JPS60179927A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ｌ’ｌ　産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録材料に関する。更に詳しくは磁気記録媒体に用い
るバインダーの改善に関する。

（２）　従来技術 一般に磁気記録媒体（以後テープと代配する）は磁性粉
とバインダーを主材として含有する磁性塗料を支持体に
塗布し、乾燥して作成される。

鮪ニー１１ｒＪＪＬ　＋−ノｒｌ＋＋　ＡＲｍ＝ｊ　Ｉ
＋＾柚１轟−４−４ｖ　Ｉｅ　甫ＪａＬ　Ｍの重要性は
言を俟たないが、磁性粉をその機作遂行に好都合に保持
し、且つその他のテープ機能補完助材を合目的に維持す
るバインダーもテープの死命を制するほどの重要性を有
し各種の電磁気的、物理的或いは化学的特性が要求され
る。

例えば支持体に対する接着性、磁性粉及び研磨材、カー
ボンブラック等の非磁性粉に対する濡れ即ち界面張力に
基く充填性及び保護膠質としての分散性、テープ機能全
般に係わるバインダー自体の表面摩擦係数（滑り性）、
粘着性、耐摩耗性、剛性、弾性、可撓性（柔軟性）、耐
屈折疲労性、溶解性、バインダー素材間の相溶性、耐溶
剤性、耐熱性、耐候性、或いは含有させられる各種低分
子添加剤に対する耐離采性等々相互に矛盾する特性があ
るにも拘らず夫々を助長し、且つ相殺しないことが要求
される。

近、時、磁気記録材料の発展に伴ない、ビデオ用、電算
機用、オーディオ用等の磁気テープにおいては、高度な
テープ性能が要求されるようになっている。テープの相
対速度の大針いビデオ用磁気テ−プ等では、磁性粉末を
結合して磁性層を形成するためのバインダーは、特に耐
摩耗性のあるものが使用されている。例えばポリウレタ
ンは、他の物質に対する接着力が強く、反復して加わる
応力または屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かつ耐摩
耗性、耐候性が良好であるとされている。従−て、ポリ
ウレタンを磁性層のバインダーとして用いることが考え
られるが、ポリウレタンは摩擦係数が高く、表面の滑性
が悪いことからテープ走行中に摩擦力が増大し、走行不
良が生ずることが知られている。これを防止するために
、ポリウレタンに他の樹脂の配合、低分子の滑性付与剤
の添加等が試みられている。しかし、ポリウレタンと他
の樹脂との相溶性はそれ程良くなく、また低分子化合物
の添加によってブルーミングが生じ易くなり、磁気ヘッ
ドの汚れや目詰りが生じて電磁変換特性が不良となる。

また、ポリウレタンをバインダーとする磁性層の膜強度
も不足しているので、磁性層からの粉落ちが増え、ドロ
ウプアウトが増加する原因となる。

例えば、磁性層に使用し得るバインダーとして、特開昭
５８−６０４３０号に記載のカーボネイトポリエステル
ポリウレタンが考えられる。しかし、このバインダーで
はカーボネイト成分にょつて溶媒への溶解性が良く、ま
たカーボネイト成分及びエステル成分の含有にょ−て耐
熱性（ガラス転移温度Ｔｇ］の向上は期待できるものの
、逆にエステル成分は高温高湿下で経時変化（加水分解
）を生じ易く、耐湿性を劣化させ、スムーズなテープ走
行を阻害してしまう。また特開昭５６−１３７５２２号
に示されたポリエステルポリウレタンをバインダーとす
る場合には、エステル成分によって耐熱性は良くな慝が
、上記と同様に耐湿性が悪くなり、しかもカーボネイト
成分がないために溶媒溶解性が低下してウレタン濃度を
あまり高くできず、膜強度を低下させることになる。こ
のために、潤滑剤を併用する場合、バインダー全体の潤
滑性を制御して膜強度を保持する上で潤滑剤の使用量を
多くせざるを得ないが、低分子の潤滑剤が多くなること
からブルーミングが生じてしまうので不適当である。

更ニポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩基を導入する
ことによって、特開昭５６−７４８２４号。

同５６−７４８２７号等には表面平滑性（グロス）及び
支持体に対する接着性の向上、特開昭５６−１３５１９
号、同５６−７４８２６号、同５６−７４８２８号、同
５６−７４８２９号等には分散性、界面張力に係わる充
填性の改善についての開示があり、該スルホン酸金属塩
基導入ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセ
ルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の組合せによ
るバインダー組成の提案が数多くなされている。

しかしながら、これらの組成のバインダー素材間の相溶
性１分散性、或いは充填性が充分であるとは言い難く、
このため磁性塗料の安定性に問題があり、また仕上りテ
ープのクロス、表面粗さ、角型比が劣り、電磁変換性能
も充分とは言えない。

このように、耐久性、耐熱性、耐湿性、機械的強度等の
緒特性をすべて充分に有するバインダー組成は、これま
でのところ全く提案されておらす従って磁性層の耐久性
不良、走行不良、経時変化等の致命的な欠陥を回避でき
ないのが実情である。

（３）　発明の目的 本発明の第１の目的は、良好な接着性を有するポリエス
テル樹脂との相溶性のよい且つ分散性のよい磁性層バイ
ンダー組成を提供することである。

また、第２の目的は相溶性及び分散性のよいバインダー
を用いた特性の優れたテープを提供することである。

・（４）発明の構成 前記本発明の目的は磁性粉末及びバインダー樹脂を含む
磁性層を有する磁気記録媒体に於いて、該バインダー樹
脂として少くとも一８０５Ｍ基（Ｍは水素または１価の
アルカリ金属原子）を側鎖に有するポリエステル樹脂と
ポリカーボネイト−ポリウレタン樹脂とを含有すること
を特徴とする磁気記録媒体によって達成される。

前記本発明に係わる一８ｏ３Ｍ基を側鎖に有するポリエ
ステル樹脂（以後スルホン変性ポリエステルと称す）は
、ポリエステル樹脂にスルホイソ７りル酸、或いはスル
ホテレフタル酸またはそのナトリウム、或いはカリウム
等の金属塩を共重合してえられる。例えば反応容器に酸
成分（例えばジメチルテレフタレート）、グリコール成
分（例えばエチレングリコール）、−８ｏ、Ｍ基を有す
るジカルボン酸成分（例えば５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸）及びその他の必要成分と共に夫々所定量加え
てエステル反応を行ない１次いで七ノ（シン酸、アジピ
ン酸等を加えて反応させた後、減圧下で重縮合させると
とＫよって製造される。

このスルホン変性ポリエステルは磁性粉に対する濡れ特
性がよく、従って分散性がよく磁性粉を高密度に充填す
ることができ磁性粉の分散及び充填前を大ならしめるこ
とができる。

本発明に係わるポリカーボネイト−ポリウレタン樹脂（
以後ポリカーボネイト−ウレタンと略称する）は下記一
般式（ＩＪで示される。

一般式　Ｈ ００００ 式中、ＲおよびＲ／は脂肪族　もしくは芳香族の炭化水
素基を表わし、１はＩ以下の数値であり、ガラス転移温
度Ｔｇ、粘着性の点から１〜３０であることが好ましい
。ｍは５〜５００の数値であり、膜形成性及び溶媒溶解
性の面からｌθ〜３００であることが望ましい。また、
Ｌとｍはポリ−カーボネイト−ウレタンの平均分子量が
５０，０００〜２００　、０００となるように選定され
る。

前記ポリ−カーボネイト−ウレタンは、牲、レタン樹脂
特有の耐摩耗性が発揮されることに加えてカーボネイト
成分の存在により耐熱性（Ｔｇ）が向上し、かつ溶媒へ
の溶解性が良好となってウレタン濃度を高くして膜強度
を大きくできる。しかも従来のバインダーとは根本的に
異なって分子中にニス°チル結合を含んでいないので、
高温多湿条件下での長時間使用によりでも層にキズが付
いたり膜剥れが生じることはなく、スムーズな走行性を
保持できる。このことは、上記ポリ−カーボネイト−ウ
レタンが耐湿性に優れていると共に低粘着性を示し、充
分な走行安定性が得られることに依るものである。

また、上記ポリ−カーボネイト−ウレタンを家。

膜強度や磁性粉等の分散性を高めるために併用する他の
ポリマー（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ニトロ
セルロース）との相溶性が良（・ので、膜物性が変動し
難く、得られた媒体の走行性力を良くなる。また、イソ
シアネイト（後述）の添加量の調整、ポリカーボネイト
ポリオール（後述）以外のポリオールの添加によって、
テープのカールを矯正して再生画面に乱れ（スキュー）
を防ぎ、或いはスチル特性を良くすることができる。

更に前記スルホン変性ポリエステルとポリ−カーボネイ
ト−ウレタンとは相溶し、且つ夫々の２１１点を相殺す
ることなく優良なノくインダー組成を与える。

また、スルホン変性ポリエステルとポリ−カーボネイト
−ウレタンの混合比は重量比で５／９５〜９５１５、好
ましくは１０　／　９０−８０　／　２０であり、スル
ホン変性ポリエステルとポリ−カーボネイト−ウレタン
の合計量と他のノ（インダーとの混合比を家型量比で３
／７〜９／１が好ましい。

次に本発明のテープについて具体的且つ詳細に説明する
。

本発明に係わるスルホン変性ポリエステルは一般に前記
した合成法で容易に得られるが、詳細な合成例は特開昭
５６−７４８２４号等に開示されており参照できる。

なお、市販品としては東洋紡製のバイロン５３０、パイ
ロンＧＸ−ＷおよびＥＴ１０９５等が挙げられる。

本発明に係わるポリ−カーボネイト−ウレタンは次式に
基いて、ポリカーボネイトポリオール（Ｈ−ｆＯＲＯｃ
Ｏｏ−）、ＲＯ）ｌ　）　と多価インシアネイト（０Ｃ
ＮＲ／ＮＣＯ）とのウレタン化反、応によって合成され
る。

Ｈ−ｆ−ＯＲＯＣＯＯ−）ＪＲＯＨ＋　０ＣＮＲ’ＮＣ
Ｏ→Ｈモ（ＯＲＯＣＯＯ−）ＩＲＯＣＯＮ）ｉＲ／ＮＨ
ＣＯ−）ｍＯＲＯＣｏｏ−ＲＯＩ（ここで使用可能なポ
リカーボネイトポリオールは、ポリオールをカーボネイ
ト結合で連鎖せしめてなるものであ−て、例えば従来公
知の多価アルコールとホスゲン、クロルギ酸エステル、
ジアルキルカーボネイトまたはジアリルカーボネイト等
との縮合によって得られる。

上記多価アルコールとしては、１．ｔｏ−デカンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、１，４−プタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、ネオペンチルクリコール
、１．５−ベンタンジオール吟が挙げられる。この多価
アルコール、例えばジオールの炭素原子数は重要であり
、４〜１２に設定することが望ましい。これは炭素原子
数が４より小および１２より大の範囲では、いずれも粉
落ち（１００回走行後）が生じ易くなるからである。こ
れに対応してポリカーボネイトポリオールの分子量は１
００回走行後の粉落ち（６０℃、１週間保存後）試験の
結果から約７００〜３０００とするのがよい。

上記に例示した多価アルコール以外に、エチレングリコ
ール、ビスフェノールＡ、ソルビトール、メチルジェタ
ノールアミン、ヘキサメチジ４ジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、メチレンビス（２−クロルアニリン）等
の化合物および／またはこれらの化合物に、エチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドな
どを１種または２種以上付加して得られるポリエーテル
ポリオールが挙げられる。

次に、上記ポリカーボネイトポリオール等の活性水素含
有ポリカーボネイトは単独で使用できるが、上記ウレタ
ン化に際して他の多価アルコールを併用してもよく、他
の公知の鎖延長剤を併用してもよいが、ポリカーボネイ
トポリオールの割合は（資）％以上に保持する方が耐摩
耗性を充分にする上で望ましい。

次に、上記の多価インシアネイトとしては、芳香族イソ
シアネイトが望ましく、これには、例え゛ばトリレンジ
イソシアネイト、２，４−トリレンジイソシアネイトの
二量体、４　、４’−ジフェニルメタンジインシアネイ
ト、キシリレンジイソシアネイト、メタギシリレンジイ
ソシアネイト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネイト
、０−トリレンジイソシアネイトおよびこれらのイソシ
アネイトと、活性水素化合物との付加体などがあり、そ
の平°均分子量としては、１００〜３，０００の範囲の
ものが好適である。

上記した芳香族系多価イソシアネイトは、硬質成分（ハ
ードセグメント］として作用するためにポリ−カーボネ
イト−ウレタンの剛性を充分に出せる点で望ましい。ポ
リ−カーボネイト−ウレタンの粘着性は平均分子量を５
〜２ｏ万の範囲に設定すると低く抑えることができるが
、この場合、上記ポリウレタンのイソシアネイト成分と
して芳香族系を使用すると更にスチル耐久性および分散
性、表面性を向上させることができる。これに対し、脂
肪族系のイソシアネイトを使用するとスチル耐久性が低
くなる。上記した芳香族インシアネイトのうち、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネイト、ジフェニルメタンジ
イソシアネイトが特に望ましく１゜ 上記したイソシアネイトの使用量は、ポリイソシアネイ
ト中に含有するＮＣＯ基（イソシアネイト基）が、活性
水素含有化合物、（ポリカーボネイトポリオール）の含
有する活性水素の総量に対し、０・８〜ｌ・２当量比、
さらに好ましくは０．８５〜１．１当量比となるように
するのが望ましい。

本発明に係わるポリウレタンを製造するには。

まず窒素雰囲気中で、例えば高分子ポリオールと有機イ
ソシアオ・イトとを、必要に応じ触媒および／または溶
媒の存在下に、α）℃〜１００℃で数時間加熱反応しプ
レポリマーを作る。同温度でさらに・数時間加熱反応さ
せ本発明にかかるポリウレタン樹脂を俟る。必要に応じ
反応停止剤を加え加熱反応させることもできる。また反
応の各段階で粘度を低下するため溶媒を適宜追加する。

得られた本発明にかかるポリウレタン樹脂溶液は固形分
１５〜α）％、粘度２００〜７０，０００　ｃｐｓ　／
　２５℃となる。

なお、本発明では磁性層のバインダーとして、前記スル
ホン変性ポリエステルおよびポリ−カーボネイト−ウレ
タンの他に、繊維素系樹脂および塩化ビニル糸共重合体
も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散性が向上し
て、その機械的強度が増大する。

使用可能な繊維素系樹脂には、メチルセルロース等のセ
ルロースエーテル、ニトロセルロース等のセルロース無
機酸エステル、アセチルセルロース等のセルロース有機
酸エステル等が使用できる。

こわら繊維素系樹脂の中ではニトロセルｐ−スが好まし
い。

前記塩化ビニル系共重合体として、好ましくは塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体が挙げられる。

塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水
分解された共重合体が好ましい。

上記の塩化ビニル系共重合体と綾維素系樹脂は汗意の配
合比で使用されてよいが、逼÷吾甚÷午嬶ト４７重量比
にして塩化ビニル系樹脂：＃１１．維素系樹脂を９０／
ｌｏ〜５／９５とするのが望ましく、８０／２０〜ｔｏ
／９０が更に望ましい。

この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなると（上記°
重量比が５／９５未満）、カレンダー加工性が不良にな
り易くなって表面性が悪くなり、ド四ツブアウトを起し
易くなる。また、塩化ビニル系共重合体が多くなると（
上記重量比が９０７ｔｏを越えると）、分散不良を生じ
易く、例えば角型比が悪くなり易い。

また、バインダー組成金体については、上述のスルホン
変性ポリエステルとポリ−カーボネイト−ウレタンとの
合計量と、その他の樹脂（繊維素糸樹脂と塩化ビニル系
共重合体との合計量）との割合は、重量比で９０　／　
１０〜３０／７０であるのが望ましく、８５／１５〜６
０／４０が更に望ましいことが確認されている。この範
囲を外れて、スルホン変性ポリエステルとポリ−カーボ
ネイト−ウレタンの会計量が多いと分散不良が生じ易く
なってメチル特性が悪くなり易く、またその他の樹脂が
多くなると表面性不良となり易く、スチル特性も悪くな
り、特に７０重量％を越えると塗膜物性が総合的にみて
あまり好ましくなくなる。

この磁性層のバインダーとして、前記した本発明Ｋかか
るバインダーの他−このバインダーと熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混
合物が使用されてもよい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２
００〜２　、０００程度のもので、例えばアクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、アミン樹脂、各種の合成ゴム
系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される
。

熱硬”′：化性樹脂・または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗布
乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限大の
ものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解
するまでの間に軟化または溶融しないものが好ましい。

具体的には、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えばウレタンアクリルタイプ、ポリエステルアクリル
タイプ、ポリエーテルアクリルタイプ等または多官能モ
ノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンアク
リルタイプ等が挙げち＋１−ス一 本発明に係わる磁性層に使用される磁性粉末、特に強磁
性粉末としては、γ−Ｆｅ、Ｑ、、ＣＯ含有１−　Ｆｅ
、Ｏ，、Ｆｅ、Ｏｎ、ＣＯ含有Ｆｅ、Ｏ，等の酸化鉄磁
性粉；　Ｆｅ、　Ｎｉ、Ｃｏ、　Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｃｏ
合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ合
金、Ｆｅ　−Ｃ。

−Ｎｉ　−Ｏｒ合金、Ｆｅ　−Ｇｏ　−Ｎｉ　−Ｐ合金
、Ｃ０−Ｎｉ＠金等Ｆｅ、　Ｎｉ　、　Ｃｏ等を主成分
とするメタル磁性粉等各椎の強磁性粉が挙げられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重普部に対してバインダー５〜４
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使
用される。バインダーが多すぎるとテープとしたときの
記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣り、
耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる。

さらに本発明のテープの耐久性を向上させるために磁性
層に上述したイソシアネイトの他、架橋剤としてトリフ
ェニルメタントリインシアネイト、トリス−（ｐ−イソ
シアネイトフェニル）チオホスファイト、ポリメテレン
ボリフェニルイソシアネイトを含鳴させてよい。

上記磁性層塗料を形成するのに使用される塗料には必要
に応じて分散剤、潤滑剤、研磨材、帯電防止剤等の添加
剤を含有させてもよい。

使用される分散剤としては、レシチン、リン酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハクｆｆ９　ｘ　ステル、公知の界面
活性剤等及びとわらの塩があり、また陰性基（例えば−
ＣＯＯＨｌ−ｐｏｓＨ）　を有する重合体分散剤の塩を
使用することも出来る。これら分散・剤は１種類の４で
用いても、あるいは２種類以上を併用してもよい。これ
らの分散剤はバインダー１００重量部に対し１〜２０重
景部の範囲で添加される。これらの分散剤は、あらかじ
め磁性粉を前処理するために用いてもよい。また、潤滑
剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、カーボ
ンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン酸、炭素原子
数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数
と合計して炭素原子数が２１〜ｎ個の一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用でき
る。これらの潤滑剤はバインダー１００　：ｌ：置部に
対して帆２〜２０重量部の範囲で添加される。使用して
もよい研磨材としては、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コ
ランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石
、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用さ
れる。これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜５μの大
きさのものが使用され、特に好ましくは、０．１〜２μ
である。これらの研磨材はバインダー１００重量部に対
して１〜加重量部の範囲で添加される。使用してもよい
帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グラ
ファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チ
タン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電性
粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニ
ウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウム
またはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
は燐酸エステル類等の両性活性剤などが挙げられる。

一般に、テープの使用中に静電気が蓄積された場合に磁
気ヘッドとの間で放電が生じ、てノイズを発生し易く、
またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因となるこ
とがある。また、ビデオ用にあ−ては、磁性層を有する
テープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の差を
検出することにより、テープの走行を調整する方式が知
られている。こうしたことから、一般に磁性層の表面電
気抵抗をｌＯ９Ω傷以下とし、かつ磁性層のあるチー・
プ部分の光透過率を０．０５％以下とすることが必要と
されている。このために、通常は磁性層中に貞−ゼツブ
→、々虻工ｈｔ低匍（柄入−使用するカーボンプラ・ツ
クとしては、導電性を付与するストックチャーインデッ
クス値の高いカーボンブラックをはじめ、磁性層に遮光
性を付与するストラクチャーインデ・ンクス値の比較的
低いカーボンブラックが添加されるのが望ましい。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ンクリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、本発明に係わる支持体１の素材としては。

ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２゜６−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボ
ネイトなどのプラスチック、ＡＩ！、Ｚｎなどの金属、
ガラス、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミ・
アクなどが使用される。これら支持体の厚みはフィルム
、シート状の場合は約３〜１００　／Ｊｍ程度、好まし
くは５〜５０ρｍであり、ディスク、カード状の場合は
、３０μｍ〜１０總程度であり、ドラム状の場合は円筒
状とし、使用するレコーダーに応じて、その型は決めら
れる。

また、本発明に於いては磁性層と支持体との間に下引き
層を設けたものであってよく−１或いはＦ引き層を設け
なくてもよい。

また、本発明のテープにはバックコート層＜ＢＣ層）を
設けてもよい。該ＢＣＭＫ含有せしめられる非磁性粉と
しては、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウ
ム、酸化亜鉛、α−Ｆ　ｅ、ｏ、、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリ
ブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカ
ーボンブラックまたは酸化チタンからなるものが挙げら
れる。これらの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめれば、Ｂ
Ｃ層の表面を適度に荒らして（マット化して）表面性を
改良でき、またカーボネイト・アクの場合にはＢＣ層に
導電性を付与して帯電防止効果が得られる。

カーボンブラックと他の非磁性粉とを併用すると表面性
改良（走行性の安定化）と導電性向上の双方の効果が得
られ、有利である。世しＢＣ層の表面粗さは、表面凹凸
の表面粗さ曲線の中心線の平均粗さ又は高さくＲａ）　
を０．０１〜０．１　ａｍ　、望ましくは帆０２５　ａ
ｍ以下とし、また最大粗さく　Ｒｍａｘ　１を０．２０
〜０．８０　〃ｍ　とするのがよい。

Ｒａ　については、クロマＳ／Ｎ−を良好にする上でＲ
ａ≦０　、０２５　ａｍとするのが望ましいっＲａまた
はＲｍａｘの値が小さすぎると走行安定性、テープ巻回
時の巻き姿が不充分となり、また大きすぎるとＢＣ層か
ら磁性層へ転写（テープ巻同時）が生じて表面が更に荒
れてしまう。

なお、Ｂｅ層中の充填剤（非磁性粉を含む）の粒径は、
上記表面粗さを得るために０．５４ｍ　以下、好ましく
は０．２μｍ以下とするとよい。また、ＢＣ層の塗布・
乾燥後の膜厚は０．１〜３．０βｍ、好ましくは１　ｐ
ｒｎ以下、更には０．６／１ｍ以下がよい。

非磁性粉のＢＣＷ！中への添加量は一般に１００〜４０
０　ｍｇ　／　ｍ”、好ましくは２００〜３００ｍｇ／
ａｔ’とする。

また、ＢＣ層のバインダーとして、磁性層と同様のバイ
ンダーを用いればジッタの減少等の面で有利である。。

本発明に於いて、前記支持体上へ前記磁性塗料或いはＢ
Ｃ層液を塗布し磁性層、或いはＢＣ層を形成するための
塗布方法としては、エアーナイフコート、ブレードコー
ト、エアーナイフコート。

スクイズコート、含浸コート、リハースロールコ−）、
）ランスファーロールコート、グラビアコート−キスコ
ート、キャストコエト、スプレィコート等が利用でき、
その他の方法も可能である。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施したの
ち、形成した磁性層を乾燥する；また必要に応じ表面平
滑化加工を施し、所望の形状に截断し本発明のテープが
製造される。

（５）実施例 次に本発明を具体的な実施例によって説明する。

実施例−１ まず欠配処方の磁性塗料を調製した。

（重量部） Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ、０．　１００ ス１、ルーホン変性、ｔ’　ＩＪエステル（バイロン５
３０．東洋紡製）【０ ポリ−カーボネイト−ウレタン （ＭＡＧ　３０５．　大日本インキ製）　７ニトロセル
ロース （セルライン、ダイセル製）　７ ｈｐ、ｏ、　３ カーボンブラツク　５ バルミチン酸　０・５ ステアリン酸　０．５ シクロヘキサノン　印 メチルエチルケトン　関 トルエン　（資） この組成物をボールミルで充分に攪拌混合し、更に多官
能イソシアネイト（日本ポリウレタン社製コロネー）Ｌ
）を３部添加した後、平均孔径１＃ｍ　のフィルターで
ｆ過した。得られた磁性塗料ヲ厚さ１４　ａｍ　のポリ
エチレンテレフタレートベースの表面に乾燥厚さ４　ｔ
ｉｍ　となるように塗布した。

しかる後、スーパーカレンダロールで磁性層を表面加工
処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィルム
を得た。このフィルムをｈインチ輻に切断し、ビデオ用
の磁気テープの試料ｌを作成した。

実施例−２ 実施例−１の磁性塗料処方に於いてニトロセルロースを
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体ＶＡＧ）Ｉ　（Ｕ、
　Ｃ，Ｃ，社製）に代えた他は・全く同様忙して試料２
を得た 上較例 実施ＰＩ　Ｉ　Ｋ於いてポリ−カーボネイト−ウレタン
をポリウレタンのニラポラン２３０４　（日本ポリウレ
タン社製）Ｋ代えた他は全く同様にして試料３（比較）
を得た。

前記得られた試料１，２および３について相溶性、クロ
ス、平滑性および角型化、ルＳ　８／Ｎ、クロマ８／Ｎ
を測定し第１表にその結果を掲げた。

第　１　表 ただし、これらの緒特性は次の基準で表示した。

（１）相溶性 溶媒中に各バインダーを加え、攪拌した後放置し、液の
伏線を観察した。

（２）クロス クロスメーター（村上色彩研究新製のＧＬ−２６Ｄ）を
使用して測定した。標準試料（黒色タイル）面における
印度反射の光沢度を１００％とし、試料テープ面におけ
るそれを相対値（％）で表わした。

この値が高いほど光沢度がよく、磁性粉末粒子が均一に
分散されていることを示す。

（３）平滑性 触針式表面粗さ計および顕微鏡を用いて表面の平滑性を
測定した。

（４）角型化 残留磁化Ｂｒ、飽和磁化Ｂｍを測定し、Ｂｒ７８ｍをも
って表わした。

（５）　ルミおよびクロマＳ／Ｎ 比較例テープの値を基準（０）とし、それに対す、る相
対値（ｄＢ）で表示した。

第１表に明らかなように本発明のバインダーシステムは
、従来のバインダーシステムに比べて、バインダー同志
の相溶性がよく、且つ分散性も向上し、その結果表面性
がよく電磁変換性能の良好な磁気テープが得られた。

代理人　弁理士　野　１）義　親

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 磁性粉末及びバインダー樹脂を含む磁性層を有する磁気
   記録媒体に於いて、該バインダー樹脂として少くとも−
   ８０，Ｍ基（Ｍは水素または］価のアルカリ金属原子）
   を側鎖に有するポリエステル樹脂とポリカーボネイト−
   ポリウレタン樹脂とを含有することを特徴とする磁気記
   録媒体。