JPS6363972B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6363972B2
JPS6363972B2 JP58118881A JP11888183A JPS6363972B2 JP S6363972 B2 JPS6363972 B2 JP S6363972B2 JP 58118881 A JP58118881 A JP 58118881A JP 11888183 A JP11888183 A JP 11888183A JP S6363972 B2 JPS6363972 B2 JP S6363972B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
back coat
magnetic
coat layer
layer
tape
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP58118881A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6010417A (ja
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to JP58118881A priority Critical patent/JPS6010417A/ja
Priority to US06/624,097 priority patent/US4555443A/en
Publication of JPS6010417A publication Critical patent/JPS6010417A/ja
Publication of JPS6363972B2 publication Critical patent/JPS6363972B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/735Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer
    • G11B5/7356Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/735Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer
    • G11B5/7356Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2
    • G11B5/7358Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2 specially adapted for achieving a specific property, e.g. average roughness [Ra]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/90Magnetic feature
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609Particulate metal or metal compound-containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔a〕 産業上の利用分野: 本発明は磁気記録媒体の改良に係り、更に詳し
くは、磁気記録媒体における磁性層と反対側の支
持体裏面に形成するバツクコート層の改良に関す
る。 〔b〕 従来技術: 一般に磁気記録媒体は、針状の磁性粉末をバイ
ンダーに混合、分散せしめて得られた磁性塗料
を、ポリエチレンテレフタレートフイルムなどの
支持体上に塗布、乾燥して磁性層を形成したもの
である。 このような磁気記録媒体は、磁気テープ、磁気
デイスク、磁気シート、フロツピーデイスク等と
してオーデイオ、ビデオ、コンピユータ等の分野
に広く使用されており、とりわけ、ビデオカセツ
トの普及が著しい今日、オーデイオカセツトテー
プにおいて長時間録音再生のため、テープを薄く
したものが製品化されたように、ビデオカセツト
テープの場合も長時間録画再生できる薄いテープ
を製品化する必要にせまられてきた。 これら磁気記録媒体の性能を決定する因子は、
支持体上面の磁性層の特性であることはもちろん
であるが、支持体裏面の性質も使用上および磁気
記録の性能に対し重要な影響を及ぼす。このよう
な理由から、テープの薄肉化に伴い、その機械的
強度を補強する目的から、支持体上の磁性層形成
面と反対側の面に、バツクコート層が設けられて
いる。たとえば、 特開昭57−176535号公報明細書には、磁性層
形成支持体面と磁性層表面の平滑性を得るた
め、支持体裏面にシリコン変性ポリウレタンを
含むバツクコート層を設けることを提案してい
る。 しかし、バインダーのみにより成るバツクコ
ート層は表面電気抵抗が大きく、走行中に帯電
しやすく、ゴミを吸着してドロツプアウトが増
大する欠点がある。また、バツクコート層と磁
性層がはりつき易い(巻いて保存中に)という
欠点がある。また、磁性層表面を平滑にし、鏡
面化処理すると、テープとテープ間の又はテー
プと他の物たとえばガイド棒との接触面積が広
くなる。 したがつて、摩擦抵抗が大になるため、テー
プが走行不安定となる(走行時に、テープがガ
イドローラ等に密着したり、テープに伸び変形
が生じたりするため。)。 磁性層を平滑化することに伴なう走行不安に
対し、バツクコート層にカーボンブラツク、酸
化チタン粉末などをバインダーで結着した構成
にし、バツクコート層の表面を粗面化する方法
が採用されているが、末だ充分満足のゆく走行
安定性や電磁変換特性が得られない。また、こ
の方法により、バツクコート層を形成すると、
バツクコート層表面の粗面の凹凸が、テープ巻
回時に、前記の平滑化された磁性層表面に転写
され(すなわち、粗面の凹凸のこん跡がうつさ
れる。)、磁性層表面の平滑化が損われ、電磁変
換特性、クロマS/N、ビデオS/Nが低下す
る。 さらに、このような磁気記録媒体は、バツク
コート層の粗面の凹凸が適切でないとシンチン
グ(テープの急速停止時に、生じる巻きゆるみ
現象。)を生じる。 また、バツクコート層にカーボンブラツク、
酸化チタンなどの粉末をバインダーで結着し
て、表面を粗面化すると、上述したようにテー
プ巻回時に平滑化された磁性層面に凹凸が転写
する欠点を解決するために、特開昭57−150133
号公報明細書は、バツクコート層に潤滑剤とし
てフツ素化合物とアルコキシランとフツ素化シ
ランを含ませることを提案している。 しかし、バツクコート層に、このような低分
子潤滑剤を含ませると、その種類・添加量や環
境条件の変動により、しばしば潤滑剤は析出
し、バツクコート層表面に「ブリードアウト」
しやすい。また、磁性層とバツクコート層を粘
着させてしまう。 また、上述したバツクコート層にカーボンブ
ラツク、酸化チタンなどの粉末を含ませること
によつて生じるバツクコート層の凹凸が磁性層
表面に転写される問題に対して、特開昭57−
208636号公報明細書は、バツクコート層に含有
させるカーボンブラツク、酸化チタンなどの非
磁性粉末の粒度、含有量を適度の範囲に選択
し、ニトロセルロース、塩化ビニル―酢酸ビニ
ル共重合体、ポリウレタンおよびイソシアネー
ト化合物からなるバインダー中に分散せしめる
ことを提案している。 しかし、これらの方法によると、たしかにバ
ツクコート層に非磁性粉末と潤滑剤を併用する
ことにより、その相乗効果によつて、前述の諸
欠点はかなり改善されるがバインダー自体の特
性(たとえば摩擦係数等)が走行性安定に十分
なものではなく、バツクコート層の性能として
末だ十分とは言えない。 本発明者等は、支持体の表裏二面にそれぞれ、
磁性層およびバツクコート層を設けた磁気記録媒
体に関し、上述の事情に鑑み、種々検討を重ねた
結果、次のことがわかつた。すなわち、 ○イ バツクコート層に非磁性粉末を含ませる方法
は、適当に表面を荒く粗面化しないと効果(テ
ープの補強、テープの高速速行時に、リールに
巻かれるテープ層間に巻き込まれる空気の排出
不十分による巻き乱れの発生、巻き乱れによる
テープの永久変形、ドロツプアウト、S/Nの
低下の除去)が得られない。 ○ロ バツクコート層の表面を、十分粗面化する
と、テープ巻回時に、磁性層表面への転写が生
じ、テープ性能が劣化する。 ○ハ シリコン変性ポリウレタンは、それ自身潤滑
性を有しており、バツクコートに非磁性粉末と
特に適当なBET値のカーボンブラツクとを併
用すると、バツクコート層の平面が比較的平滑
に保持でき、したがつて、磁性層への転写が少
く、かつ、適当な粗さを保有させられるので、
リール巻回時のテープの巻き乱れをなくするこ
とできる。 また、バツクコート層の表面抵抗を低下させ、
静電気の蓄積によるゴミの吸着を防止でき、また
テープの光透過率を低下させるため、磁性層に添
加するカーボンブラツクを減量でき、該層の機械
物性を改良でき、またバツクコート層と磁性層の
粘着を防止できることを発見し、本発明に到達し
た。 〔c〕 発明の目的: 本発明は、支持体の表裏二面にそれぞれ磁性層
およびバツクコート層を有し、層表面は適度の潤
滑性を有すると同時に、記録媒体の高速走行時に
おいて、たとえばテープ状の磁気記録媒体におい
てはリールに巻回された記録媒体の巻きの状態
(換言すれば、「巻き姿」。)が良好で、巻き乱れに
よつて惹き起される永久変形を低減した磁気記録
媒体の提供を目的とし、又、一方ドロツプアウト
の極めて少ない磁気記録媒体の提供と、S/N比
に優れた磁気記録媒体の提供と、また静電気の蓄
積しにくい、また磁性層とバツク層の粘着しにく
い磁気記録媒体を提供することをも目的とする。 〔d〕 発明の構成: 本発明のかかる目的は、支持体の一方の面に磁
性層を、磁性層と反対側の支持体の面にバツクコ
ート層を有する磁気記録媒体において、バツクコ
ート層に少くともシリコン変性ポリウレタンと
BET値200〜500m2/gのカーボンブラツクを含
有せしめることによつて達成される。以下、
BET値を比表面積ともいう。 本発明にかかる磁気記録媒体のバツクコート層
に使用するシリコン変性ポリウレタンは、活性水
素化合物として少なくとも1つ以上のシロキサン
結合を有する活性水素化合物、たとえば、下記一
般式〔I〕のポリシロキサンジオールを用い、こ
れをイソシアネートと反応させた重合体がよい。 すなわち、ポリシロキサンジオールは、一般式 (ただし、Rは炭素原子数1〜20個のアルキレン
基、Y1、Y2はアルキル基又はアリール基であり、
Y1とY2は同一でも異なつていてもよく、nは一
般式〔I〕の化合物の平均分子量が150〜10000と
なるような実数である。)で示されるポリジメチ
ルシロキサンジオールである。 Y1、Y2としてはメチル基、フエニル基が好ま
しく、特にメチル基が望ましい。 一般式〔I〕で示される炭素原子数1〜20個の
アルキレン基(R)としてはメチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、オクチ
レン、ドデシレン基などである。また、一般式
〔I〕で示されるポリシロキサンジカルビノール
の分子量の好ましい範囲は500〜10000であつて、
その中でも特に、1000〜6000のものが好ましい。 この他、Y1、Y2として特に好ましいメチル基
の一部が炭素原子数2〜30個のアルキル基、ハロ
アルキル基、シアノアルキル基、アリルアルキル
基、ビニル基、アクリル基などのアルケニル基、
アリル基、アルキルアリル基、アルケニルアリル
基、ハロアリル基から選ばれた1種又は2種以上
の基で置換されている化合物、あるいは水素又は
ハロゲンで置換されている化合物を使用してもよ
い。 イソシアネートを示すと表―1に示すような化
合物が例示できる。
【表】
【表】
【表】
【表】 これらのイソシアネートは一種又は二種以上併
用することができる。 イソシアネートと反応させる活性水素化合物と
しては、前記のポリシロキサンジオールの他にポ
リオールを併用することができる。 ポリオールとしては公知のポリエーテルジオー
ル、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジ
オールなどがある。 ポリエーテルジオールは、たとえば水、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、1・3
―または1・4―ブチレングリコール、1・6―
ヘキサメチレングリコール、ビスフエノールAな
どにアルキレンオキサイド例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドな
どを1種又は2種以上(以下単にアルキレンオキ
サイドと略記する。)付加せしめて得られるもの
がある。 ポリエステルジオールは例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、1・3―または1・4―ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、1・6―ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ビスフエノールA、ビスフエノールF、p―
キシリレングリコール、1・4―シクロヘキサン
ジオール、1・4―シクロヘキサンジメタノール
またはこれらのアルキレンオキサイド付加物など
の1種または2種以上と、マロン酸、マレイン
酸、コハク酸、アジピン酸、グルタン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、シユウ酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸な
どの1種または2種以上とからのポリエステルジ
オールまたはプロピオラクトン、ブチロラクト
ン、カプロラクトンなどの環状エステルを開環重
合したジオール、さらに上記グリコールと環状エ
ステルとから、又は上記グリコール、二塩基酸、
環状エステルの3種からのポリエステルジオール
がある。 ポリカーボネートジオールは、一般式 H(―O―R―OCO―)oROH(n≧1) で表わされる化合物で、Rはグリコールまたは2
価のフエノールの残基であり、グリコール又は2
価のフエノールとしては例えば、トリメチレング
リコール、ジエチレングリコール、1・3―また
は1・4―ブチレングリコール、1・6―ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、
p―キシリレングリコール、ビスフエノールA
〔2・2―ビス(4′―ヒドロキシフエニル)プロ
パン〕、ビスフエノールF(4・4′―ジヒドロキシ
ジフエニルメタン)などがある。 また、1・2―ポリブタジエンジオール、1・
4―ポリブタジエンジオール、ポリクロロプレン
ジオール、ブタジエン―アクリロニトリル共重合
体ジオールなども用いられる。 これら各種のポリオールは、前記ポリシロキサ
ンジオールと併用する際に1種または2種以上併
用してもよい。 さらに、前記活性水素化合物として、前記ポリ
シロキサンジオールと前記ポリオール以外に鎖伸
長剤としての低分子量(好ましくは平均分子量
500以下)化合物を併せて使用してもよい。 鎖伸長剤としては公知の脂肪族ジオール類、芳
香族ジオール類、N―アルキルまたはN―アリー
ルジアルカノールアミン類、脂肪族ジアミン類、
芳香族ジアミン類などがある。 脂肪族ジオール類は例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1・3―または1・
4―ブチレングリコール、1・5―ペンタジオー
ル、1・6―ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、2―エチル―1・3―ヘキサ
ンジオール、2・2・4―トリメチル―1・3―
ペンタジオール、2・2・4―または2・4・4
―トリメチル―1・6―ヘキサンジオール、デカ
メチレングリコール、1・4―シクロヘキサンジ
オール、1・4―シクロヘキサンジメタノール、
2・2―ビス(4′―ヒドロキシシクロヘキシル)
プロパン、3―メチル―1・3―ブタンジオー
ル、p―キシリレングリコール、またはこれらの
アルキレンオキサイド付加物がある。 芳香族ジオール類は例えばハイドロキノン、ビ
スフエノールA、ビスフエノールF、ナフチレン
ジオールまたはこれらのアルキレンオキサイド付
加物がある。 N―アルキルまたはN―アリールジアルカノー
ルアミン類は例えばメチルジエタノールアミン、
メチルジイソプロパノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、フエニルジエタノールアミン、m
―トリルジエタノールアミン、またはこれらのア
ルキレンオキサイド付加物がある。 脂肪族ジアミン類は例えばエチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
1・3―ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
ポリオキシプロピレンジアミン、ビス(p―アミ
ノシクロヘキシル)メタン、芳香族ジアミン類は
例えばメタキシレンジアミン、トリレンジアミ
ン、ジフエニルメタンジアミン、4・4′―メチレ
ンビス(2―クロルアニリン)、1・5―ナフチ
レンジアミンがある。 これら鎖伸長剤(C)は1種又は2種以上併用する
ことができる。 また、前記シリコン変性ポリウレタンは架橋さ
れた重合体であつてもよいし、架橋剤としては、
公知のポリオール類、ポリアミン類、アルカノー
ルアミン類などがある。 ポリオール類はたとえばトリメチロールプロパ
ン、グリセリン、3―メチルペンタン―1・3・
5―トリオール、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、シユークロース、ポリグリセリン、トリ
ス(β―ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
またはこれらのアルキレンオキサイド付加物もし
くはε―カプロラクトン付加物、ポリエステルポ
リオールなどがある。 ポリアミン類はたとえばエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリレンジアミン、ジフエ
ニルメタンジアミン、イソホロンジアミン、4・
4′―メチレンビス(2―クロルアニリン)、ヘキ
サメチレンジアミン、1・3―ビス(アミノメチ
ル)シクロヘキサン、ポリオキシプロピレンジア
ミン、ビス(p―アミノシクロヘキシル)メタ
ン、メタキシレンジアミン、などである。 アルカノールアミン類はたとえばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプ
ロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン
または上記ポリアミン類のアルキレンオキサイド
付加物である。 これら各種の架橋剤は1種または2種以上併わ
せて用いてもよい。 さらに前記シリコン変性ポリウレタンは活性水
素基を1ケ以上含有する反応停止剤を使用しても
よい。 反応停止剤としては、イソプロパノール、n―
ブタノール、sec―ブタノール、t―ブタノール
などのモノアルコール類、エチレングリコール、
プロピレングリコールなどのグリコール類、グリ
セリン、トリメチロールプロパンなどのトリオー
ル類、ジメチルアミン、エチルプロピルアミン、
ジブチルアミンなどのアミン類、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミンなどのアルカノール
アミン類、アセトキシム、メチルエチルケトンオ
キシムなどのオキシム類、γ―ブチロラクタム、
ε―カプロラクタムなどのラクタム類、N―β―
(アミノエチル)―γ―アミノプロピルトリメト
キシシラン、N―β―(アミノエチル)―γ―ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ―アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ―メルカプトプロ
ピルトリメトキシシランなどのシランカツプリン
グ剤などがある。これら反応停止剤の使用量は、
前記イソシアネートの1モルに対して0.01〜0.2
モルの範囲で使用してもよい。 好ましいシリコン変性ポリウレタンとしては次
のものがある。 (1) 前記ポリシロキサンジオール(前記高分子ジ
オールを併用してもよい。)とイソシアネート
からつくられたシリコン変性ポリウレタンにお
いては、前記ポリシロキサンジオール(前記高
分子ジオールを併用してもよい。)の活性水素
基の合計数1に対してイソシアネート基の数が
0.85〜1.1でつくられたもの、 (2) さらに必要に応じて、前記鎖伸長剤、また、
さらに必要に応じて前記架橋剤を用いる場合
は、前記ポリシロキサンジオール(前記高分子
ジオールを併用してもよい。)および鎖伸長剤
又は前記ポリシロキサンジオール(前記高分子
ジオールを併用してもよい。)および前記架橋
剤の活性水素基の合計数1に対してイソシアネ
ート基の数が0.85〜1.1であるような量的関係
でつくられたもの。 上記(1)又は(2)において、活性水素基の合計数1
に対してイソシアネート基の数が0.85以下又は
1.1以上の割合でつくられたシリコン変性ポリウ
レタンの機械的物性は低下する場合があり、バツ
クコート層に用いる場合は走行性が不安定になる
場合がある。 このようにして得られたシリコン変性ポリウレ
タンの数平均分子量がバツクコート層に用いる場
合、重要であつて、5000〜200000の範囲のものが
好ましく、平均分子量が5000未満であると薄膜を
形成後に、滲み出し、粘着トラブルを生じ易い。
平均分子量が200000より大きいと、塗布液の粘度
が高くなりすぎて均一な塗布が困難になる。 ポリウレタンの中で、イソシアネートと反応す
る活性水素化合物(例えばポリオール、ポリオー
ルポリエステルやグリコール成分等)によつて形
成されている部分にあるシロキサン結合を有する
活性水素化合物(例えばシロキサン結合を有する
グリコール成分等)の含有量が1〜50重量%の範
囲のものが望ましく、特に好ましいのは5〜25重
量%の範囲のものである。シロキサン結合を有す
る活性水素化合物の割合が、シリコン変性ポリウ
レタンにおいて1重量%以下であると、記録媒体
を形成したとき滑り性が不足し、50重量%を越え
ると、記録媒体の膜強度(たとえば引つ張りに対
する。)を低下させる場合がある。この態様を示
すと、第1図のごとくなる。第1図の横軸はシリ
コン変性ポリウレタン中のシロキサン結合を有す
る活性水素化合物の重量%であり、縦軸のうち、
左側のA軸は当該ポリウレタンの引つ張り強度を
示し、右側のB軸は磁気記録媒体に形成したとき
の滑りやすさを示す。 第1図から、シリコン変性ポリウレタン中のシ
ロキサン結合を有する活性水素化合物の割合が1
重量%以下であると、磁気記録媒体を形成したと
きの滑りやすさが不足する場合(摩擦係数が大き
い)があり、50重量%を越えると、磁気記録媒体
の膜強度(例えば引つ張りに対する)を低下させ
る場合がある。 本発明の磁気記録媒体のバツクコート層に使用
できるシリコン変性ポリウレタンの機械的強度
は、日本工業規格JIS―K6301に規定する試験測
定により、 伸び:2〜1000% 引つ張り強度:10〜650Kg/cm2 である。また、後述するように磁気記録媒体とし
たときのバツクコート層側の摩擦係数は0.19〜
0.30の範囲のものが好ましい。ただし、この摩擦
係数の測定は直径4mmのステンレス製の固定ピン
に磁性層側を接触させて180度巻きつけ、固定ピ
ンに対して入口側張力を50grに保ち、テープ速度
3.3cm/秒における出口側の張力を測定し、下記
式から摩擦係数μを求めた。 μ=1/πln出口側張力/入口側張力 また、シリコン変性ポリウレタンは、通常のポ
リウレタンにはみられぬ低い摩擦係数を示すの
で、他のバインダーと併用しないで単独でも使用
できるが、ポリウレタンは軟らかいためにリール
に巻いて保存するときに、バツクコート層と磁性
層が貼り合わさつてしまうトラブルを生じること
がある。したがつて、他のより硬いバインダーと
併用するのが好ましい。更に、非磁性粉末を併用
すると効果的に粘着することを防止できる。 他のバインダー/シリコン変性ポリウレタンの
配合重量比は75/25〜25/75の範囲で使用するこ
とが好ましい。 他のバインダーの配合比が75/25を越えると、
支持体に対する接着力が劣化し、粉落ち、けずれ
等が起りやすく、ドロツプアウト増大の原因とな
ることがある。 これに反し、シリコン変性ポリウレタンが25/
75よりも多くなると、バツクコート層が「べたつ
き」を生じ、リールに巻かれた状態で保存すると
き、周囲雰囲気の温湿条件により、磁性層とバツ
クコート層が貼り合わされることがある。 これらの関係を、他のバインダーとして部分加
水分解塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体(たとえ
ば、ユニオンカーバイト社製「VAGH」)を例に
とつて、表―2に示す。
【表】 ただし、表―2中、磁性層とバツクコート層の
粘着は、長さ1mの磁気記録媒体(テープ)を径
36mmの硝子管に1.5Kgの荷重をかけて巻き取り、
45℃、80%(相対湿度)の雰囲気に4時間、つい
で室温に24時間放置後の粘着状況を目視で観測し
判断した。 また、バツクコート層と支持体との接着性は、
バツクコート層表面にセロハンテープを一定の圧
力で貼りつけ、これを一定の力で垂直方向に引き
剥がし、バツクコート層の剥がれ具合を目視で判
断した。 たとえば、本発明のバツクコート層において
は、バインダーとして上記のシリコン変性ポリウ
レタンの他に、繊維素系樹脂および/又は塩化ビ
ニル系共重合体又はポリエステル樹脂を含有せし
めれば、バツクコート層に適用する場合に、磁性
層との粘着を防ぐことができる。ただし、繊維素
系樹脂および/または塩化ビニル系共重合体のみ
では層が硬くなりすぎるが、これは上述のシリコ
ン変性ポリウレタンの含有によつて防止できる。 使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエー
テル、セルロース無機酸エステル、セルロース有
機酸エステル等が使用できる。セルロースエーテ
ルとしては、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、プロピルセルロース、イソプロピルセルロー
ス、ブチルセルロース、メチルエチルセルロー
ス、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース・ナト
リウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジ
ルセルロース、シアノエチルセルロース、ビニル
セルロース、ニトロカルボキシメチルセルロー
ス、ジエチルアミノエチルセルロース、アミノエ
チルセルロース等が使用できる。セルロース無機
酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸セ
ルロース、燐酸セルロース等が使用できる。ま
た、セルロース有機酸エステルとしては、アセチ
ルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリ
ルセルロース、メタクリロイルセルロース、クロ
ルアセチルセルロース、β―オキシプロピオニル
セルロース、ベンゾイルセルロース、p―トルエ
ンスルホン酸セルロース、アセチルプロピオニル
セルロース、アセチルブチリルセルロース等が使
用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセル
ロースが好ましい。ニトロセルロースの具体例と
しては、旭化成(株)製のセルノバBTH1/2、ニト
ロセルロースSL―1、ダイセル(株)製のニトロセ
ルロースRS1/2、が挙げられる。ニトロセルロ
ースの粘度(JIS、K―6703(1975)に規定されて
いるもの)は2〜1/64秒であるのが好ましく、
特に1〜1/2秒が優れている。この範囲外のも
のは、バツクコート層の膜強度が不足する。ま
た、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体とし
ては、 一般式: で表わされるものがある。この場合、
【式】ユニツト及び、〔―X―〕nユニ ツトにおけるl及びmから導き出されるモル比
は、前者のユニツトについては95〜50モル%であ
り、後者のユニツトについては5〜50モル%であ
る。また、Xは塩化ビニルと共重合しうる単量体
残基を表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコール、
無水マレイン酸、無水マレイン酸エステル、マレ
イン酸、マレイン酸エステル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、プ
ロピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた
少なくとも1種を表わす。(l+m)として表わ
される重合度は好ましくは100〜600であり、重合
度が100未満になるとバツクコート層等が粘着性
を帯びやすく、600を越えると非磁性粉末の分散
性が悪くなる。上記の塩化ビニル系共重合体は、
部分的に加水分解されていてもよい。塩化ビニル
系共重合体として、好ましくは塩化ビニル―酢酸
ビニルを含んだ共重合体(以下、「塩化ビニル―
酢酸ビニル系共重合体」という。)が挙げられる。
塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体の例として
は、塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアルコー
ル、塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸、
塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアルコール―無
水マレインン酸、塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニ
ルアルコール―無水マレイン酸―マレイン酸の各
共重合体が挙げられ、塩化ビニル―酢酸ビニル系
共重合体の中でも、部分加水分解された共重合体
が好ましい。上記の塩化ビニル―酢酸ビニル系共
重合体の具体例としては、ユニオンカーバイド社
製の「VAGH」、「VYHH」、「VMCH」、積水化
学(株)製の「エスレツクA」、「エスレツクA―5」、
「エスレツクC」、「エスレツクM」、電気化学工業
(株)製の「デンカビニル1000G」、「デンカビニル
1000W」等が使用できる。 上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂を
併用するときは任意の配合比で使用されてよい
が、重量比にして塩化ビニル系樹脂:繊維素系樹
脂を90/10〜5/95とするのが望ましく、80/20
〜10/90が更に望ましいことが確認されている。 この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなると
(上記重量比が5/95未満)、磁気記録媒体の塗膜
が硬くなりすぎ、耐久性が劣化する場合があり、
一方また、塩化ビニル系共重合体が多くなると接
着性が劣化する場合がある。 また、バツクコート層のバインダー組成全体に
ついては、上述のシリコン変性ポリウレタンと、
その他の樹脂(繊維素系樹脂、塩化ビニル系共重
合体、ポリエステル樹脂等)との割合は前記表―
2に示すごとく、重量比で75/25〜25/75の範囲
であることが望ましく、60/40〜40/60の範囲の
ものが特に望ましいことが確認された。また、シ
リコン変性ポリウレタンと繊維素系樹脂、塩化ビ
ニル系共重合体の併用が好ましい一例であること
も確認された。 第2図は、本発明による磁気記録媒体(たとえ
ば磁気テープ)の横断面図を示すものであり、支
持体1上に、順次、下引き層2(ない場合もあ
る)、磁性層3を積層し、支持体1の反対側にバ
ツクコート層4を設けている。必要に応じて設け
られる下引き層2には、各種バインダー、シラン
カツプリング剤、チタンカツプリング剤などを使
用してもよい。 バツクコート層の表面電気抵抗は低いことが必
要であり、通常1010Ω・cm以下、好ましくは108
Ω・cm以下がよい。 電気抵抗が高いと、テープ走行時の摩擦帯電に
より「ごみ」を吸着してドロツプアウトの原因と
なる。また、静電引力によりテープの走行テンシ
ヨンを増大させ、テープの「巻き姿」を悪くす
る。 バインダーのみで出来ているバツクコート層
は、多くはその表面電気抵抗(表面比抵抗ともい
う)が1011以上となり、種々の静電気トラブルが
生じてくる。本発明にかかるシリコン変性ポリウ
レタンを使用するバツクコート層においても、当
該バツクコート層の電気抵抗を効果的に低下させ
るには下記のBET値のカーボンブラツクを添加
するのがよく、その比表面積B(BET値)を 200m2/g≦B<500m2/g に特定していることも非常に重要である。すなわ
ち、カーボンブラツクの比表面積Bが200m2/g
未満であると、粒径が大きすぎてカーボンブラツ
ク添加によつても導電性が著しく不充分となり、
また500m2/g以上になると導電性の点では好ま
しくとも、反面粒径が小さすぎ、かえつてカーボ
ンブラツクの分散が不良になりやすく表面が荒く
なる。また、このカーボンブラツクはテープの光
透過を妨げる効果をもつ。VHS方式ではテープ
の走行のコントロールをテープの光透過率を検出
して行つている。このため、通常磁性層にしや光
を目的としたカーボンブラツクが添加される。し
たがつて、バツクコート層にカーボンブラツクを
添加することにより、磁性層のカーボンブラツク
添加量が減少でき、磁性層の耐久性が向上する。 本発明はそれ自身低い摩擦係数を有するシリコ
ン変性ポリウレタンと前記BET値のカーボンブ
ラツクを併用したバツクコート層を支持体の裏面
に設けることにより、走行性、巻き特性、S/N
比、ドロツプアウト、磁性層とバツクコート層の
粘着を改善した磁気記録媒体に関するものであ
る。 通常、バツクコート層には、走行性、巻き姿、
改良のため非磁性粉末を添加して、その表面を粗
くしているが、効果を上げるためには非磁性粉末
を大量に使用して、表面をかなり粗くする必要が
ある。 バツクコート層の表面荒れは、磁性層に転写し
て磁性層の表面を荒らしそのテープ性能を低下さ
せる。 シリコン変性ポリウレタンは、それ自身の摩擦
係数が低いため、平滑表面を形成しても低い摩擦
係数のバツクコート層を与え、走行が安定する。
しかし、テープの巻き姿、特に、早送りで高速
で、テープを巻き取ると、平滑な磁性層と平滑な
バツクコート層の間に巻き込まれた空気の排出が
円滑にゆかず、巻かれたテープの端面が乱れ。こ
のように、乱れた姿で巻かれると、保存中にテー
プエツジが変形してテープ性能が大巾に低下す
る。 表面を粗くして摩擦係数を下げる方法は、かな
り表面を荒くしないと効果がない。したがつて、
バツクコート層の表面粗さが磁性層に転写して磁
性層の表面平滑性を損い、S/N低下、ドロツプ
アウトの増大を招く、バツクコート層に低分子潤
滑剤を併用して、層自身の摩擦係数を低下させ
て、バツクコート層表面をできる限り平滑に保つ
ことも行なわれているが、低分子潤滑剤が表面に
滲み出したり、析出したりする。また、バツクコ
ート層と磁性層を粘着させるトラブルを起しやす
い。 本発明は、それ自身摩擦係数の低いバインダー
を用いるので、平滑なバツクコート層を形成して
も走行性が良好である。早送り時に、層間に巻き
込まれる空気を円滑に逃がすだけの凹凸を表面に
与えるだけでよいので、他の通常の摩擦係数の高
いバインダーを用いるバツクコート層に比べて表
面が平滑である。したがつて、磁性層の表面性を
劣化させることがない。 バツクコート層は、磁性層を支持体上に塗布す
る前に設けてもよいし、磁性層を設け表面処理後
設けてもよし、同時に設けてもよい。 バツクコート層を、磁性層よりも先に支持体面
に塗布し、十分に硬化してから磁性層を塗布する
と、バツクコート層と磁性層の粘着トラブルは少
くなる。 磁性層を塗布して、十分硬化後、バツクコート
層を塗布する方法は、磁性層が硬化されているの
で、バツクコート層の表面粗さが磁性層に転写し
にくい。 バツクコート層は、0.1〜5μがよく、好ましく
は0.5〜2μである。0.1μ以下のバツクコート層は
十分な表面粗さが出せず走行性が改良されない。
また、十分に前記カーボンブラツクが添加でき
ず、表面抵抗が低下しない。5μより厚くなると、
一定量の長さを一定容積のカセツトに詰め込むた
めにテープの全厚は厳しく規定されているので、
磁性層の膜厚を大巾に減らす必要があり、ビデオ
テープにおいてはオーデオ感度が大幅に低下す
る。 前述するように、カーボンブラツクは比表面積
が200〜500m2/gのものが好ましい。 BET値(比表面積)とは、単位重量あたりの
表面積をいい、平均粒子径とは全く異なつた物理
量であり、たとえば平均粒子径は同一であつて
も、比表面積が大きなものと、比表面積が小さい
ものが存在する。比表面積の測定は、まず、カー
ボンブラツク粉末を250℃前後で30〜60分加熱処
理しながら脱気して、該粉末に吸着されているも
のを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素
の初期圧力を0.5Kg/m2に設定し、窒素により液
体窒素温度(−195℃)で吸着測定を行なう(一
般にB.E.T法と称されている比表面積の測定方
法。詳しくはJ.Ame.Chem.Soc、60 309(1938)
を参照)。この比表面積(BET値)の測定装置に
は、湯浅電池(株)ならびに湯浅アイオニクス(株)の共
同製造による「粉粒体測定装置(カンターソー
プ)」を使用することができる。比表面積ならび
にその測定方法についての一般的な説明は「粉体
の測定」(J.M.DALLAVALLE、CLYDE ORR
Jr共著、弁田その他訳;産業図書社刊)に詳しく
述べられており、また「化学便覧」(応用編、
1170〜1171頁、日本化学会編、丸善(株)昭和41年4
月30日発行)にも記載されている。(なお前記
「化学便覧」では、比表面積を単に表面積(m2
gr)と記載しているが、本明細書における比表面
積と同一のものである。) カーボンブラツクの添加効果をより詳しく説明
すると、カーボンブラツクは既述したように表面
比抵抗(表面電気抵抗)およびバツクコート層の
摩擦係数やテープの光透過率を下げるために添加
するが、その添加量が多くなると層の機械的物性
を著しく劣化させるので、通常はバインダーに対
しカーボンブラツクを5〜35重量%(好ましくは
10〜25重量%)添加する必要がある。本発明にお
いては、上記した範囲の比表面積によつて、カー
ボンブラツクの添加量を増やす必要はなく、上記
の5〜35重量%の範囲に設定することができ、層
の機械的物性(例えばバツクコート層の粉落ち)
を良好に保持できる上に、所望の表面比抵抗(オ
ーダーが109Ω・cm以下)及び光透過率(0.05%
以下)を得ることができる。 一方、BET値が極めて大きい導電性カーボン
ブラツク(BET値500m2/gより大)は、同一重
量のカーボンブラツクを含む場合には塗膜の表面
比抵抗及び光透過率が向上するために有利である
が、逆に塗膜中への分散が困難となつて、分散不
良による表面荒れ、ピンホールの発生等で却つて
走行不安定性、表面比抵抗及び光透過率が増大
し、電磁変換特性も劣化させる原因となる。この
場合、難分散性のカーボンブラツクを使用すると
しばしば充分に分散されず、塗料中でのカーボン
ブラツクの分離、塗膜の表面荒れ、ピンホールの
発生等を生じるが、これは本発明によるBET値
200〜500m2/gの使用によつて効果的に防止でき
る。 本発明においては、磁性層等の表面比抵抗を充
分な範囲に低下させるために前記BET値のカー
ボンブラツクを使用するが、このようなカーボン
ブラツクは粒子同士がいわばブドウの房状に連な
つたものが好適であり、多孔質で比表面積の大き
い、いわゆるストラクチヤーレベルの高いものが
望ましい。こうしたカーボンブラツクとしては、
例えばコロンビアボーボン社製のコンダクテツク
ス(Conductex)975(比表面積270m2/g、粒径
46mμ)、コンダクテツクス950(比表面積245m2
g、粒径46mμ)、カボツト社製バルカン(Cabot
Vulcan)XC―72(比表面積257m2/g、粒径
18mμ)等が使用可能である。本発明の範囲を外
れて、カーボンブラツクの比表面積が500m2/g
より大きくなれば、完全に分散した状態では導電
性や遮光性は良いが、前述したように磁性粉の分
散が完了した時点でもカーボンブラツクの分散が
完了せず、塗膜の表面荒れ、ピンホール発生の原
因となる。200m2/g未満の比表面積であるとカ
ーボンブラツク添加の効果は期待できない。これ
らの関係を第3図および第4図に示す。 使用できる他の非磁性粉末として、酸化ケイ
素、酸化チタン、酸化アルミ、酸化クロム、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、αFe2O3、タルク、カオ
リン、炭化けい素、硫酸カルシウム、窒化けい
素、フツ化亜鉛、二硫化モリブデン等のうち、1
種ないし数種組み合せて併用できる。 本発明にかかる磁気記録媒体のバツクコート層
は、少なくとも前記BET値のカーボンブラツク
とシリコン変性ポリウレタンとともに、溶媒中に
混練、分散してバツクコート層塗料を作製し、得
られた塗料は、支持体上磁性層を形成する面と反
対側の面に塗布、乾燥せしめることによつて形成
される。 磁性層は、磁性粉末をバインダーとともに溶媒
中に混練、分散して磁性塗料とし、得られた磁性
塗料は支持体上に塗布して磁性層を形成する。 磁性塗料には、必要に応じて分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよ
い。 磁性塗料の製法に関しては、特公昭35−15号、
同39−26794号、同43−186号、同47−28043号、
同47−28045号、同47−28046号、同47−28048号、
同47−31445号、同48−11162号、同48−21331号、
同48−33683号公報明細書、西独公開特許公報
2060655号明細書等にくわしく述べられている。 本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使用で
きる磁性粉として、γ―Fe2O3、Fe3O4、Co含有
γ―Fe2O3、Co含有FeCO4、CrO2等の酸化物系
磁性粉、Fe―Al合金、Fe―Al―P合金、Fe―
Ni―Co合金、Fe―Mn―Zn合金、Fe―Ni―Zn合
金、Fe―Co―Ni―Cr合金、Fe―Co―Ni―P合
金、Co―Ni合金、Co―P合金などのメタル磁性
粉等が挙げられる。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できるバ
インダーとして、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂又は電子線照射硬化型樹脂やこれらの
混合物が挙げられる。 熱可塑性樹脂として、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもの、たとえば塩化ビニル―酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル―アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル―アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル―塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル―塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル―エチレン共重合体、
ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン―アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル―ブタジエン共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
(セルロースアセテートブチレート)、セルロース
ダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース等)、
スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、クロロビニルエーテル―アクリル酸エステル
共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号公報明細書、米国
特許第3144352号、同第3419420号明細書、同第
3499789号、同第3713887号明細書に記載されてい
る。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として、塗布液の
状態で10000〜200000の分子量であればよく、塗
布乾燥後に、縮合、付加等の反応により分子量が
無限大となるものであつてもよい。 また、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解す
るまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には、たとえばフエノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキツド樹脂、シリコン樹脂、
アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂
とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリフ
エニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂およびこれらの混合物等である。 これらの樹脂は、特公昭39−8103号、同40−
9779号、同41−7192号、同41−8016号、同41−
14275号、同42−18179号、同43−12081号、同44
−28023号、同45−14501号、同45−24902号、同
46−13103号、同47−22067号、同47−22072号、
同47−22073号、同47−28045号、同47−28048号、
同47−28922号公報明細書、米国特許第3144353
号、同第3320090号、同第3437510号、同第
3597273号、同第3781210号、同第3781211号明細
書に記載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、たとえば無水マレイン酸タイプ、ウレタ
ンアクリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、ポ
リエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリ
ルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリア
ミドアクリルタイプ等、又は多官能モノマーとし
て、エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリル
タイプ、エポキシアクリルタイプ、りん酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカ
ーボンタイプ等が挙げられる。 また、バツクコート層に用いるシリコン変性ポ
リウレタンを使用することもできる。前記のバイ
ンダーは単独または組合わされたものが使用さ
れ、必要に応じて他の添加剤が加えられる。 磁性粉末とバインダーとの混合割合は、磁性粉
末100重量部に対して、バインダーを5〜100重量
部、好ましくは10〜50重量部の範囲で混合する。
バインダーの混合量を多くしすぎると、磁気記録
媒体としたときの記録密度が低下し、少なすぎる
と磁性層の強度が弱くなり、耐久性の減少、粉落
ちなどの好ましくない事態が生じる。 さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上させるた
めに、磁性層内に各種硬化剤を加えることができ
る。たとえば、イソシアネートなどを含有させる
ことができる。 使用できる芳香族イソシアネートとして、例え
ばトリレンジイソシアネート(以下「TDI」とい
う。)、4、4′―ジフエニルメタンジイソシアネー
ト(以下「MDI」)、キシレンジイソシアネート
(以下「XDI」という。)、メタキシリレンジイツ
シアネート(以下「MXDI」という。)およびこ
れらのイソシアネートと活性水素化合物との付加
体などがあり、平均分子量としては100〜3000の
範囲のものが好ましい。具体的には、住友バイエ
ルウレタン(株)社製の商品名スミジユールT80、同
44S、同PF、同L、同デスモジユールT65、同
15、同R、同RF、同IL、同SL:武田薬品工業社
製の商品名タケネート300S、同500:三井日曹ウ
レタン社製、商品名「NDI」、「TODI」:日本ポ
リウレタン社製、商品名デスモジユールT/Co、
ミリオネートMR、同MT、コロネートL:化成
アツプジヨン社製、商品名PAPI―135、TDI65、
同80、同100、イソネート125M、同1431等を挙げ
ることができる。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート(以下、「HMDI」と
いう。)、リジンイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート(以下、「THDI」
という。)およびこれらイソシアネートと活性水
素化合物の付加体等を挙げることができる。これ
らの脂肪族イソシアネートおよびこれらイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、
好ましいのは分子量が100〜3000の範囲のもので
ある。また、脂肪族イソシアネートの中でも非脂
環式のイソシアネートおよびこれら化合物と活素
水素化合物の付加体が好ましい。 具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製
の商品名スミジユールN、デスモジユール
Z4273、旭化成社製の商品名デユラネート50M、
同24A―100、同24A―90CX:日本ポリウレタン
社製品、商品名コロネートHL:ヒユルス社製
品、商品名TMDI等がある。また、脂肪族イソシ
アネートのなかの脂環式イソシアネートとして
は、例えばメチルシクロヘキサン―2,4―ジイ
ソシアネート、4,4′―メチレンビス(シクロヘ
キシルイソシアネート)、イソホロンジイソシア
ネートおよびその活性水素化合物の付加体等を挙
げることができる。具体的には、ヒユルス化学社
製品、商品名IPDI、同「PDI―T1890」、同
「H2921」、同「B1065」等がある。 ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネー
トと3価ポリオールとの付加体、若しくはジイソ
シアネートの5量体、ジイソシアネート3モルと
水の脱炭素化合物がある。これらの例としては、
トリレンジイソシアネート3モルとトリメチロー
ルプロパン1モルの付加体、メタキシリレンジイ
ソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1
モルの付加体、トリレンジイソシアネート2モル
からなる5量体があり、これらは工業的に得られ
る。 磁性層には、前記の磁性粉、バインダー、硬化
剤の他に、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防
止剤等を加えてもよい。 使用される分散剤としては、レシチン、りん酸
エステル、アミン化合物、アルキルサルフエー
ト、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレ
ンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコハク酸
エステル、公知の界面活性剤等およびこれらの塩
があり、また、陰性有機基(例えば―COOH、
―PO3H)重合体分散剤の塩を使用することでき
る。これら分散剤は1種類のみで用いても、ある
いは2種類以上を併用してもよい。これらの分散
剤は、磁性粉末100重量部に対して1〜20重量部
の範囲で添加される。 これら分散剤については、特公昭41−18064号、
同49−84405号、同52−70811号、同57−1048号、
公報明細書、特開昭57−33430号公報明細書、特
国特許第3587993号、同第3470021号明細書等を参
照することができる。 潤滑剤としてはシリコンオイル、カーボンブラ
ツク、グラフアイト、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン、炭素原子数12〜16個の一塩基性脂
肪と該脂肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数
が21〜23個になる一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル(いわゆるロウ)等にも使用できる。
これらの潤滑剤は磁性粉末100重量部に対して0.2
〜20重量部の範囲で添加される。これらについて
は特公昭43−23889号、同43−81543号公報明細
書、米国特許第3470021号、同第3492235号、同第
3497411号、同第3523086号、同第3625720号、同
第3630772号、同第3634253号、同第3630772号、
同第3634253号、同第3642539号、同第3687725号
の各明細書、アイ・ビー・エム テクニカル デ
スクロージヤ ブルタン誌 第9巻、第7号、第
779頁(1966年12月)(IBM Technical
Disclosure Bulletin Vol.9、No.9、Page779
(1966、December):エレクトロニクス誌第12
号、第380頁(1961)(ELEKTRONIK、No.12、
Page380、1961)等に記載されている。 研磨剤として、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化けい素、酸化クロム、コランダム、
人造コランダム、人造ダイヤモンド、ザクロ石、
エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使
用される。これらの研磨剤は平均粒径が0.05〜5μ
の大きさのものが使用され、好ましくは0.1〜2μ
である。これらの研磨剤は磁性粉末100重量部に
対して0.5〜20重量部の範囲で添加される。これ
らの研磨剤については、特開昭49−115510号公報
明細書、米国特許第3007807号、同第3041196号、
同第3687725号、英国特許第1145349号明細書、西
ドイツ特許(DT―PS)853211号明細書に記載さ
れている。 必要ある場合は帯電防止剤としては、グラフア
イト、カーボンブラツク、酸化錫―酸化アンチモ
ン系化合物、酸化錫―酸化チタン―酸化アンチモ
ン系化合物、カーボンブラツクグラフトポリマー
などの導電性粉末:サポニンなどの天然界面活性
剤:アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤:高級ア
ルキルアミン類、第4級ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤:カルボン酸、スルホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤:アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用され
る。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2676924号、同第2676975号、同
第2691566号、同第2727860号、同第2730498号、
同第2742379号、同第2739891号、同第3068101号、
同第3158484号、同第3201253号、同第3210191号、
同第3294540号、同第3415649号、同第3441413号、
同第3442654号、同第3475174号、同第3545974号、
西ドイツ特許公開(OLS)1942655号、英国特許
第1077317号、同第1198450号等の各明細書をはじ
め、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」(槙書店1964年版):A.W.ベイリ著「サーフ
エスアクテイブ エージエンツ」(インターサイ
エンス パブリケーシヨン、インコーポレテイド
1958年版):T.P.シスリー著「エンサイクロペデ
イア オブ サーフエス アクテイブ エージエ
ンツ 第2巻」(ケミカル パブリツシユ カン
パニー1964年版):「界面活性剤便覧」第6刷(産
業図書株式会社 昭和41年12月20日)などの成書
に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 本発明にかかるバツクコート層の使用又はバツ
クコート層で使用するシリコン変性ポリウレタン
の磁性層での使用により、これら潤滑剤、帯電防
止剤の使用量を減少できる場合があり、磁性層の
特性を向上させることができる。 本発明にかかる磁気記録媒体の作製は、前記磁
性粉末、バインダーなどの磁性塗料成分を溶媒に
混練分散して磁性塗料を作製した後、得られた磁
性塗料を支持体上に塗布し、乾燥することによつ
て製造される。 磁性塗料には、前記磁性塗料成分の他、必要に
応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の
添加剤を含ませることができる。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用
する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、
シクロヘキサノン等のケトン系:メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール系:酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、酢酸プロピル、エチレングリコール
モノアセテート等のエステル系:ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、2―エトキシエタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系:ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素:メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。 また、磁性塗料成分の混練にあたつては、前記
磁性粉末およびその他の磁性塗料成分は、全て同
時に又は個々に順次混練機に投入される。たとえ
ば、まず分散剤を含む溶液中に、前記磁性粉末を
加え所定時間混練し、しかる後に残りの各成分を
加え、混練を続けて磁性塗料とする。 混練分散にあたつては、各種の混練機が使用さ
れる。たとえば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、サンドグラインダ
ー、Sjegvariアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイス
パーニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、
超音波分散機などである。 混練、分散に関する技術は、テー・オー・バツ
トン著「ペイント フロー アンド ピグメント
デイスパージヨン(1964年ジヨン ウイリー
アンド ソン社発行)」T.O.PATTON(Paint
Flow and Pigment Dispersion(1964.John
Willey and Son))に述べられている。また、米
国特許第2581414号、同第2855156号の各明細書に
述べられている。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタレ
ート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフイン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、
ポリカーポネートなどのプラスチツク、Cu、Al、
Znなどの金属、ガラス、いわゆるニユーセラミ
ツク(例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素)等の各種
セラミツクなどが使用される。 支持体の形態は、テープ、シート、カード、デ
イスク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて
種々の材料が必要に応じて選択される。 これらの支持体の厚みはテープ、シート状の場
合は約3〜100μ程度、好ましくは5〜50μであ
り、デイスク、カード状の場合は、30μ〜10mm程
度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用す
るレコーダーに応じてその型が決められる。 また、支持体上への前記磁性塗料を塗布し、磁
性層を形成するため、グラビアロールコーテイン
グ、マイヤーバーコーテイング、ドクターブレー
ドコーテイング、リバースロールコーテイング、
デイツプコーテイング、エアーナイフコーテイン
グ、カレンダーコーテイング、スキーズコーテイ
ング、キスコーテイング、フアンテインコーテイ
ング等の方法が利用でき、また、その他の方法も
可能であり、これらの具体的説明は、「コーテイ
ング工学」(昭46年3月、朝倉書店発行、第258頁
以下)や、「プラステイツクフイルム―加工とそ
の応用ー」(昭和46年、技報堂発行)に詳細に記
されている。 このような方法により支持体上に塗布された磁
性層は、必要により層中の本発明にかかる磁性粉
末を配向させる処理を施した後、塗布した磁性層
を乾燥する。また、必要により表面平滑加工を施
したり、所望の形状に裁断したりして、磁気記録
媒体を製造する。 本発明の磁気記録媒体に使用する磁性粉末の配
向方向は、その用途に従つて定められる。 なお、本発明の磁気記録媒体のバツクコート層
に使用されるシリコン変性ポリウレタンの合成方
法を示すと、たとえば下記の方法が挙げられる。 合成例 1 撹拌機および還流冷却器をとり付けた反応器を
N2ガスで置換後、メチルエチルケトン(MEK)
60部を仕込み、更に1・6―ヘキサンジオールか
ら作つたポリカーボネートジオール(分子量
2000)81部、ポリジメチルシロキサンジカルビノ
ール(分子量5500)54.部、イソホロンジイソシ
アネート(IPDI)を117部、ジブチルスズシラウ
レート(DBTDL)0.03部を加え、80℃で、2時
間反応させた。上記溶液に1・4―ブタンジオー
ル41部、MEK30部を加え、80℃で1時間反応さ
せた後、トリエタノールアミン7部、MEK610部
を加え、80℃で1時間反応させた。得られたシリ
コン変性ポリウレタン溶液は固形分33重量%、粘
度650cps(25℃)であり、この溶液から得られた
樹脂は100%延伸時の応力(M100)が、96Kg/
cm2、引張強さ(T)が490Kg/cm2、伸び(E)が330%
であつた。 合成例 2 撹拌機および還流冷却器をとり付けた反応容器
をN2ガスで置換後、MEK300部を仕込み、更に
ポリジメチルシロキサンジカルビノール(平均分
子量1000)60部、ジフエニルメタンジイソシアネ
ート(MDI)175.5部、DBTDL0.03部を加え、80
℃で2時間反応させた。上記溶液にネオペンチル
グリコール(NPG)64.5部、MEK100部を加え、
80℃で2時間反応させた後イソプロパノール5
部、MEK300部を加え、70℃で30分反応させた。
得られたシリコン変性ポリウレタン溶液は、固形
分35重量%、粘度5900cps(25℃)であり、この溶
液から得られた樹脂は降伏時応力(Ys)450Kg/
cm2、降伏時伸び5%、ヤング率14000Kg/cm2であつ
た。Ys、降伏時伸び、ヤング率は巾5mmの短冊
型試料を標線間距離50mm、引張速度5mm/minで
測定した。 合成例 3 撹拌機および還流冷却器をとり付けた反応器を
N2ガスで置換後、MEK300部を仕込み、更にポ
リジメチルシロキサンジカルビノール(平均分子
量5500)60部、MD1、166.5部、DBTDL0.03部
を加え、80℃で2時間反応させた。上記溶液に
NPG65部、MEK100部を加え、80℃で2時間反
応させた後、トリエタノールアミン9部、
MEK300部を加え、80℃で1時間反応させた。得
られたTPU溶液は固形分31重量%、粘度1000cps
(25℃)であり、この溶液から得られた樹脂は降
伏時応力280Kg/cm2、降伏時伸び4%、ヤング率
11500Kg/cm2であつた。 合成例 4 メチルイソブチルケトンを溶媒とし、1・4―
ブタンジオールをアジピン酸と縮合させて得たポ
リエステルジオール(平均分子量2000)60部、
MDI、162.5部、NPG64部を反応させてポリウレ
タンの溶液A(固形分含有量30重量%)を作つた。 この溶液A100部を、実施例2で得た熱可塑性
ポリウレタン樹脂溶液100部と混合した。 この混合物より得た樹脂は機械的強度が降伏時
応力:500Kg/cm2、降伏時伸び5%、ヤング率:
20000Kg/cm2となり、溶液Aより得た樹脂にくら
べ、撥水性、すべり性及び鏡面仕上性が優れてい
た。 合成例 5 撹拌機および還流冷却器をとり付けた反応器を
N2ガスで置換後、MEK80部を仕込み、更にポリ
テトラメチレンエーテルグリコール(分子量
2000)252部、ポリジメチルシロキサンジカルビ
ノール(分子量1800)28部、IPDIを83部、
DBTDL0.04部を加え、80℃で、2時間反応させ
た。上記溶液に20℃で、MEK220部、イソホロン
ジアミン37部、イソプロパノール300部を加え、
30℃で1時間反応させた後、50℃で、2時間反応
させた。得られたTPU溶液は固形分42重量%、
粘度6000cps(25℃)で、この溶液から得られたシ
リコン変性ポリウレタンはM100が30Kg/cm2、Tが
430Kg/cm2、Eが780%であつた。 なお前記M100、T、Eの測定法はフイルム厚
さ100μ、引張速度300mm/minで行つた以外はJIS
K―6301に準拠(ダンベル状3号形)した。 〔e〕 効果: 本発明にかかる磁気記録媒体は、 シリコン変性ポリウレタンと前記BET値の
カーボンブラツクをバツクコート層に添加して
あるから、特別に潤滑剤を用いなくても磁気記
録媒体の滑り性がよくなるだけでなく、ブリー
ドアウト、析出、バツクコート層と磁性層の粘
着がなくなつた。 バツクコート層に非磁性粉末を添加して粗面
化する方法は、表面を相当大きく粗面化しない
と効果がなく、また粗面化しすぎると磁性層に
転写し、記録媒体の性能を劣化させるが、本発
明の場合は、シリコン変性ポリウレタンと少く
とも前記BET値のカーボンブラツクを併用し
ているため、シリコン変性ポリウレタン自身が
もつている潤滑性と前記カーボンブラツクによ
る適度の粗さによる効果によつて、バツクコー
ト層表面が比較的平滑に維持でき、磁性層表面
の平滑性が損われない。 また、前記カーボンブラツクの併用により、
帯電による各種欠点を除くことができる。 他の非磁性粉末の併用により、バツクコート
層と磁性層の粘着を大幅に改善した。 〔f〕 実施例: 以下、実施例および比較例を挙げて本発明の内
容を具体的に説明する。以下に示す成分、割合、
操作順序等は本発明の精神から逸脱しない範囲に
おいて変更しうる。 下記の実施例および比較例において、「部」と
ある記載はすべて「重量部」を表わす。 実施例 1〜8 下記の表―3、第1欄に示す各組成物を、それ
ぞれ第2、第5、第7、第10、第13、第14、第
15、第17欄に示す比率で混合した組成物をボール
ミルに仕込み、30時間撹拌混合した後、この組成
物を平均孔径1μのフイルターでろ過し、多官能
イソシアネート(硬化剤)を5部添加し、均一に
混合して7種類のバツクコート用塗料を製造し
た。 得られたバツクコート用塗料は、それぞれ別途
に準備した7種の14μ厚のポリエステルフイルム
上に、リバースロールコーターで塗布し、乾燥し
バツクコート層を形成した。
【表】
【表】 次に、表―4、第1欄に示す各組成物を、それ
ぞれ第2、第5、第7、第10、第13、第14、第
15、第17欄に示す比率で混合した磁性粉末含有組
成物を、ボールミルに仕込み72時間混練・分散さ
せた後、1μフイルターでろ過し、さらに多官能
イソシアネート5部を添加して、リバースロール
コーターで、前記各ポリエステルフイルムのバツ
クコート層形成側と反対面に、5μ厚に塗布・乾
燥し、磁性層を形成した。
【表】
【表】 かくして得られた各試料テープの磁性層面にス
ーパーカレンダー加工を加え後、12.65mm幅にス
リツトしてビデオテープを作製した。得られた各
ビデオテープに対し、表―3、表―4に示す各組
成物に対する混合割合の違い、すなわち表―3、
表―4の第2、第5、第7、第10、第13、第14、
第15および第17に依り、それぞれを実施例テープ
1、2、3、4、5、6、7および8とした。 なお、実施例1〜8において使用したシリコン
変性ポリウレタンは、それぞれ前記合成例1〜5
に例示した合成方法で得られたものを使用した。
その対応関係は、次の通りである。 実施例1、8:合成例4 実施例2 :合成例2 実施例3 :合成例3 実施例4 :合成例5 実施例5、6および7:合成例1 比較例 1〜8 先ず、前記表―3、第1欄に示す各組成物を、
それぞれ第3、第4、第6、第8、第9、第11、
第12および第16欄に示す比率で混合した塗料組成
物をボールミルに仕込み、30時間撹拌混合した
後、この組成物を平均孔径1μのフイルターでろ
過し、多官能イソシアネート(硬化剤)を5部添
加し、均一に混合して8種類のバツクコート用塗
料を製造した。 得られたバツクコート用塗料は、それぞれ別途
に準備した8種の14μ厚のポリエステルフイルム
上に、リバースロールコーターで塗布、乾燥しバ
ツクコート層を形成した。 次に、前記表―4、第1欄に示す各組成物を、
それぞれ第3、第4、第6、第8、第9、第11、
第12および第16欄に示す比率で混合した磁性粉末
含有組成物をボールミルに仕込み、72時間混練・
分散させた後、1μフイルターでろ過し、さらに
多官能イソシアネート5部を加えて、リバースロ
ールコータで、前記ポリエステルフイルムにおけ
るバツクコート層形成側と反対の面に、5μ厚に
塗布・乾燥し、磁性層を形成した。 かくして得られた各試料テープの磁性層面にス
ーパーカレンダー加工を行つた後、12.65mm幅に
スリツトし、ビデオテープを作製した。 得られた8種類のビデオテープに対し、表―
3、表―4に示す各組成物に対する混合割合の違
い、すなわち表―3、表―4の第3、第4、第
6、第8、第9、第11、第12および第16欄に依
り、それぞれを比較例テープ1、2、3、4、
5、6、7および8とした。 なお、比較例1〜8において使用したシリコン
変性ポリウレタンは、それぞれ前記合成例1〜5
に例示した合成方法で得られたものを使用した。
その対応関係は、次の通りである。 比較例1:合成例4 比較例2:合成例2 比較例3:合成例3 比較例4:合成例5 比較例5:合成例1 また、表―3中、「N―2304」は日本ポリウレ
タン社製のポリウレタンの商品名、塩ビ―酢ビ―
共重合体は部分加水分解された塩化ビニル―酢酸
ビニル共重合体の略称、ニトロセルロースとは
JIS(日本工業規格)、K―6703(1975)の方法によ
る粘度1/2秒のニトロセルロースを用いた。 また、表―4中、「パンデツクスT―5205」は、
大日本インキ(株)社製、ポリウレタンの商品名、塩
ビ―酢ビ共重合体は、表―3同様部分加水分解塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合体の略称であり、
「ニトロセルロース」も表―3同様の規格品を使
用した。また、Fe系メタル磁性粉末はFe含有率
が60重量%以上のメタル磁性粉末を用いた。 以上の実施例1〜8および比較例1〜8に依り
得られた各テープ実施例テープ1〜8および比較
例テープ1〜8のテープ性能を、テープ走行性、
摩擦係数、表面比抵抗、巻き姿、表面粗さ、ブリ
ードアウトおよびクロマS/Nについて測定した
結果を表―5に示す。 ただし、 テープ走行性 ビクターHR―3300デツキにて、テープテン
シヨンの最も高くなるヘツドドラムの出口のテ
ンシヨンを、Tentel社製、テープテンシヨン
メータで測定し、 50〜70gのものを◎印、 70〜100gのものを〇印、 100g以上のものを×印で表示した。 摩擦係数 摩擦係数は直径4mmのステンレス製の固定ピ
ンに磁性層側を接触させて180゜まきつけ固定ピ
ンに対して入側張力を50gに保ちテープ速度3.3
cm/秒に於ける出口側の張力を測定し下式から
摩擦係数を求めた。 μ=1/πln出口側張力/入口側張力 表面比抵抗(表面電気抵抗) 電極間距離50mmの平行電極に磁性面を電極側
にして乗せ、印加電圧500Vでの抵抗値をもと
めた(単位:Ω・cm)。 巻き姿 試料テープを200回繰り返しリールに巻回し
たときの各回でのテープの巻き状態を観測し、
巻き乱れの全くないものを◎印、ときに乱れが
あるものを〇印、乱れが相当あるもの△印、乱
れの程度が著しいものを×印で表わした。 表面粗さ 東京精密(株)製表面粗さ計Visolaterに依り測
定した(単位:μ) Raは中心線平均粗さ、 Rmaxは最大粗さを示す。 ブリードアウト(浸み出し) 40℃80%RHにて試料を24時間保つた後、表
面を光学顕微鏡にて観察した。 クロマS/N クロマ信号(3.58MHz)を0.714Vppにし
て、輝度信号にのせて録画したのち、それを再
生し、クロマ信号のみを取り出し、その実効値
Sとクロマ信号を取り除いたときの雑音レベル
Nとの比をもつて表わす。ただし、表―5にお
いては、比較例テープ2の値を0dBとしたとき
の相対値で表わした。 また、表―5中BCはバツクコートの略号で
ある。
【表】
【表】 上述の実施例1、2と比較例1、2、3を比較
することにより、シリコン変性ポリウレタンと
BET値200〜500m2/gのカーボンブラツクを含
んでいるバツクコート層を有する記録媒体はバツ
クコート層の摩擦係数も小さく、走行性に優れ、
バツクコート層の表面比抵抗も十分に小さく、巻
き姿も良く、バツクコート層の表面性も優れてい
るために磁性層への転写が少ないのでクロマS/
Nも優れているが判る。しかし、チタンホワイト
を含むものは特に表面抵抗が大きく不適当であ
り、一方、非磁性粉末を含まないものは表面抵抗
が大きいとともに磁性層との粘着も認められた。 実施例3と比較例4、5を比較すると、カーボ
ンブラツクのBET値(比表面積)のちがいによ
り、バツクコート層の表面比抵抗が異なつてくる
と同時に、カーボンブラツクのBET値が500m2
gより大きいと分散不良によつて表面性不良とな
り、磁性層への転写がおこり易く、クロマS/N
が悪くなることが判る。 また、実施例4と比較例6、7はシリコンで変
性されていない通常のポリウレタンと本発明のシ
リコン変性ポリウレタンの効果(いずれもBET
値200〜500m2/gのカーボンブラツクを含んでい
る)を比較したもので、本発明にかかるバツクコ
ート層を有するものはバツクコート層の摩擦係数
が小さいので走行性が安定性していることが判
る。また、比較例7にみるようにシリコンオイル
を含んでいるものはブリードアウトが起り、磁性
層の性能(特にクロマS/N)を測定不能にまで
悪化させてしまつた。 実施例5、6、7と比較例8は本発明にかかる
シリコン変性ポリウレタンと通常のポリウレタン
について、他のバインダーとの併用割合を比較し
たものであり、通常のポリウレタンの場合は走行
性、クロマS/Nとも不適であることが判る。
【図面の簡単な説明】
第1図はシリコン変性ポリウレタン中のシロキ
サン結合を有する活性水素化合物の含有量(重量
%)対引つ張り強度および滑りやすさの関係を示
す特性図、第2図は本発明の磁気記録媒体の横断
面図、第3図はカーボンブラツクのBET値とバ
ツクコート層における分散性との関係を示す特性
図、第4図はカーボンブラツクのBET値とバツ
クコート層の平面性との関係を示す特性図であ
る。 1…支持体、2…下引き層、3…磁性層、4…
バツクコート層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 支持体の一方の面に磁性層を、磁性層と反対
    側の面にバツクコート層を有する磁気記録媒体に
    おいて、バツクコート層に少くともシリコン変性
    ポリウレタンとBET値200〜500m2/gのカーボ
    ンブラツクを含有せしめたことを特徴とする磁気
    記録媒体。
JP58118881A 1983-06-30 1983-06-30 磁気記録媒体 Granted JPS6010417A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58118881A JPS6010417A (ja) 1983-06-30 1983-06-30 磁気記録媒体
US06/624,097 US4555443A (en) 1983-06-30 1984-06-25 Magnetic recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58118881A JPS6010417A (ja) 1983-06-30 1983-06-30 磁気記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6010417A JPS6010417A (ja) 1985-01-19
JPS6363972B2 true JPS6363972B2 (ja) 1988-12-09

Family

ID=14747438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58118881A Granted JPS6010417A (ja) 1983-06-30 1983-06-30 磁気記録媒体

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4555443A (ja)
JP (1) JPS6010417A (ja)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4759991A (en) * 1984-03-06 1988-07-26 Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. Magnetic recording medium having a lubricating coating layer
US4597801A (en) * 1984-09-28 1986-07-01 Union Carbide Corporation Silane dispersing agent for magnetic media
JPH0680529B2 (ja) * 1985-01-28 1994-10-12 日立マクセル株式会社 磁気記録媒体
KR900002972B1 (ko) * 1985-05-29 1990-05-03 니뽕 빅터 가부시끼가이샤 자기 기록 매체
JPS6226633A (ja) * 1985-07-29 1987-02-04 Victor Co Of Japan Ltd 磁気記録媒体
JPS62110622A (ja) * 1985-11-08 1987-05-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
DE3541478A1 (de) * 1985-11-23 1987-05-27 Beiersdorf Ag Herzklappenprothese und verfahren zu deren herstellung
JPH0792908B2 (ja) * 1986-04-23 1995-10-09 松下電器産業株式会社 磁気記録媒体
JPH01173420A (ja) * 1987-12-28 1989-07-10 Konica Corp 非磁性粉を含有するバックコート層を設けた磁気記録媒体
US5063105A (en) * 1989-01-17 1991-11-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium in which certain physical properties of the magnetic layer and the backcoat layer are specified
JPH0380485A (ja) * 1989-08-22 1991-04-05 Hitachi Maxell Ltd オーディオテープカセット
JP2824974B2 (ja) * 1989-11-10 1998-11-18 ティーディーケイ株式会社 磁気テープカートリッジ
JPH04274015A (ja) * 1991-02-27 1992-09-30 Hitachi Maxell Ltd オーデイオカセットテープとその製造方法
US5230818A (en) * 1991-12-20 1993-07-27 Eastman Kodak Company Coating compositions for master media for anhysteretic recording
JPH05298662A (ja) * 1992-04-14 1993-11-12 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体用結合剤および磁気記録媒体
DE69407415T2 (de) * 1993-06-30 1998-05-14 Imation Corp Magnetische aufzeichnungsmedien mit neuem vernetzungsmittel
US5684661A (en) * 1995-04-13 1997-11-04 Eastman Kodak Company Magnetic head assembly and method for reading and/or writing data onto a thin magnetic layer placed on a photographic element
US5876910A (en) * 1997-10-20 1999-03-02 Eastman Kodak Company Aqueous coating compositions for surface protective layers for imaging elements
US6432346B1 (en) * 2000-05-03 2002-08-13 Iomega Corporation Process of making magnetic recording disk
JP2003141846A (ja) * 2001-11-01 2003-05-16 Fuji Photo Film Co Ltd テープリール
US7124466B2 (en) * 2002-02-05 2006-10-24 Seagate Technology Llc Particle capture system
WO2005052019A1 (en) * 2003-11-28 2005-06-09 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Polyurethanes
US20080311308A1 (en) * 2004-08-13 2008-12-18 Hae-Wook Lee Composition for Functional Coatings, Film Formed Therefrom and Method for Forming the Composition and the Film
US20060122358A1 (en) * 2004-11-16 2006-06-08 Cold Spring Technology, Inc. Imaging on polyurea based films
US8748532B2 (en) * 2012-06-09 2014-06-10 The Boeing Company Flexible, low temperature, filled composite material compositions, coatings, and methods
JP5802224B2 (ja) * 2013-01-31 2015-10-28 富士フイルム株式会社 磁気記録媒体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5412805B1 (ja) * 1971-07-14 1979-05-25
US3941911A (en) * 1973-11-19 1976-03-02 Graham Magnetics Incorporated Thermally resistant magnetic tape
US4267206A (en) * 1978-03-17 1981-05-12 Graham Magnetics, Inc. Process of making high-temperature magnetic tape
JPS5715231A (en) * 1980-07-03 1982-01-26 Sony Corp Magnetic recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
US4555443A (en) 1985-11-26
JPS6010417A (ja) 1985-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6363972B2 (ja)
JPH03698B2 (ja)
JPH0121525B2 (ja)
JPH05298662A (ja) 磁気記録媒体用結合剤および磁気記録媒体
JPH0415526B2 (ja)
US6042938A (en) Magnetic recording medium
US5387464A (en) Magnetic recording medium
JPH059847B2 (ja)
JP2520350B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3213925B2 (ja) 磁気記録媒体
JP2576101B2 (ja) 磁気記録媒体
JPH0576689B2 (ja)
JP2606238B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3306988B2 (ja) 磁気記録媒体
JP2934440B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3264042B2 (ja) 磁気記録媒体
JPS61269224A (ja) 磁気記録媒体
JPS59171025A (ja) 磁気記録媒体
JPS619834A (ja) 磁気記録媒体
JPH08102038A (ja) 磁気記録媒体
JPS619829A (ja) 磁気記録媒体
JPH01319122A (ja) 磁気記録媒体
JPS6013326A (ja) 磁気記録媒体
JPS60136914A (ja) 磁気記録媒体
JPH0612565B2 (ja) 磁気記録媒体