JPS6010417A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ）　産業上の利用分野： 本発明は磁気記録媒体の改良に係シ、更に詳しくは、磁
気記録媒体における磁性層と反対側の支持体裏面に形成
するバックコート層の改良に関するＱ 〔ｂ〕　従来技術ニ 一般に磁気記録媒体は、針状の磁性粉末をバインダーに
混合、分散せしめて得られた磁性塗料を、−！１１工壬
レンテレフタレートフィルムなどの支持体上に塗布、乾
燥して磁性層を形成したものである。

このような磁気記録媒体は、磁気テープ、磁気ディスク
、磁気シート、プロッピー等としてオーディオ、ビデオ
、コンピュータ等の分野に広く使用されており、とりわ
け、ビデオカセットの普及が著しい今日、オーディオカ
セットテープにおいて長時間録音再生のため、テープを
薄くしたものが製品化されたように、ビデオカセットテ
ープの場合も長時間録画再生できる薄いテープを製品化
する必要にせまられてきた。

これら磁気記録媒体の性能を決定する因子は、支持体上
面の磁性層の特性であることはもちろんであるが、支持
体裏面の性質も使用上および磁気記録の性能に対し重要
な影響を及ぼす。このような理由から、テープの薄肉化
に伴い、その機械的強度を補強する目的から、支持体上
の磁性層形成面と反対側の面に、バックコート層が設け
られている。たとえば、 ■　特開昭５７−１７６５３５号公報明細書には、磁性
層形成支持体面と磁性層表面の平滑性を得るだめ、支持
体裏面にシリコン変性ポリウレタンを含むバックコート
層を設けることを提案している。

しかし、バインダーのみよ構成るバックコート層は表面
電気抵抗が大きく、走行中に帯電しゃすく、ゴミを吸着
してドロップアウトが増大する欠点がある。また、バッ
クコート層と磁性層がはりつき易い（巻いて保存中に）
という欠点がある。

また、磁性層表面を平滑にし、鏡面化処理すると、テー
プとテープ間の又はテープと他の物たとえばガイド徨と
の接触面積が広くなる。

したがって、摩擦抵抗が大になるため、テープが走行不
安定となる（走行時に、テープがガイドローラ等に密着
したり、テープに伸び変形が生じたりするため。）。

■　磁性層をイ消化することに伴なう走行不安に対し、
バックコート層にカーボンブラック、酸化チタン粉末な
どをバインダーで結着した構成にし、バックコート層の
表面を粗面化する方法が採用されているが、末だ充分満
足のゆく走行安定性や電磁変換特性が得られない。また
、この方法により、バックコート層を形成すると、バッ
クコート層表面の粗面の凹凸が、テープ巻回時に、前記
の平滑化された磁性層表面に転写され（すなわち、粗面
の凹凸のこん跡がうつされる。）、磁性層表面の平滑化
が損われ、電磁変換特性、クロマＳ／Ｎ　。

ビデオＳ／Ｎが低下する。

さらに、このような磁気記録媒体は、バックコート層の
粗面の凹凸が適切でないとシンチング（テープの急速停
止時に、生じる巻きゆるみ現象。）を生じる。

■　また、バックコート層にカーボンブラック、酸化チ
タンなどの粉末をバインダーで結着して、表面を粗面化
すると、上述したようにテープ巻回時に平滑化された磁
性層面に凹凸が転写する欠点を解決するために、ｊｌ？
開昭５７−１５０１３３号公報明細書は、バックコート
層に拐沿剤としてフッ素化合物とアルコキシランとフッ
素化シランを含ませることを提案している。

しかし、バックコート層に、このような低分子ｎ″」滑
剤を含才ぜると、その種類・添加ガトや環境条件の変動
により、しばしばｈ１７ｊ　ｒｉ’）剤は析出し、バソ
クコ−１・層表面に「ブリードアウト」じゃずい○また
、磁性層とバックコート層を粘着させてしまう○ ■　寸だ、−上述したバックコート層にカーボンブラッ
ク、酸化チタンなどの粉末を含ませることによって生じ
るバックコート層の凹凸が磁性層表面に転写される問題
に対して、特開昭５７−２０８６３６号公報明細書は、
バックコート層に含有させるカーボンブラック、酸化チ
タンなどの非磁性粉末の粒度、含有針を適度の範囲に選
択し、ニトロセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリウレタンおよびイソシアネート化合物からな
るノくインダー中に分散せしめることを提案している。

しかし、これらの方法によると、たしかにノ々ツクコー
ト層に非磁性粉末と潤滑剤を併用することにより、その
相乗効果によって、前述の諸欠点はかなり改善されるが
バインダー自体の！特性（たとえば７断係数等）が走行
性安定に十分でないものではなく、バックコート層の性
能として末だ・十分とは言えない。

本発明者等は、支持体の表裏二面にそれぞれ、磁性層お
よびバックコート層を設けた磁気記録媒体に関し、上述
の事情に鑑み、種々検討を重ねた結果、次のことがわか
った。すなわち、■　バックコート層に非磁性粉末を含
ませる方法は、適当に表面を荒く粗面化しないと効果（
テープの補強、テープの高速速行時に、リールに巻かれ
るテープ層間に巻き込まれる空気の排出不十分による巻
き乱れの発生、巻き乱れによるテープの永久変形、ドロ
ップアウト、Ｓ／Ｎの低下の除去）が得られない。

■　バックコート層の表面を、十分粗面化すると、テー
プ巻回時に、磁性層表面への転写が生じ、テープ性能が
劣化する。

θ　シリコン変性ポリウレタンは、それ自身潤滑性を有
しており、バックコートに非磁性粉末と特に適当なりＥ
Ｔ値のカーボンブランクとを併用すると、バックコート
層の平面が比較的平滑に保持でき、したがって、磁性層
への転写が少く、かつ、適当な粗さを保有させられるの
で、リール巻回時のテープの巻き乱れをなくすることで
きる。

また、バックコート層の表面抵抗を低下させ、静電気の
蓄積によるゴミの吸着を防止でき、またテープの光透過
率を低下させるため、磁性層に添加するカーボンブラッ
クを減量でき、該層の機械物性を改良でき、またバック
コート層と磁性層の粘着を防止できることを発見し、本
発明に到達した。

〔Ｃ〕　発明の目的： 本発明は、支持体の表裏二面にそれぞれ磁性層およびバ
ックコート層を有し、層表面は適度の潤滑性を有すると
同時に、記録媒体の高速走行時において、たとえばテー
プ状の磁気記録媒体においてはリールに巻回された記録
媒体の巻きの状態（換言すれば、「巻き姿Ｊ。）が良好
で、巻き乱れによって惹き起される永久変形を低減した
磁気記録媒体の提供を目的とし、又、一方ドロップアウ
トの極めて少ない磁気記録媒体の提供と、Ｓ／Ｎ比に優
れた磁気記録媒体の提供と、また静電気の蓄積しにくい
、また磁性層とバック層の粘着しにくい磁気記録媒体を
提供することをも目的とする。

Ｃｄ）　発明の構成： 本発明のかかる目的は、支持体の一方の面に磁性層を、
磁性層と反対側の支持体の面にバックコート層を有する
磁気記録媒体において、バックコート層に少くともシリ
コン変性ポリウレタンとＢＥＴ値２００〜５００ｍ’／
７のカーボンブラックを含有せしめることによって達成
される。以下、ＢＥＴ値を比表面債ともいう。

本発明にかかる磁気記録媒体のバックコート層に使用す
るシリコン変性ポリウレタンは、活性水素化合物として
少なくとも１つ以上のシロキサン結合を有する活性水素
化合物、たとえば、下記一般式〔■〕のポリシロキサン
ジオールを用い、これをインシアネートと反応させた１
合体がよい。

すなわち、ポリシロキサンジオールは、一般式ＹＩ　Ｙ
ｌ （ただし、Ｒは炭素原子数１〜２０個のアルキレン基、
Ｙｌ、Ｙ２はアルキル基又はアリール基であり、Ｙｌと
Ｙ２は同一でも異なっていてもよく、ｎは一般式ＣＩ）
の化合物の平均分子１律が１５０〜ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ
となるような実数である。）で示されるポリジメチルシ
ロキザンジオールである。

ｙｌ　、ｙ２としてはメチル基、フェニル基が好ましく
、特にメチル基が望ましい。

一般式〔Ｉ〕で示される炭素原子数１〜２０個のアルキ
レン基σＱとしてはメチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、ドデシレンノー三
などである。また、一般式〔■〕で示すレルボリシロキ
サンジカルビノールの分子量の好ましい範囲は５００〜
ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏであつ−Ｃ１その中でも特に、１，
０００〜６．（１００のものが好ましい。

この他、ＹＩ、　Ｙ２と−して特に好ましいメチル基の
一部が炭素原子１ｔ１２〜３０個のアルキル基、）１０
アルキル基、シアノアルキル基、アリルアルキル基、ビ
ニル基、アクリル基などのアルケニル基、アリル基、ア
ルキルアリル基、アルケニルアリル基、ノ・ロアリル基
から選ばれた１種又は２種以上の基で置換されている化
合物、あるいは水素又はハロゲンで置換されている化合
物を使用してもよい。

イソシアネートを示すと表−１に示すような化合物が例
示できる。

表　−１ これらのインシアネートは一種又は二種以上併用するこ
とができるＯ イソシアネートと反応させる活性水素化合物としては、
前記のポリシロキサンジオールのイ由にポリオールを併
用することができる。

ポリオールとしては公知のポリエーテルジオール、ポリ
エステルジオール、ポリカーボネートジオールなどがあ
る。

ポリエーテルジオールは、たとえば水、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、フロピレンクリコール、
ジプロピレングリコール、１・３−　ｉ　タハト４−ブ
チレングリコール、１・６−ヘキサメチレングリコール
、ビスフェノールＡなどにアルキレンオキサイド例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド
などを１種又は２種以上（以下単にアルキレンオキサイ
ドと略記する。）付加せしめて得られるものがある。

ポリエステルジオールは例えば、エチレンクリコール、
ジエチレングリコール、フロピレンクリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、１・３−
または１・４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１・６−へチザメチレングリコーノペデカメチ
レングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
Ｓｐ−キシリレングリコール、１・４−シクロヘキサン
ジオール、１・４−シクロヘキサンジメタツールまたは
これらのアルキレンオキサイド付加物などの１種または
２種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、ゲルタン酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸などの１種または２種以上とからのポリエス
テルジオールまたはプロピオラクトン、ブチロラクトン
、カプロ２りトンなどの環状エステルを開環重合したジ
オール、さらに上記グリコールと環状エステルとから、
又は上記グリコール、二塩基酸、環状エステルの３４・
Ｆからのポリエステルジオールがある。

ポリカーボネートジオールは、一般式 ％式％） で表わされる化合物で、Ｒはグリコールまたは２価のフ
ェノールの残基であり、グリコール又は２価のフェノー
ルとしては例えば、トリメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１・３−または１・４−ブチレングリコ
ール、１・６−へキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノ
ールＡ〔２・２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）フ
ロパン〕、ビスフェノールＦ（４・４′−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン）などがある。

また、１・２−ポリブタジェンジオール、１・４−ポリ
ブタジェンジオール、ポリクロロブレンジオール、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体ジオールなども用い
られる。

これら各棟のポリオールは、前記ポリシロキサンジオー
ルと併用する際に１種または２種以上併用してもよい。

さらに、前記活性水素化合物として、前記ポリシロキサ
ンジオールと前記ポリオール以外に鎖伸基剤としての低
分子量（好ましくは平均分子量５　（ｌ　ｏ　以下）ｆ
ヒａ物ケ併せて使用してもよい。

鎖伸長１１すとしては公知の脂肪族ジオール類、芳香族
ジオールＭ、Ｎ−アルキルまたはＮ−アリールジアルカ
ノールアミン類、Ｉｌｉ肪族ジアミンｂｐ　ｓ芳行族ジ
アミ／類などがある。

脂肪族ジオール頒は例えばエチレングリコール、プ【ｌ
ピレングリコール、１・３−または１・４−フチレンク
リコール、ｌ・５−ベンタンジオール、１・（ｉ−ヘキ
ザノチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−
エチル−１・３−ヘキサ／ジオール、２・２・４−トリ
メチル−１・３−ベンタンジオール、２・２・４−また
は２・４・４−トリメチル−１・６−ヘキサンジオール
、デカメチレングリ：ｌ−ル、１・４−シクロヘキサン
ジオール、■・４−シクロヘキサンジメタノール、２・
２−ビス（４′−ヒドロキシシクロヘギフル）プロパン
、３−メチル−１・３−ブタンジオール、ｐ−二＼−・
ンリレンクリコール、マタはこれらのアルキレンオキサ
イド付加物がある。

芳香族ジオール類は例えばハイドロキノン、ビスフェノ
ールＡ１ビスフエノールＦ１ナフチレンジオールまたは
これらのアルキレンオキサイトイ」加物がある。

Ｎ−アルキルまたはＮ−アリールジアルカノールアミン
類は例えばメチルジェタノールアミン、メチルジイソプ
ロパノールアハ／、エチルジェタノールアミン、フェニ
ルジエタノ−ルアミノ、ｍ−トリルジェタノールアミン
、またはこれらのアルキレンオキサイド付加物がある。

脂肪族ジアミン類は例えばエチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、インホロンジアミン、１・３−ビス（
アミノメチル）シクロヘキサン、ポリオキシプロピレン
ジアミン、ビス（ｐ−アばノシクロヘキシル）メタン、
芳香族シアトン類は例えばメタキシレンジアミン、トリ
レンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、４・４′−
メチレンビス（２−クロルアニリンＬ　ｉ・５−ナフチ
レンジアミンがある。

これら鎖伸長剤Ｃ）は１が又は２種以上併用することが
できる。

また、前記シリコン変性ポリウレタンは架橋された重合
体であってもよいし、架橋剤としては、公知のポリオー
ル類、ポリアミン類、アルカノ−ルアεン類などがある
。

ポリオール類はたとえばトリメチロールプロパン、グリ
セリン、３−メチルペンタンート３・５−　トリオール
類ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークロー
ス、ポリグリセリン、トリス（β−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、またはこれらのアルキレンオキサイ
ド付加物もしくは６−カプロラクトン付加物、ポリエス
テルポリオールなどがある。

ボリアミンチＱはたとえばエチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリレンシアはン、ジフェニルメタンジ
アミン、イソホロンジアミン、４・４′−メチレンビス
（２−クロルアニリン）、ヘキサメチレンシアばン、１
・３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ポリオキ
シプロピレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、メタキシレンジアミン、などである。

アルカノールアミン類はたとえばモノエタノールアばン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイ
ンプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、ト
リインプロパノ−ルアミノまたは上記ボリア（ン類のア
ルキレンオキサイド付加物である。

これら各種の架橋剤は１種または２種以上併わせて用い
てもよい。

さらに前記シリコン変性ポリウレタンは活性水素基を１
ヶ以上含有する反応停止剤を使用してもよい。

反応停止剤としては、イソプロパツール、ｎ　−ブタノ
ール、式−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのモノアル
コール類、エチレングリコール、プロピレングリコール
などのグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロ
パンなどのトリオール類、ジメチルアばン、エチルグロ
ビルアミン、ジブチルアミンなどのアミン類、ジェタノ
ールアミン、ｌ−ジェタノールアミンなどのアルカノー
ルアタン類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム
などのオキシム類、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラ
クタムなどのラクタム類、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトグロビルトリメトキシシランなどのシランカップリ
ング剤などがある０これら反応停止剤の使用量は、前記
インシアネートのトモルに対して０．０１〜０．２モル
の範囲で（Ｉ用してもよい。

好神しいシリコン変性ポリウレタンとしては次のものが
力）る。

（１）前記ポリシロキサンジオール（前記高分子ジオー
ルを併用してもよい。）とインシアネートからつくられ
たシリコン変性ポリウレタンにおいては、前記ポリシロ
キサンジオール（前記高分子ジオールを併用してもよい
。）の活性水素基の合計数１に対してイソシアネート基
の数が０．８５〜１．１でつくられたもの、 （２）　さらに必要に応じて、前記鎖伸長側、また、さ
らに必要に応じて前記架橋剤を用いる場合は、前記ポリ
シロキサンジオール（前記高分子ジオールを併用しても
よい。）および鎖伸長側又は前記ポリシロキサンジオー
ル（前記高分子ジオールを併用してもよい。）および前
記架橋剤の活性水素基の合計ｉ１に対してインシアネー
ト基の数が０．８５〜１．１であるような量的関係でつ
くられたもの。

上記（１）又は（２）において、活性水素基の合計数１
に対してインシアネート基の数が０８５以下又は１．１
以上の割合でつくられたシリコン変性ポリウレタンの機
械的物性は低下する場合があり、バックコート層に用い
る場合は走行性が不安定になる場合がある。

このようにして得られたシリコン変性ポリウレタンの数
平均分子量がバックコート層に用いる場合、重要であっ
て、５，０００〜２００，０００の範囲のものが好まし
く、平均分子量が５，０００未満であると薄膜を形成後
に、滲み出し、粘着トラブルを生じ易い。平均分子量が
２００，０００　より太きいと、塗布液の粘度が高くな
りＪ′″ぎて均一な塗布が困難になる。

ポリウレタンの中で、インシアネートと反応する活ｔ１
ミ水素化合物（例えばポリオール、ポリオールポリニス
デルやグリコール成分等）によって形成されている部分
にあるシロキサン結合を有する活性水ｒ−＝化合物（例
えばシロキサン結合を有するグリコール成分等）の含有
量が１〜５０重量％の範囲のものが望捷しく、特に好ま
しいのは５〜２５重−１ｉ、ｌＨ％の範囲のものである
。シロキサン結合を有する活性水素化合物の割合が、シ
リコン変性ポリウレタンにおいて１重量係以下であると
、記録媒体を形成し／ことき滑り性が不足し、５０２１
’ｆ　ｆ？Ｌ％を越メーると、記録媒体の膜強度（たと
えば引っ張りに対する。）を低下させる場合がある。こ
の態様を示すと、’ｅｆ’−１図のごとくなる。第１　
［ｒｇ＋の横軸はシリコン変＋’＋：ポリウレタン中の
シロキサン結合をイ〕する活性水素化合物の重量％であ
り、縦軸のうち、左側の八１１１１１は当該ポリウレタ
ンの引っ張り強度を示し、右側のＢ軸は磁気記録媒体に
形成したときの滑りやすさを示す。

第１図から、シリコン変性ポリウレタン中のシロキサン
結合を有する活性水素化合物の割合が１重量係以下であ
ると、磁気記録媒体を形成したときの滑りやすさが不足
する場合（摩擦係数が大きい）があり、５０重量％を越
えると、磁気記録媒体の膜強度（例えば引っ張りに対す
る）を低下させる場合がある。

本発明の磁気記録媒体のバックコート層に使用できるシ
リコン変性ポリウレタンの機械的強度は、日本工業規格
ＪＩＳ−に６３０１に規定する試験測定によシ、 伸び＝２〜ｉ、ｏｏｏ％ 引っ張り強度：１０〜６５０υ である。また、後述するように磁気記録媒体としたとき
のバンクコート層側の摩擦係数は０，１９〜０．３０の
範囲のものが好ましい。ただし、この摩擦係数の測定は
直径４ｍのステンレス製の固定ピンに磁性層側を接触さ
せて１８０度巻きつけ、固定ビンに対して入口側張力を
５０１（りに保ち、テープ速度３．３　ｃｒｎ／秒にお
ける出口側の張力を測定し、下記式から摩擦係数μをめ
た。

壕だ、シリコン変性ポリウレタンは、通常のポリウレタ
ンにはみられぬ低い摩擦係数を示すので、他のバインダ
ーと併用しないで単独でも使用できるが、ポリウレタン
は軟らかいためにリールに巻いて保存するときに、バッ
キング層と磁性層が貼り合わさってしまうトラブルを生
じることがある。

しだがって、他のより硬いバインダーと併用するのが好
ましい。更に、非磁性粉末を併用すると効果的に粘着す
ることを防止できる。

他のバインダー／シリコン変性ポリウレタンの配合型組
・比は７５／２５〜２５／７５の範囲で使用することが
好ましい。

他のバインダーの配合比が７５７２５を越えると、支持
側に対する接着力が劣化し、粉落ち、けずれ等が起りや
すく、ドロップアウト増大の原因となることがある。

これに反し、シリコン変性ポリウレタンが２５７７５よ
りも多くなると、バッキング層が「べたつき」を生じ、
リールに巻かれた状態で保存するとき、周囲雰囲気の温
湿争件により、磁性層とバッキング層が貼シ合わされる
ことがある。

これらの関係を、他のバインダーとして部分加水分解塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体（たとえば、ユニオンカ
ーバイト社ｊｌｒＶＡＧｎＪ）を例にとって、表−２に
示す。

表　−ま ただし、表−２中、磁性層とバックコート層の粘着は、
長さ１ｍの磁気記録媒体（テープ）を径３６門の硝子管
に１．５　ｋ、の荷重をかけて巻き取り、４５℃、８０
％（相対湿度）の雰囲気に４時間、ついで室温に２４時
間放置、後の粘着状況を目視で観測し判断した。

また、バックコート層と支持体との接着性は、バラフコ
−）　Ｊ？ｆ表面にセロハンテープを一定の圧力で貼り
つけ、これを一定の力で垂直方向に引き剥がし、バック
コート層の剥がれ具合を目視で判断した。

たとえば、本発明のバックコート層においては、バイン
ダーとして上記のシリコン変性ポリウレタンの他に、繊
維素系樹脂および／又は塩化ビニル系共重合体又はポリ
エステル樹脂を含有せしめれば、バックコート層に適用
する場合に、磁性層との粘着を防ぐことができる。ただ
し、繊維素系樹脂および／または塩１ヒビニル系共重合
体のみでは層が硬くなりすぎるが、これは上述のシリコ
ン変性ポリウレタンの含有によって防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルトシテハ、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、フロビルセルロース、イ
ングロビルセルロース、メチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース、
シアノエチルセルロース、ビニルセルロース、ニトロカ
ルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセル
ロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。セル
ロース無機酸エステルトシてハ、ニトロセルロース、硫
酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。まだ、
セルロース有＋１エステルトシては、アセチルセルロー
ス、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、メ
タクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロース、
β−オキシプロビオニルセルロース、ベンゾイルセルロ
ース、ｐ−）ルエンスルホン酸七ルロース、アセチルプ
ロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロース等
が使用できる。

こノ１．ら也ｚＬ素系樹脂の中でニトロセルロースが好
せしい。ニトロセルロースの具体例としては、旭１Ｂ　
成（ｆｊｊ　興のセルツバＢＴＩＩＩ／２、ニトロセル
ロース５Ｌ−１ダイセルＣつ製のニトロセルロースＲ８
Ｉ／２、が挙げられる。ニトロセルロースの粘度（、Ｉ
ＩＳ、に−６７０３（１９７５）に規定されているもの
）は２〜１／６４秒であるのが好ましく、特に１〜１／
２秒が優れている。この範囲外のものは、バックコート
層の膜強度が不足する。−また、使用可能な上ｎｕの塩
化ビニル系共Ｍ合体としては、。

一般式： におけるＬ及びｍから導き出されるモル比は、前者のユ
ニットについては９５〜５０モル条であり、後者のユニ
ットについては５〜５（）モル乃である。ま１七、Ｘは
塩化ビニルと共重合しうる単郊体残茫を表わし、酢酸ビ
ニル、ビニルアルコール、無水マレインＩＩ、無水マレ
イン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、塩
ｆヒビニリデン、アクリロニトリル、アクリルＩＱ、ア
クリル６・２エステル、メタクリルｊ投、メタクリル険
エステル、ゾロピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた
少なくとも１種を表わす。（Ｌ＋ｍ　）として表わされ
る重合度は好ましくはｌＯＯ〜６００であり、重合度が
１００未満になるとバソクコ−１・層等が粘λｆ件を帯
びやすく、６００を越えると非磁性粉末の分散性が悪く
なる。上記の塩ｆヒビニル系共重合体は、部分的に加水
分解され−Ｃいてもよい。塩化ビニル系共重合体として
、好ましくは塩化ビニル−酢Ｒビニルを含んだ共重合体
（以下、［塩化ビニル−酢酸ビニル系共ｊ！Ｅ、合体」
という。）が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共
重合体の例としては、塩化ビニル−酢１枝ビニルービニ
ルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
ｒ貨、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無
水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−無水マレインα−マレイン酸の各共重合体がノド
げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、
部分加水分力了された共重合体が好ましい。上６【；の
↓ａｔヒビニルー酢酸ビニル系共重合体の具体例として
は、ユニオンカーバイド社製のｒＶＡＧＨＪ、ｒＶＹＨ
ＨＪ、ｒＶＭｃＨ」、積木化学■製の「エスレソクＡ」
、［エスレックＡ−５Ｊ、「エスレックＣ」、「エスレ
ソクＭ」、電気化学工業（［１）製の［デンカビニル１
００ＯＧＪ、　「デンカビニル１０００ＷＪ等が使用で
きる。

上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂を併用する
ときは任意の配合比で使用されてよいが、重１・１：比
にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系樹脂を９０／１ｏ〜
５／９５とするのが望ましく、８０／２０〜ｌＯ／９０
が更に望ましいことが確認されている。

この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなると（上記重
量比が５／９５未満）、磁気記録媒体の塗膜が硬くなり
すぎ、耐久性が劣化する場合があり、一方また、塩化ビ
ニル系共重合体が多くなると接着性が劣化する場合があ
る。

また、バックコート層のバインダー組成全体については
、上述のシリコン変性ポリウレタンと、その他の樹脂（
繊維素系樹脂、塩ｆヒビニル系共重合体、ポリエステル
樹脂等）との割合は前記光−２に示すごとく、重量比で
７５／２５〜２５／７５の範囲であることが望亥しく、
６０／４０〜４０／６０の範囲のものが特に望ましいこ
とが確認された。また、シリコン変性ポリウレタンと繊
ＫｆｌＪ素系樹脂、塩化ビニル系共重合体の併用が好ま
しい一例であることも確認された。

第２図は、本究明による磁気記録媒体（たとえば磁気テ
ープ）の横断面図を示すものであり、支持体１上に、順
次、下引き層２（ない場合もある）、磁性層３を積層せ
しめている。必要に応じて設けられる下引き層２には、
各種バインダー、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤などを使用してもよい。

パンクコ−１・層の表面電気抵抗は低いことが必要であ
り、通常１０１０Ω・ｍ以下、好ましくは１０８Ω・ｍ
以下がよい。

電気抵抗が高いと、テープ走行時の摩擦帯電により［−
ごみ」を吸着してドロップアウトの原因となる。また、
静゛市引力によりテープの走行テンションを増大させ、
テープの「巻き姿」を悪くする。

バインダーのみで出来て１ハるバックコートＩ督は、多
くはその表面電気抵抗（表面比抵抗ともいう）が１０１
′以上となり、種々の静電気トラブルが生じてくる。本
発明にかかるシリコン変性ポリウレタンを使用するバッ
クコート層においても、Ａ　ｇ＆バックコー）　Ｊ＋”
ｊの電気抵抗を効果的に低下させるには下記のＢＥＴ値
のカーボンブラックを添加するのがよく、その比表面積
Ｂ　（ｉ；Ｔ値）を２００１ア？／ｆ≦Ｂ〈５００ｔｒ
？／ｆに特定していることも非常に重要である。すなわ
ち、カーボンブランクの比表面ｉ５１　Ｂが２００１♂
／２未満であると、粒径が大きすぎてカーボンブラック
添加によっても導電性が著しく不充分となり、また５０
０ｍ’／７以上になると導電性の点では好寸しくとも、
反面粒径が小さすぎ、かえで〕てカカーボンブラックの
分散が不良になりやすく表面が荒くなる○また、このカ
ーボンブラックはテープの光透過を妨げる効果ももつ。

ＶＨ８’方式ではテープの走行のコントロールをテープ
の光透過率を検出して行っている。このだめ、通常磁性
層にじゃ光を目的としたカーボンブラックが添加される
０したがって１バツクコートＳにカーボンブランクを添
加することにより、磁性層のカーボンブラック添加量が
減少でき、磁性層の耐久性が向上する。

本発明はそれ自身低い摩擦係数を有するシリコン変性ポ
リウレタンと前記ＢＥＴ値のカーボンブランクを併用し
たバックコート層を支持体の裏面に設けることにより、
走行性、巻き特性、シヘ比、ドロップアウト、磁性層と
バックコート層の粘着を改善した磁気記録媒体に関する
ものである。

通常、パンクコ−１・層には、走行性、巻き姿、改ｆ４
−のため非磁性粉末を添加して、その表面を粗＜　して
いるが、効果を上げるノζめには非磁性粉末を大Ｌｉに
使用して、表向をかなり粗くする必要がある。

バックコート層・フの表面荒れは、磁性層に転写して磁
性層の表面を荒らしそのテープ性能を低下させる。

シリコン変性ポリウレタンは、それ自身の摩擦係数が低
いため、平滑表面を形成しても低い摩擦１糸Ｂ２のバッ
キング層を与え、走行が安定する。しか【２、テープの
巻き姿、特に、早送りで高速で、テープをイ”５き取る
と、平滑な磁＋４′層と平滑なバンクコート１１りの間
に巻き込まれた空気の排出が円滑に匹かＪ゛、イ（、か
れたテープの端面が乱れる。この、しりに乱れた姿で巻
かれると、保存中にデープエソジが変形してテープ性能
が犬［１」に低下する。

表面を川くして摩擦係〆（（を下げる方法は、かなり表
面を荒くしないと効果がない。し］こがって、バンクコ
ート１フクの表面粗さが磁性層に転写して磁性層の表面
千渭性を損い、Ｓ／Ｎ低下、ドロップアウトの増大を招
く、バックコート層に低分子潤滑剤を併用して、層自身
の摩擦係数を低下させて、バックコート層表面をできる
限り平滑に保つことも行なわれているが、低分子Ｉａ　
ＩＷ剤が表面に弥み出したり、析出したりする。また、
バックフート層と磁性層を粘着させるトラブルを起しや
すい。

本発明は、それ自身摩擦係数の低いバインダーを用いる
ので、平滑なパンクコ−１・隣を形成しても走行性が良
好である。早送り時に、層間に巻き込まれる空気を円滑
に逃がすだけの凹凸を表面に与えるだけでよいので、他
の通常の摩擦係数の高いバインダーを用いるバックコー
ト層に比べて表面が平滑である。しだがって、磁性層の
表面性を劣化させることがない。

バックコート層は、磁性層を支持体上に塗布する前に設
けてもよいし、磁性層を設は表面処理後設けてもよし、
同時に設けてもよい。

バックコート層を、磁性層よりも先に支持体面に塗布し
、十分に硬化してから磁性層を塗布すると、バックコー
ト層と磁性層の粘着トラブルは少くなる。

磁性層を塗布して、十分硬化後、バックコート層を塗布
する方法は、磁性層が硬化されているので、バックコー
ト層の表面粗さが磁性層に転写しにくい。

バックコート層は、０．１〜５μがよく、好ましくは０
．５〜２μである。０．１μ以下のバックコート層は十
分な表面粗さが出せず走行性が改良されない。また、十
分に前記カーボンブラックが添加できず、表面抵抗が低
下しない。５Ｑよシ厚くなると、一定量の長さを一定容
積のカセツトに詰め込むためにテープの全厚は厳しく規
定されているので、磁性層の膜厚を大巾に減らす必要が
あり、ビデオテープにおいてはオーデオ感度が大幅に低
下する。

前述するように、カーボンブラックは比表面積が２００
〜５００　ｎ？／ｆのものが好ましい。

ＢＥＴ値（比表面積）とは、単位Ｍ景あたシの表面積を
いい、平均粒子径とは全く異なった物理量であり、たと
えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が大きなも
のと、比表面積が小さいものが存在する。比表面積の測
定は、まず、カーボンブランク粉末を２５０℃前後で３
０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着さ
れているものを除去し、その後、測定装置に導入して、
窒素の初期圧力を０．５　ｋｇγ／Ｒに設定し、窒素に
より液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を行なう（
一般にＢ。

Ｅ、Ｔ法と称されている比表面積の測定方法。詳しくは
Ｊ、Ａｍｅ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６０　３０９（１９３
８）を参照）。この比表面ｆＪ（ＢＥＴ値）の測定装置
には、潟浅電池（へ）ならびに湯浅アイオニクスｑ勺の
共同製造による「粉粒体測定装置（カンタ−ソープ）」
を使用することができる。比表面積ならびにそめ測定方
法についての一般的な説明は「粉体の測定」（Ｊ、　Ｍ
、　ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、　ＣＬＹＤＥ　ＯＲＲＪｒ
共著、非出その他訳；産業図書社刊）に詳しく述べられ
ておシ、また「化学便覧」（応用編、１１７０〜１１７
１項、日本化学会編、丸首■昭和４１年４月３０日発行
）にも記載されている。（なお前記「化学便覧」では、
比表面精を単に表面ｍ　（ｎ？／ｙγ）と記載している
が、本明細書における比表面精と同一のものである。） カーボンブランクの添加効果をより詳しく説明すると、
カーボンブラックは既述したように表面比抵抗（表面色
気抵抗）およびバックコート層の摩擦係数やテープの光
透過率を下けるために添加するが、その添加量が多くな
ると層の機械的物性を著し７く劣化させるので、通常は
バインダーに対しカーボンブランクを５〜３５重量％（
好ましくは１０〜２５岳量饅）添加する必要がある。本
発明においては、上記した範囲の比表面Ｅｆｔによって
、カーボンブランクの添加量を増やす必要はなく、上記
の５〜３５重＠チの範囲に設定することができ、層の機
械的物性（例えばバックコート層の粉落ち）を良好に保
持できる上に、所望の表面比抵抗（オーダーが１０９０
・ａｌ以下）及び光透過率（０，０５％以下）を得るこ
とができる。

一方、ＢＥ’ｌｌ’値が極めて大きい導電性カーボンブ
ラック（ＢＥＴ値５００　ｎ？／ｆより大）は、同一重
量のカーボンブランクを含む場合には塗膜の表面比抵抗
及び光透過率が向上するために有利であるが、逆に塗膜
甲への分散が困！？、となって、分散不良による表面荒
れ、ピンホールの発生等で却って走行不安定性、表面比
抵抗及び光透過率が増大し、重磁要換特性も劣化させる
原因となる。この場合、維分散性のカーボンブランクを
使用するとしばしば充分に分散されず、塗料中でのカー
ボンブランクの分離、塗膜の表面荒れ、ピンホールの発
生等を生じるが、これは本発明によるＢＥＴ値２００〜
５００　ｔｒ？／ｇの使用によって効果的に防止できる
。

本発明においては、磁性層等の表面比抵抗を充分な範囲
に低下させるために前記ＢＥＴ値のカーボンブラックを
使用するが、このようなカーボンブラックは粒子同士が
いわばブドウの房状に連なったものが好適であり、多孔
質で比表面積の太きい、いわゆるストラフチャーレベル
の高いものが望ましい。こうしたカーボンブランクとし
ては、例えばコロンビアボーボン社２ノのコンダクデソ
クス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）　！Ｊ　７５　（比表面積
２７０ｎ？／ｆ、粒径４６ｍμ）、コンダクテックス９
５０（比表面積２４５ｒｒ？／ｆ、粒径４６　ｍμ）、
カボット社製パルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ　）
ＸＣ−７２（比表面Ｕｔ　２５７　ｎ？／ｌ　、粒径１
８ｍμ）等が１Φ用ｉｉＪ能である。本発明の範囲を外
れて、カーボンブランクの比表面積が５０　Ｏｎ？／ｆ
よシ大きくなれば、完全に分散した状態では導電性や遮
光性は良いが、前述したように磁性粉の分散が完了した
時点でもカーボンブラックの分散が完了せず、塗膜の表
面荒れ、ピンホール発生の原因となる。２００１ν２未
満の比表面積であるとカーボンブラック添加の効果は期
待できない。これらの関係を第３図および第４図に示す
。

使用できる他の非磁性粉末として、酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミ、酸化クロム、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、αＦｅ２Ｏ３、タルク、　カオリン、炭化けい素
、硫酸カルシウム、窒化けい素、フッ化亜鉛、二硫化モ
リブデン等のうち、１種ないし０種組み合せて併用でき
る。

本発明にかかる磁気記録媒体のノくツクコース層は、少
なくとも前記ＢＥＴ値のカーボンブラックとシリコン変
性ポリウレタンとともに、溶媒中に混紡、分散してバン
クコート層塗料を作製し、得られた塗料は、支持体上磁
性層を形成する面と反対側の面に塗布、乾）Ｓｔせしめ
ることによって形成される。

磁性層は、破性粉末をバインダーとともに溶媒中に混線
、分散して磁性塗料とし、得られた磁性塗料は支持体上
に塗布して磁性層を形成する。

磁性塗料には、必要に応じて分子ｌｋ剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。

磁性塗料の製法に関しては、特公昭３５−１５号、同３
９−２６７９４号、同４３−１８６号、同４７−２８０
４３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８０４６号
、同４７−２８０４８号、同４７−３１４４５号、同４
８−１１１６２号、同４８−２１３３１号、同４８−３
３６８３号公報明細書、西独公開特許公報２０６０６５
５号明細書等にくわしく述べられている。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に防用できる磁性
粉として、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣＯ含有ｒ−
Ｆｅ、、０３、Ｃｏ含有Ｆｇ　３０４、ＣｒＯ２等の酸
化物系磁性粉、Ｆｅ−Ａｔ合金、Ｆｅ−Ａｔ−Ｐ合金、
Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｃｒ合
金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｑｏ−Ｎｉ合金、
Ｃｏ−Ｐ合金などのメタル磁性粉等が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できるバインダー
として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂又は
電子線照射硬化型樹脂やこれらの混合物が挙げられる。

熱可塑性樹脂として、軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量がｉｏ、ｏｏｏ〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもの、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化とニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−フリジエン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテートブチレート）、セルロースダイアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート
、ニトロセルロース＠）、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニエーテル−アクリル酸
エステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号−１同４３−４６２３
号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４
４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１
４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７
３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、
同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７
−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報明細書、米
国特許第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２
０号明細書、同第３．４９９，７８９号、同第３，７１
３，８８７号明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として、途布液の状態で１
０，０００〜２００，０００の分子量であればよく、塗
布乾燥後に、縮合、伺加等の反応により分子Ｍ、が無限
大となるものであってもよい。

また、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解する寸での
間に軟化又は溶融しないものが好ましい。

具体的には、たとえばフェノール樹脂、エポキシ４ｉ’
Ｊ脂、ポリウレタン硬１ヒ型樹脂、尿素樹脂、メラミン
（・旧Ｉｆ’ｒ　％　アルキッド樹脂、シリコン樹脂、
アクリル糸反応樹ｊ后、高分子量ポリエステル樹脂とイ
ンシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共
重合体とジインシアネートプレポリマーの混合う勿、ポ
リニスデルポリオールとポリインシアネートの混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂低分子−Ｍ　ｆ　リ：’−ル
／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物
等である。

これらの樹脂は、特公昭３９−８１０３号、同４０−９
７７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、
同４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３
−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４
５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３
号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同
４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−
２８０４８号、同４７−２８９２２号公報明細省、米国
特許第３．１４４，３５３号、同第３，３２０，０９０
号、同第３．４３７，５１０号、同第３，５９７，２７
３号、同第３．７８１，２１０号、同第３．７８１，２
１１号明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
たとえば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタ
イプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、又は多官能
モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、りん酸エステ
ルアクリルタイプ、了り−ルタイプ、ハイドロカーボン
タイプ等が挙げられる。

また、バックコート層に用いるシリコン変性ウレタンを
使用することもできる。前記のバインダーは単独または
組合わされたものが使用され、必要に応じて他の添加剤
が加えられる。

磁性粉末とバインダーとの混合割合は、磁性粉末１００
重量部に対して、バインダーを５〜１００重号部、好ま
しくは１０〜５０重量部の範囲で混合する。バインダー
の混合量を多くしすぎると、磁気記録媒体としたときの
記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が弱くな
シ、耐久性の減少、粉落ちなどの好ましくない事態が生
じる。

さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上させるために、磁
性層内に各種硬化剤を加えることができる。たとえば、
インシアネートなどを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートとして、例えばトリレ
ンジイソシアネート（以下ｒＴＤＩＪという。）、４．
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ｒＭＤ
ＩＪ）、キシレンジイソシアネート（以下ｒＸ１）ＩＪ
という。）、メタキシリレンジインシアネート（以下ｒ
ｆｌＸＤＩ」　という。）およびこれらのイソシアネー
トと活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量
としては１００〜３．０００の範囲のものが好ましい。

具体的には、住友バイエルウレタン（ｔｌＧ社製の闇品
名スミジュールＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ、同Ｌ１同デ
スモジュールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同ＩＬ、
同ＳＬ　：武田薬品工粟社製の商品名タケネー）３００
Ｓ、同５００：三井日曹ウレタン肚製、商品名ｒＮＤＩ
Ｊ、ｒＴＯＤＩＪ：日本ポリウレタン社製、１ｊ品名デ
スモジュールＴ／Ｃｏ。

ミリオネートＭＲ，同ＭＴ、コロネートＬ：化成アップ
ジョン社製、商品名ＰＡＰＩ−１３５、ＴＩ）Ｉ６５、
同８０、同１００、インネート１２５Ｍ、同１４３１等
を挙げることができる。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキナメチレン
ジイソシアネート（以Ｔ−１ｒＨＭＤＩＪという。）、
リジンイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート（以下、ｒＴＨＤＩＪという。）およびこ
れらインシアネートと活性水素化合物の付加体等を挙げ
ることができる。これらの脂肪族イソシアネートおよび
これらインシアネートと活性水素化合物の付加体などの
中でも、好ましいのは分子量が１００〜３．０００の範
囲のものである。また、脂肪族インシアネートの中でも
非脂ｊ：ｎ式のインシアネートおよびこれら化合物と活
水水素化合物の付加体が好ましい。

具体的には、例えば住人バイエルウレタン社製の商品名
スミジュールＮ１デスモジュールｚ４２７３、無化成社
製の商品名デスラネー）５０Ｍ、同２４Ａ−１００、同
２４Ａ−９０ＣＸ：日本ポリウレタン社製品、商品名コ
ロネー）ＨＬ：ヒールス社製品、商品名ＴＭＩ）　Ｉ等
がある。また、脂肪族インシアネートのなかの脂環式イ
ンシアネートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−
２，４−ジイソシアネート、４．４’−メチレンビス（
シクロヘキシルイソジシアネート）、イソホロンジイソ
シアネートおよびその活性水素化合物の付加体等を挙げ
ることができる。具体的には、ヒュルス化学社製品、閤
品名ＩＰＤＩ、同ｒＰＤＩ−Ｔ１８９０　」、同ｒＨ２
９２１Ｊ、同ｒＢ１０６５Ｊ等がある。

ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価
ポリオールとの付加体、若しくはジイソシアネートの５
清体、ジインシアネート３モルと水の脱炭素化合物があ
る。これらの例としては、トリレンジイソシアネート３
七ルトトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキ
シリレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロ
ノく７１モルの付加体、トリレンジイソシアネート２モ
ルからなる５号体があり、これらは工業的に得られる。

磁性層には、前記の磁性粉、バインダー、硬化剤の他に
、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防止剤等を加えて
もよい。

使用される分散剤としては、レシチン、りん酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコノ１り酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩があり、また、陰性有機基（例えば
−〇〇ＯＨ，−ＰＯ３Ｈ）重合体分散剤の塩を使用する
ことができる０これら分散剤は１種類のみで用いても、
あるいは２種ａｉｉ　ｉｙ、上を併用してもよい。これ
らの分散剤は、バインダー１００−＋π［凸部に対して
１〜ｚＯ重量部の範囲で添加される。

これら分散剤については、特公昭４１−１８０６４号、
同４９−８４４０５号、同５２−７０８１１号、同５７
−１０４８号、公報明細書、特開昭５７−３３４３０号
公報明細？１゛、特国特許第３．５８７，９９３号、同
第３１Ｌ７０９２１号明細でＦ等を参照することができ
る。

洲滑剤としてはシリコンオイル、カーボンブラック、グ
ラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、
炭素原子数１２〜１６個の一塩基性脂肪と該脂肪酸の炭
素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個になる一
価のアルコールからなる脂肪酸ニスデル（いわゆるロウ
）等にも使用できる。

これらのｆｆ’ｌ　１ｍ剤はバインダー１００重量部に
対して０２〜２０　Ｍ′ｊｊ１部の範囲で添加される。

これらについては特公昭４３−２３８８９号、同４３−
８１５４３号公報明細別、米国特許第３．４７０，０２
１号、同第３．４９２，２３５　”ｉ’ｉ、同第３，４
９７，４１１号、同第３，５２３，０８６号、同第３．
６２５，７２０号、同第３，６３０，７７２号、同第３
．６３４，２５３号、同第３，６３０，７７２号、同第
３，６３４，２５３号、同第３，６４２，５３９号、同
第３，６８７，７２５号の各明細書、アイ・ビー・エム
　テクニカル　デスクロージャ　プルタン誌　第９巻、
第７号、第７７９頁（１９６６年１２月）　（Ｉ　ＢＭ
　Ｔｅｃｈｎｔｃａｌ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌ
ｌｅｔｉｎＶｏｌ、９．　Ｎ１１Ｌ９．　Ｐａｇｅ７７
９　（１９６６、Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　）：エレクトロニ
クス誌第１２号、第３８０頁（１９６１）（ＥＬＥＫＴ
ＲＯＮＩＫ、　Ｎｌｌ　２．　Ｐａｇｅ　３８０．１９
６１　）等に記載されている。

研磨剤として、一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化けい素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤は
平均粒径が０．０５〜５μの大きさのものが使用され、
好ましくは０．１〜２μである。これらの研磨剤はノく
インダー１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範
囲で添加される。これらの研磨剤については、特開昭４
９−１１５５１０号公報明＃ｌ書、米国特許第３．００
７，８０７号、同第３，０４１．ｉ　９６号、同第３，
６８７，７２５号、英国特許第１，１４５，３４９号明
細）４、西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３．２１１号
明＋ＹｌｌＩ千１に記載されている。

必要ある場合は帯電防止剤としては、グラファイト、カ
ーボンブラック、ｆ’ｌＪヒｆ＋４３−　Ｆ便化アンチ
モン系化合物、酸化錫−１伎ｆヒチタン一酸化アンチモ
ン糸ｆヒ合物、カーボンブラックグラフトポリマーなど
の２！ンｒＩも＋′Ｊ′粉末１粉末１ンボニン天然界面
活性剤ニアルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリ
シドール系などのノニオン界面活性剤：高級アルキルア
ミンスγｔ、３４級ピリジン、その他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤：カルボン１浚、スルホン酸、隣１１′２、硫酸エス
テル基、燐酸エステル基等の酸性基を訃むアニオン界面
活性剤二アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアル
コールの硫１′５１−またはｊｉ’：Ｆ　ｌｒ’、ニス
デル類（９°の両性活性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用しイｔ）る界面活性剤は米
国特許第２，２７１，６２３号、同第２．２４０，４７
２号、同２ｊＴ２．２８８，２２６刊、同第２．６７６
，９２４号、同第２，６７６，９７５号、同第２．６９
１，５６６号、同第２，７２７，８６０号、同第２．７
３０，４９８号、同第２，７４２．３７９号、同第２，
７３９，８９１号、同第３，０６８，１０１号、同第３
．１５８，４８４号、同第３．２０１，２５３号、同第
３，２１０，１９１号、同第３．２９４，５４０号、同
第３，４１５，６４９号、同第３，４４１，４１３．号
、同第３．４４２，６５４号、同第３，４７５，１７４
号、同第３．５４５，９７４号、西ドイツ特許公開（Ｏ
ＬＳ　）　１，９４２，６５５号、英国特許第１，０７
７，３１７号、ＰＩＦ］、、１９８，４５０号等の各明
細書をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とその
応用」（槙書店１９６４年版）：Ａ、Ｗ、ベイリ著「サ
ーフェスアクティブ　エージエンツ」（インターサイエ
ンス　パブリケーション　インコーポレテイド１９５８
年版）　：　Ｔ、　Ｐ、シスリー著「エンサイクロペデ
ィア　オブ　サーフェスアクティブ　エージエンッ　第
２巻」（ケミカルパブリソシュ　カンパニー１９６４年
版）：　ｒ　界面活性剤便覧」第６刷（産業図別株式会
社　昭和４１年１２月２０日）などの成１）１に記載さ
れている。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても、
しい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の
改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合も
ある。

本発明にかかるバックコート層の使用又はバックコ一ト
層で使用するシリコン変性ポリウレタンの磁１ま層での
使用にょシ、これら潤滑剤、帯電防止剤のｒ吏用月を減
少できる場合があり、磁注尼１のＴｆ性を向上させるこ
とができる。

本発明にかかる磁気記録媒体の作製は、前記磁性粉末、
バインダーなどの磁性塗料成分を溶媒に混線分散して磁
性塗料を作製した後、得られた磁性塗料を支持体上に塗
布し、乾燥することによって製造される。

磁性塗料には、前記磁性塗料成分の他、必要に応じて分
散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含ませ
ることができる。

磁性冷犯Ｆの溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキザ
ノン等のケトン系：メタノール、エタノール、フロパノ
ール、ブタ、ノール等のアルコール系゛酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸フロビル、エ
チレングリコールモノアセテート等のエステル系ニジエ
チレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタ
ノール、テトラヒドロフラン、ジオキナン等のエーテル
系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
：メチレンクロラーｆド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素等のものが使用できる０ また、磁性塗料成分の混線にあたっては、前記磁ｔＪ　
、６）禾お上ひ亡の１１色、つみは検子［、ベサに、全
て同時に又は個々に順次混練枦に投入される。たとえば
、まず分散剤を含む溶液中に、前記磁性粉末を加え所定
時間混練し、しかる後に残りの各成分を加え、混練を続
けて磁性塗料とする。

混線分散にあたっては、各種の混線機が使用される。た
とえば、二本ロ〜ルξル、三イ（ロールεル、ボールミ
ル、ペブルミル、サンドグラインダ％　Ｓｊｃｇｖａｒ
ｉアトライター、高速インペラー分散（９、高連スト−
ンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー二ｌ−％　高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波力ｆＩ９様などである
。

冑Δ’！！　％分散に門する技術は、チー・オー・パン
トン著「ペイント　フロー　アンド　ピグメントティス
パージョン（１９（５４年シコン　ウィリー′アンド　
ソン社光行）　Ｊ　Ｔ、　Ｏ，ＰＡＴＴＯＮ（Ｐａ１ｎ
ｔ　ＩゝＩ（ｏｖ　ａｎｄ　Ｐｌｇｍａｎｔ　Ｄｉｓｉ
ｅｒｎｌｏｎ　（１９６４，ＪｏｈｎＷｌｌｌａｙ　ａ
ｎｄ　Ｓｏｉ＋　）　）　に述べられている　、ｊた、
米国！ｒ間ｎ；Ｑ２，５８１，４１４号、同第２．８５
５，１５６号の各間π［１１書に述べらｉｔている。

Δ、ゾし、支持体の素材としては、ポリエチレンテレ７
クレート、ポリエチレン−２，６−−ｊ−７タＬ／１、
　Ａ、１γのポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オし・ツーイン）４、ヒルローストリアセデート、セル
ロースズ・イアセテート等のセルロース１ｔｌｎ　体、
ボリカーボネー　１・などのプラスチック、Ｃｕ　−ｓ
　Ａｔ。

Ｚｎなどの＆　１”ｒ　、ガラス、いわゆるニー−セラ
ミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素）等の各種セラ
ミックなどが使用される。

支持体の形態は、テープ、シート、カード、ディスク、
ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々の材料が必
要に応じて選択される。

これらの支持体の厚みはテープ、シート状の場合は約３
〜１００μ程度、好ましくは５〜５０μであり、ディス
ク、カード状の場合は、３０μ〜１０目程度であり、ド
ラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダーに応じ
てその型が決められる。

また、支持体上への前記磁性塗料を塗布し、磁性層を形
成するため、グラビアロールコーティング、マイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーチインク、リバ
ースロールコーティング、ディップコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティング、ファンティンコ
ーティング等の方法が利用でき、また、その他の方法も
可能であり、これらの具体的説明は、「コーティング工
学」（昭４６年３月、朝食書店発行、第２５８頁以下）
や、「プラスティックフィルム−加工とその応用−」（
昭和４６年、技報堂発行）にｉＴ細に記されている。

このような方法により支持体上に塗布された磁１：１：
層は、必要により層中の本発明にかかる磁性粉末を配向
させる処理を施した後、塗布した磁性層を乾燥する。ま
た、必要により表面平滑加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、磁気記録媒体を惣′！γ１．−する。

本発明のＩｉ：ｌ）気記録媒体に使用する磁性粉末の配
向方向（佳、その用途に従って定められる。

な」、・、不発りＪの磁気記録媒体のバックコートＩｉ
に使用されるシリコン変性ポリウレタンの合成方法を示
−）と、たとえば下記の方法が挙げられる。

合成何重 攪拌機およびｊ”１１ｉｉｅ冷却器をとり付けた反応器
をＮ２ガスで置換後、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）６
０部を仕込み、更に１・６−ヘキサンジオールから作っ
たポリカーボネートジオール（分子量２（１００）　ｓ
　１１Ｘ＋Ｓ、ポリジメチルシロキサンシカルビノール
（分子Ｆｆｓ、　５５００　）　５４．部、インホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を１１７部、ジブチルス
ズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０３部を加え、８０
℃で、２時間反応させた。上記溶液に１・４−ブタンジ
オール４１部、ＭＥＫ３０部を加え、８０℃で１時間反
応させた後、トリエタノールアミン７部、ＭｇＫ６１０
部を加え、８０℃で１時間反応させた。得られたシリコ
ン変性ポリウレタン溶液は固形分３３重量％、粘度６５
０　ｃｐｓ　（２５℃）であり、この溶液から得られた
樹脂は１００％延伸時の応用（Ｍｌｏｏ）が、９６　ｋ
ｖ／ｃＪ　、引張強さくＴ）が４９０ｋｉｉ　、伸び（
ト）が３３０％であった。

合成例２ 攪拌機および還流冷却器をとり（＝Ｊけた反応容器をＮ
２ガスで置換後、Ｎ化に３００音除仕込み、更にポリジ
メチルシロキサンシカルビノール（平均分子量１．００
０　）　６０　部、ジフェニルメタンジイソシアネ−）
　（ＭＤＩ）１７５．５部、　ＤＢＴＤＬ　０．０３部
を加え、８０℃で２時間反応させた。上記溶液にネオペ
ンチルグリｊ−＃（ＮＰＣ）６４．５部、ＭＥＫ１００
部を加え、８０℃で２時間反応させた後インプロパツー
ル５部、ＭＥＫ３００部を加え、　７０℃で３０分反応
させた。得られたシリコン変性ポリウレタン溶液は、固
形分３５重量係、粘度５９００　ｃｐｓ（２５℃）であ
り、この清液から得られた樹脂は降伏時応力（Ｙｓ）４
５０Ｍ、降伏時伸び５％、ヤング率１４，０００Ｍであ
った。Ｙｓ　、降伏時伸び、ヤング率はｒｌ］　５　ａ
ｍの短冊型試料を標線間距離５０ｍｍ。

引張速度５吟４で１ｔｉ１１定した。

合成例３ 攪拌機および還流冷却器をとり付けた反応器をＮ２ガ艮
で置換後、ＭＥＫ３００部を仕込み、更にボリジメグ°
ルシロキザンジカルビノール（平均分子−服５，５００
　）　６０部、ＭＤＩ、１６６．５部、ＤＢＴＤＬ　０
．０３部を加え、８０℃で２時間反応させた。上記溶液
にＮＰＣ６５部、ＭＥＫ　１００部を加え、８０℃で２
時間反応させた後、トリエタノールアミン９部、ＭＥｉ
（３００部を加え、８０℃で１時間反応させた。

イ（ＩられだＴＰＵ溶液は固形分３１重量裂、粘度１、
（ＪＯＯｃｐｓ（２５℃）であり、この溶液から得られ
た樹脂は降伏時応力２８０′Ｍ、降伏時伸び４チ、ヤン
グ率１１．５００製であった。

合成例４ メチルイソブチルケトンを溶媒とし、１・４−ブタンジ
オールをアジピン酸と縮合させて得たポリエステルジオ
ール（平均分子ｆｌ　２，０００　）　６０　部、ＭＤ
Ｉ、１６２５部、ＮＰＣ６４部を反応させてポリウレタ
ンの溶液Ａ（固形分含有量３０重景％）を作った。

この溶液Ａ１００部を、実施例２で得た熱可塑性ポリウ
レタン樹脂溶液１００部と混合した。

この混合物より得た樹脂は機械的強度が降伏時応カニ５
ｏｏ％、降伏時伸び５％、ヤング率：２０．０ＯＯＶと
なり、溶液Ａより得た樹脂にくらべ、撥水性、すべり性
及び鏡面仕上性が優れていた。

合成例５ 攪拌機および還流冷却器をとり付けた反応器をＮ２ガス
で置換後、ＭＥＫ８０部を仕込み、更にポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（分子量２０００）２５２部、
ポリジメチルシロキサンジカルピノール（分子量１８０
０）２８部、ＩＰＤＩを８３部、１）ＢＴＤＬｏ、０４
部を加え、８０℃で、２時間反応させた。上記溶液に２
０℃で、ＭＥＫ　２２０部、インホロンジアミン３７部
、インプロパツール３００部を加え、３０℃で１時間反
応させた後、５０℃で、２時間反応させた。得られたＴ
ＰＵ溶液は固形分４２−電量係、粘度６０００　ｃｐｓ
　（２５℃）で、この溶液からイ！）られたシリコン変
性ポリウレタンはＭ＋ｏｏが３０Ｙｉ、Ｔが４３０部Ｍ
、Ｅが７８０％であった。

なお前記Ｍ１ｏｏ１Ｔ％　Ｅの測定法はフィルム厚さ１
００μ、引張速度３００　ｔａｖ’ｍで行った以外はＪ
ＩＳＫ−６３０１に準拠（ダンベル状３号形）した。

〔ｅ〕　効果： 本発明にかかる磁気記録媒体は、 Ｏ）　シリコン変性ポリウレタンと前記ＢＥＴ値のカー
ボンブラックをバックコート層に添加しであるから、特
別にＩｖ：１滑剤を用いなくても磁気記録媒体の滑り性
がよくなるだけでなく、ブリードアウト、析出、バック
コート層と磁性層の粘着がなくなった。

■　バックコート層に非磁性粉末を添加して粗面化する
方法は、表面を相当大きく粗面化しないと効果がなく、
また粗面化しすぎると磁性層に転写し、記録媒体の性能
を劣化させるが、本発明の場合は、シリコン変性ポリウ
レタンと少くとも前記ＢＥＴ値のカーボンブラックを併
用しているため、シリコン変性ポリウレタン自身がもっ
ている憫滑性と前記カーボンブラックによる適度の粗さ
による効果によって、バックコート層表面が比較的平滑
に維持でき、磁性層表面の平温性が損われない。

■　また、前記カーボンブランクの併用により、帯電に
よる各種欠点を除くことができる。

■　他の非磁性粉末の併用により、ノ（ツクコート層と
磁性層の粘着を大幅に改善した。

〔ｆ〕　実施例： 以下、実施例および比較例を挙けて本発明の内容を具体
的に説明する。以下に示す成分、割合、操作順序等は本
発明の精神から逸脱しない範囲において変更しうる。

下記の実施例および比較例において、「部」とある記載
はすべて「重量部」を表わす。

実施例１〜８ 下記の表−３、第１判に示す各組成物を、それぞれ第２
、第５、第７、第１０、第１３、第１４、第１５、第１
７８に示す比率で混合した組成物をボールミルに仕込み
、３０時間攪拌混合した後、この組成物を平均孔径１μ
のフィルターでろ過し、多官能インシアネート（硬化剤
）を５部添加し、均一に混合して７種類のバックコート
用塗料を製造した。

得られたバックコート用塗料は、それぞれ別途に準備し
た７種の１４μ厚のポリエステルフィルム上に、リバー
スロールコータ−で塗布し、乾燥しバックコート層を形
成した。

以下余白 次に、表−４、第１欄に示す各組成物を、それぞれ第２
、第５、第７、第１０、第１３、第１４、第１５、第１
７欄に示す比率で混合した磁性粉末含有組成物を、ボー
ルミルに仕込み７２時間混練・分散させた後、１μフイ
ルターでろ過し、さらに多官能インシアネート５部を添
加して、リバースロールコータ−で、前記各ポリエステ
ルフィルムのバックコート層形成側と反対面に、５μ厚
に塗イ【ｉ・乾燥し、磁性層を形成した。

以下余白 かくしてイＵられた各試料テープの磁性層面にスーパー
カレンダー加工を加え後、１２．６５ｍｍ幅にスリット
してビデオテープを作製した。得られだ谷ビデオテープ
に対し、表−３、表−４に示す各９１１成物に対する混
合割合の違い、すなわち表−３、ａｘ　４　ノ２ｒＳ２
、第５、第７、第１０、第１３、第１４、’、ｒｒ、１
５および第１７に依り、それぞれを実姉ｆｌ−１テープ
１．　２．　３．　４．　５．　６．　７および８とし
た。

なお、実施例１〜８において使用したシリコン変性ポリ
ウレタンは、それぞれ前記合成例１〜５（Ｃ例示した合
成方法で得られたものを使用した。

その対応関係は、次の通りである。

実ノイ１１例１，８：合成例４ 実施例２　：合成例２ ′１３施１ｒす３　：合成例３ 実施例４　：合成例５ 実施例５，６および７：合成例１ 比較例１〜８ 先ず、前記表−３、第１欄に示す各組成物を、それぞれ
第３、第４、第ＧＸ第８、第９、第１１、第１２および
第１６羽に示す比率で混合した塗料組成物をボールミル
に仕込み、３０時間攪拌混合した後、この組成物を平均
孔径１μのフィルターでろ過し、多官能インシアネート
（硬化剤）を５部添加し、均一に混合して８種類のバッ
クコート用塗料を製造した。

得られたバックコート用塗料は、それぞれ別途に準備し
た８種の１４μ厚のポリエステルフィルム上に、リバー
スロールコータ−で塗布、乾燥しバックコート層を形成
した。

次に、前記表−４、第１欄に示す各組成物を、それぞれ
第３、第４、第６、第８、第９、第１１゜第１２および
第１６　ｆｉｌに示す比率で混合した磁性粉末含有組成
物をボールミルに仕込み、７２時間混線・分散させた後
、１μフイルターでろ過し、さらに多官能インシアネー
ト５部を加えて、リバースロールコータテ、前記各ポリ
エステルフィルムにおけるバックコート層形成側と反対
の面に、５μ厚に塗布・乾燥し、磁性層を形成した。

かくしてず（ｊられた各試料テープの磁性層面にスーパ
ーカレンダー加工を行った後、１２．６５＋ｍ幅にスリ
ットし、ビデオテープを作製した。

待られたｓ　ｍ　ｙ；ｉ’ｉのビデオテープに対し、表
−３、ｓ：コ−４に示す各組成物に対する混合割合の違
い、ずなわ′り表−３、表−４の第３、第４、第６、第
８、）１５９、を丁λ１１．第１２および翁３１６イＩ
弓に依シ、それぞれを比較例テープ１．　２．　３．　
４．　５．　６゜７および８とした。

なお、比軸例１〜８において使用したシリコン変性ポリ
ウレタンｅま、それぞれ前記合成例１〜５に例示した合
成方法で得られたものを使用した。

その対応関係は、次の通りである。

比較例１：合成例４ 比較例２：合成例２ 比較例３：合成例３ 比軸ｐす４：合成例５ 比較例５：合成向１ 寸プこ、表−３中、ｒＮ−２３０４Ｊは日本ポリウレタ
ン社す４のポリウレタンの商品名、塩ビー酢ビー共重合
体は部分加水分解された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体の略称、ニトロセルロースとはＪＩＳ　（日本工業規
格）、Ｋ−６７０３（１９７５）の方法による粘度十秒
のニトロセルロースを用いた。

また、表−４中、「パンデックスＴ−５２０５Ｊは、大
日本インキ０社製、ポリウレタンの商品名、塩ビー酢ビ
共重合体は、表−３同様部分加水分解塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体の略称であり、「ニトロセルロース」も
表−３同様の規格品を使用した。また、Ｆｅ系メタル磁
性粉末はＦｅ含有率が６０重重量板上のメタル磁性粉末
を用いた。

以上の実施例１〜８および比較例１〜８に依り得られた
各テープ実施例テープト８および比較例テープト８のテ
ープ性能を、テープ走行性、摩擦係数、表面比抵抗、巻
き姿、表面粗さ、ブリードアウトおよびクロマＳ／Ｎに
ついて測定した結果を表−５に示す。

ただし、 ■　テープ走行性 ビクターＨＲ−３３００デツキにて、テープテンジョン
の最も高くなるヘッドドラムの出口のテンショア　’ｆ
ｒ−、Ｔｅｎｔｅｌ　社製、テープテンションメータで
測定し、 ５０〜７０２のものを◎印、 ７０〜１００１のものを○印、 ｌＯＯり以上のものをＸ印で表示した。

■　摩擦係数 Ｐ−擦係数は直径４鴫のステンレス製の固定ビンに磁性
層側を接触させて１８００まきつけ固定ピンに対して入
側張力を５０２に保ちテープ速度３．３Ｗ秒に於ける出
口側の張力を測定し下式から摩擦係数をもとめた。

■　表面比抵抗（表面電気抵抗） ′Ｔ０：極［…距離５０帥の平行電極に磁性面を電極側
にして乗せ、印加電圧５００ｖでの抵抗値をもとめた（
単位：Ω・ｃＴｎ）。

■　せき姿 試オ゛１テープを２００回繰り返しリールに巻回したと
きの各回でのテープの巻き状態を観測し、巻き乱れの全
くないものを◎印、ときに乱れがあるものを○印、乱れ
が相当あるものΔ印、乱れの程度が著しいものを×印で
表わした。

■　表面粗さ 東京精密＠製表面粗さ計Ｖｉｓｏｌａｔｅｒ　Ｋ依り測
定した（単位二μ） Ｒａは中心線平均粗さ、 Ｒｍａｘは最大粗さを示す。

■　ブリードアウト（浸み出し） ４０℃８０１　ＲＨにて試料を２４時間保った後、表面
を光学顕微鏡にて観察した。

■　クロマＳ外 ク０”ｆ信号（３，ｓ　８ＭＨｚ　）を０．７１４Ｖ　
にして、２手 輝度信号にのせて録画したのち、それを再生し、クロマ
信号のみを取シ出し、その実効値（Ｓ）とクロマ７ｆｉ
号ｆｃ取り除いたときの雑音レベルＮとの比をもって表
わす。ただし、表−５においては、比較例テープ２の値
をＯｄＢとしたときの相対値で表わした０ まだ、表−５中Ｂｅはバックコートの略号であるＯ 以下余白 上述の実施例−１，２と比較例−１，２，３を比較する
ことによシ、シリコン変性ポリウレタン、！＝　ＢＥＴ
値２００〜５００→今のカーボンブラックを含んでいる
バックコート層を有する記録媒体はバックコート層の摩
擦係数も小さく、走行性に優れ、バックコート層の表面
比抵抗も十分に小さく、巻き姿も良く、バンクコート層
の表面性も優れているために磁性層への転写が少ないの
でクロマＳ／Ｎも促オじＣいるが判る。しかし、チタン
ホワイトを含むものは！１￥に表面抵抗が大きく不適当
であシ、−力、非磁性粉末を含まないものは表面抵抗が
大きいとともに磁性層との粘着も認められた。

実／１ｆｌｉ例−３と比較例−４，５を比較すると、カ
ーボンブラックのＢＥＴ値（比表面精）のちがいによシ
、バックコート層の表面比抵抗が異なってくると同時に
、カーボンブラックのＢＥＴ値が５００嬉々より太きい
と分散不良になって表面性不良となシ、磁性層への転写
がおこり易く、クロマＳハが悪くなることが判る。

寸だ、実施例−４と比較例−６，７はシリコンで変性さ
れていない通常のポリウレタンと本発明のシリコン変性
ポリウレタンの効果（いずれもＢＥＴ値２００〜５００
硝今のカーポンプシックを含んでいる）を比較したもの
で、本発明にかかるバックコート層を有するものはバッ
クコート層の摩擦係数が小さいので走行性が安定性して
いることが判る。

また、比較例−７にみるようにシリコンオイルを含んで
いるものはブリードアウトが起り、磁性層の性能（行に
クロマＳ／Ｎ　）を測定不能にまで悪化させてしまった
。

実施例５．　６．　７と比較例−８は本発明にかかるシ
リコン変性ポリウレタンと通常のポリウレタンについて
、他のバインダーとの併用割合を比較したものであり１
通常のポリウレタンの場合は走行性、クロマＳハとも不
適であることが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図はシリコン変性ポリウレタン中のシロキサン結合
を有する活性水素化合物の含有量（重量％）対引っ張シ
強度および滑シやすさの関係を示す特性図、第２図は本
発明の磁気記録媒体の横断面図、第３図はカーボンブラ
ックのＢＥＴ値とバックコート層における分散性との関
係を示す特性図、第４図はカーボンブラックのＢＥＴ値
とバックコート層の平面性との関係を示す特性図である
。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 第１図 ＠２Ｎ 第３図 プノーホ′ンフ“つ・ツクのＢＥＴＩと（ｍ％ｒ）手続
補正書（自発） 昭和５８年１０月１２８ 昭和５８年　特　許　願第１．１８８８】号発す′１の
名称 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏　名（
名称）（１２７）小四六写真工菅）株式会社補正により
増加する発明の数　なし （１）明細排温５３頁２〜３行目の「・・・バインダー
】００・・・」の記載を「・・・磁性粉末１００・・・
」とする。 （２）明＃Ｉ杵第５３頁１６行目の「・・・バインダー
１００・・・」の記載を「・・・磁性粉末１００・・・
」とする。 （３）明細畳第５４頁１７行目の「・・・バインダー１
００」の記載を「・・・磁性粉末１００」とする。 以上 手　続　補　正　書（自発） 昭和５８年１０月１４日 １、月１件の表示 昭和５８イ１　特　許　願第１１８８８１号３　補正を
する者 一］ｌｉｌ’ｌ、！：の３１縣　特許出願人件　所　東
京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏　名銘称）（１２
７）小西六写真工業株式会社６　補正により増加する発
明の数　な　し［１コリ詩刊男Ｖ寥υ男嬉よｄ見男Ｃ噛
外ル史トＯ如く相■すｒる。 （１）明細書発明の詳細な説明の欄の下記表−１の左欄
の頁、行の中央欄の訂正前の記載を右欄の訂正後の記載
の如くする。 表−１ （２）明細書第１０頁表−１の嵐（２）の化合物の記載
を下記の如くとする。 記 例えば日本ポリウレタン社製＝「デスモジュールＮ」（
３）　明細書第１１頁表−１０隆（３）の化合物の記載
を下記の如くとする。 記 メタフェニレンジイソシアネート 例えばナシせナルアニリン社製：「ナンコネート」［２
］明細語の図面の簡単な説明の鼎を以下の如（補正する
。 （１）四重１書の図面の簡単な説明の構の第８１頁４行
目の次に下記の文を加入する。 記 １・・・支持体、　２・・・下引ぎ層、３・・・磁性層
、４・・・パククコート層 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一方の面に磁性層を、磁性層と反対側の面にバ
   ックコート層を有する磁気記録媒体において、バックコ
   ート層に少くともシリコン変性ポリウレタンとＢＥＴ値
   ２００〜５００ｍ’／７のカーボンブランクを含有せし
   めたことを特徴とする磁気記録媒体。