizienten gemäß Figur 3 konstant, und besitzen hervorragende Gleichlaufeigenschaften. Darüber hinaus wies das Aufzeichnungsmaterial keinerlei Beschädigungen durch die Bandrolle, durch Umlenkrollen oder ähnliches auf der Rückseite des Substrats auf; ebenfalls wurde weder Blockieren des Materials noch Feuchtigkeitskondensation beobachtet.

Beispiel 14

Auf ein Substrat, bestehend aus einem amorphen, ther-

20 inoplastischen Polyätherimidharz (ULTEM, von General

Electric) mit glatter Oberfläche (Oberflächenrauheit: etwa 0,005 μ) wurde eine Co-Cr-Magnetschicht vertikaler Anisotropie durch Aufdampfen bzw. Zerstäuben aufgebracht, wobei ein vertikales Magnetaufzeichnungsmaterial entstand. Auf die Oberfläche dieses Aufzeichnunqsmaterials wurde ein Behandlungsmittel gemäß der folgenden Formulierung nach der sogenannten Spinner-Beschichtungsmethode aufgebracht, wobei ein vertikales Magnetmedium mit einem Schutzfilm einer

Dicke von etwa 100 bis 150 A hergestellt wurde: 30

Acryloylgruppenhaltiges, silikonhaltiges

Pfropfpolymer gemäß Vergleichsbeispiel 9 30 Teile

Urethanmodifiziertes Acrylatpolymer mit 5 terminaler Acryloylgruppe hoher Härte (UNIDICK 17-85^C), von DAINIPPON INK & CHEMICALS, INC.) 40 Teile

Toagosei ... . P 2251-DE

Oligoesteracrylat (ARONIX M-8060,

von Toa Gosei Chemical Industry

Co., Ltd.) 30 Teile

Die obigen Materialien wurden in einer Lösungsmittelmischung aus Äthanol/Toluol/Äthylacetat (3/1/1 Gewichtsanteile) auf eine Konzentration von 2% gelöst. Die gebildete Lösung wurde aufgeschichtet und dann durch Elektronenstrahlen zur Härtung bestrahlt.

Das erfindungsgemäße vertikale magnetische Aufzeichnungsmaterial, das auf diese Weise erhältlich ist, weist ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Korrosion und Umwelteinflüssen auf. Die Ergebnisse hinsichtlich der Kontakt-Start-Stop-Versuche waren cbenfalls gut; darüber hinaus traten weder Beschädigung noch Abrieb auf der Rückseite des erfindungsgemäßen Materials auf.

Claims (27)

P 2251-DE TOAGOSEI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD, Tokyo / Japan OLYMPUS OPTICAL CO., LTD. Tokyo / Japan Magnetischer Aufzeichnungsträger mit einer Gleitbeschichtung Prioritäten: 06. März 1984 - JAPAN - Nr. 41296/84 06. März 1984 - JAPAN - Nr. 41297/84 04. Sept.1984 - JAPAN - Nr. 185175/84 PATENTANSPRÜCHE

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, im wesentlichen bestehend aus

(a) einem Substrat,

(b) einem ferromagnetischen Metalldünnfilm auf einer Seite 5 des Substrats (a), und

Toagosei ... - ... ?. 2251-DE

(c) einer Gießbeschichtung mit Gehalt an einem fluorhaltigen oder silikonhaltigen Pfropfpolymeren, die auf dem ferromagnetischen Metalldünnfilm (b) oder auf der Rückseite des Substrats (a) oder auf beiden ausgebildet ist.

2. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das fluorhaltige oder silikonhaltige Pfropfpolymer ein Pfropfpolymer ist, das als einen Bestandteil ein Makromonomer enthält.

3. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das fluorhaltige oder silikonhal- tige Pfropfpolymer durch Copolymerisation eines Makromonomeren mit einer radikalisch polymerisierbaren funktioneilen Gruppe und einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren hergestellt ist.

4. Magnetisches Aufzeichnungsmedium gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Pfropfpolymer durch Copolymerisation eines Makromonomeren mit einer radikalisch polymerisierbaren funktioneilen Gruppe und einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren einschließlich Fluoralkylacrylat oder -methacrylat erhältlich ist.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet, daß das Makromonomer mit einer radikalisch polymerisierbaren funktioneilen Gruppe als einen Bestandteil ein Alkylacrylat oder -methacrylat, Styrol, ein PoIyäthylenglycolmethacrylat, Dimethylsiloxan oder ein Fluoralkylacrylat oder -methacrylat enthält.

Toagosei ... P 2251-DE

6. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die radikalisch polymerisierbare funktioneile Gruppe eine Acryloyloxygruppe oder eine

5 Methacryloyloxygruppe ist.

7. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Makromonomer mit radikalisch polymerisierbarer funktioneller Gruppe als einen Bestandteil ein Alkylacrylat oder -methacrylat aufweist.

8. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet, daß das Makromonomer mit radikalisch polymerisierbarer funktioneller Gruppe ein Alkylmethacrylat als einen der Bestandteile enthält.

9. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Alkylmethacrylat Methylmethacrylat ist.

10. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach min-

destens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das fluorhaltige Pfropfpolymer ein Pfropfpolymer ist, das durch Copolymerisieren eines Makromonomeren mit Gehalt an Fluoralkylacrylat oder -methacrylat als eines der Bestandteile,und das eine radikalisch polymerisierbare funktioneile Gruppe aufweist, mit einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren erhältlich ist.

11. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e ·η η zeichnet, daß das radikalisch polymerisierbare

Toagosei ... P 2251-DE

- 4 - *■■'""' - 35"G-7^:987

Monomer mindestens eine der folgenden Verbindungen ist: Olefinische Verbindungen, Vinylhalogenide, Vinylester von organischen Säuren, vinylaromatische Verbindungen, Alkylacrylate und -methacrylate, N-Viny!verbindungen, Vinylsilanverbindungen, Acrylsilanverbindungen und disubstituierte Äthylene.

12. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η -

1.0 zeichnet, daß das radikalisch polymerisierbare Monomer mindestens eine der folgenden Verbindungen ist: Vinylester von organischen Säuren, vinylaromatische Verbindungen, Alkylacrylate und -methacrylate und N-Viny1-verbindungen.

13. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das radikalisch polyermisierbare Monomer eine der folgenden Verbindungen ist: Vinylaromatische

20 Verbindungen, Alkylacrylat, -methacrylat.

14. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das radikalisch polymerisierbare

25 Monomer Styrol oder Methylmethacrylat ist.

15. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das silikonhaltige Pfropfpolymer durch Copolymerisation eines radikalisch polymerisierbaren Monomeren mit einem Makromonomeren erhältlich ist, wobei das Makromonomer durch Reaktion eines lebenden Polymeren erhältlich ist, das durch anionische Polymerisation eines zyklischen Siloxans gemäß Formel (A)

Toagosei .. .

P 2251-DE

¹P

(A)

erhalten wird, wobei R Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe und ρ 3 oder 4 ist, mit einer Silikonverbindung der Formel (B):

CH₂=C-C-(M-CH₂^ ν ~,_m

20 oder

-Si'

(R⁴)

3-n

Cl

3-n

Cl.

wobei R Wasserstoff oder eine Methylgruppe; ra 0 oder 1,
R und R Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppen, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 und 1=0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 2, wenn m = 0, oder 1=2, wenn m = 1 sind.

16. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens
einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das silikonhaltige Pfropfpolymer
durch Copolymerisation eines radikalisch polymerisierbaren Monomeren mit einem Makromonomeren erhalten wird, wobei
das Makromonomer erhalten wird durch die Umsetzung eines
Silikons der Formel (A'):

Toagosei ... P 2251-DE

- -β - "--·■ ■ -^:3-5W9 8

R⁵

H (A')

wobei R und R unabhängig voneinander Monovalente, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen oder monovalente, halogenierte Kohlenwasserstoffgruppen, η eine ganze Zahl von 1 oder mehr, sind, mit einer acrylischen Verbindung der Formel (B¹):
15

R⁷

CH₂ = C - C - 0

^{ί ό} \ 8 ^(ßl)

7 8

wobei R Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe, X Chlor oder eine Methoxy- oder Ä" thoxygruppe, und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind.

17. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet , daß das radikalische polymerisierbar Monomere mindestens eine der folgenden Verbindungen ist:

Olefinische Verbindungen, Vinylhalogenide, Vinylester von organischen Säuren, vinylaromatische Verbindungen, Alkylacrylate und -methacrylate, N-Vinylverbindungen, Vinylsilanverbindungen, Acrylsilanverbindungen und disubstituierte Äthylene.

Toagosei ... .... P__225.1_-DE

18. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das radikalisch polyraerisierbare Monomer mindestens eine der Verbindungen Alkylacrylat oder

5 -methacrylat ist.

19. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das radikalisch polymerisierbar Monomer mindestens eine der Verbindungen Äthylacrylat, Butylacrylat und/oder Methylmethacrylat ist.

20. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet, daß das radikalisch polymerisierbare Monomer mindestens eine der Verbindungen: olefinische Verbindungen, Vinylhalogenide, Vinylester von organischen Säuren, viny!aromatische Verbindungen, Alkylacrylate und -methacrylate, N-Viny!verbindungen, Vinylsilanverbindungen, Acrylsilanverbindungen und disubstituierte Äthylene ist.

21. Magnetis.ches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das radikalisch polymerisierbare Monomer mindestens eine der Verbindungen Alkylacrylate oder -methacrylate ist.

22. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet, daß das radikalisch polymerisierbare Monomer mindestens eine der Verbindungen Äthylacrylat, Butylacrylat und Methylmethacrylat ist.

23. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η -

Toagosei ... P 2251-DE

- ⁸ - ' '"'35b7S87

zeichnet , daß das fluorhaltige oder silikonhaltige Pfropfpolymer ein Pfropfpolymer ist, das eine funktioneile Gruppe aufweist, die die Reaktion durch Bestrahlung mit aktiver Energiestrahlung startet. 5

24. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet , daß die funktionelle Gruppe, die die Reaktion nach Bestrahlung mit aktiver Energiestrahlung startet, ein Zimtsäurerest, ein Furylacrylsäurerest, ein Chalconrest, ein Acrylsäurerest, ein Methacrylsäurerest oder eine Epoxygruppe ist.

25. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet , daß die Gruppe, die die Reaktion nach Bestrahlung mit aktiver Energiestrahlung startet, ein Zimtsäurerest oder ein Acrylsäurerest ist.

26. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet , daß das fluorhaltige oder silikonhaltige Pfropfpolymer eine Carboxylgruppe aufweist.

27. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η zeichnet , daß das fluorhaltige oder silikonhaltige Pfropfpolymer eine Hydroxylgruppe aufweist.

ORIGINAL INSPECTED