JPS63261520A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳細には走行性が優
れ、ドロップアウトが少なく、信頼性の優れた磁気記録
媒体に関する。特に磁性層とバック層を一貫塗布後カレ
ンダー成形した場合でも、バック層が適度の凹凸を保持
し優れた走行性ン示すため、カレンダー成形後バック層
を後塗りする必要がなく、生産性が著しく向上した磁気
記録媒体に関する。

〔従来技術と問題点〕

オーディオ、ビデオ、コンビエータ−などに使用される
磁気記録媒体は、感度、とくに高周波領域での出力を改
善するために磁気記録層の表面を平滑に仕上げることが
要求される。しかしながら、磁性層を平滑にしていくと
、磁気テープを巻き取り、あるいは巻き戻す際、いわゆ
る乱巻現象乞生じやすくなる。この乱巻現象の生じた磁
気テープを使用する場合には、張力変動などにより走行
性が悪化し出力変動が生じてくる。また、磁気テープの
変形や損傷も生じやすくなる。これらの欠点を防止する
ため、磁性層とは反対側、すなわちバック面にいわゆる
メック層を設けた磁気記録媒体が提案されてきている。

高Ｓ／Ｎ、走行性の良好な磁気記録媒体を得るため罠は
バック層が高モジュラスなそれであることが要求される
。一般に、バック層に高モジュラスな特性を賦与すると
、バック層と支持体との密着性が悪化し、バック層の剥
れや粉落ちが生じゃすく、ドロップアウトの原因となり
やすい。

また、最近、磁気記録媒体の生産性を向上させる要求が
強くなり、従来の磁性層を塗布しカレンダー成形後、Ｓ
ツク層ｌ後塗りする方法にかわって、磁性層とバック層
を一貫塗布後カレンダー成形した場合でも走行性に問題
のない磁気記録媒体の開発が要望されている。

しかしながら、従来のバック層技術では、走行性、寸法
安定性が優れ、バック層の剥れや粉落ちによるドロップ
アウトが少なく、かつ生産性の優れたものは得られてい
ない。例えば、脂肪族ポリウレタンとアダクトタイプの
ポリインシアネートの組み合せ７７２２層に用いる技術
が特開昭ω−１３１６２２号に記載されているが、この
技術ではバック層の剥れや粉落ちによるドロップアウト
は改善されるが、磁性層とバック層を一貫塗布後カレン
ダー成形するとバック層が平滑になりすぎ、走行性が低
下するという問題点がある。また芳香族骨格を有するジ
オールより成るポリタレ２フフフ２２層に用いる技術も
あるが、この技術によるポリウレタンは低沸点溶剤に対
する溶解性が低いため、バック層塗布液に分散するため
には高沸点溶剤（例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリド９ン等）を必要とし、この高沸点溶剤が
磁気記録媒体中に残留溶媒として残るため、保存中に磁
気記録媒体の寸法変化が生じる等の問題点がある。

従って、本発明の第一の目的は新規なバック層の結合剤
を提供し、これによって摩擦係数と走行性の優れた磁気
記録媒体ン提供するものである。

第二の目的はバック層の耐久性を向上させ、バック層の
劣化に起因する磁性層のドロップアウトが良化された磁
気記録媒体を提供するものである。

第三の目的はＳ／Ｎ比が優れた磁気記録媒体を提供する
ものである。第四の目的は感度の良好な磁気記録媒体を
提供するものである。第五の目的はカール等の変形が少
なく、寸法安定性の良好な磁気記録媒体を提供する事で
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは種々研究を重ねた結果、磁気記録媒体のバ
ック層に結合剤として４〜８員のシクロアルカン骨格及
び／又は複素原子としてＳ、Ｎ及び／又は０を含む４〜
８員の複素環骨格を有するジオール（以下、［４〜８員
の脂環又は複素環骨格を有するジオール」と称す。）よ
り成るポリウレタンン含有し、かつ硬化剤とし【下記環
構造〔Ｉ〕を有するポリイソシアネートを含有すること
により、従来技術の問題点を解決し、本発明の目的を達
成できた。

環構造ＣＩ） 〜、人Ｎ／ 特に、４〜８員の脂環又は複素環骨格を有するジオール
より成るポリウレタンと上記環構造ＣＩ）を有するポリ
イソシアネートをバック層に用いることにより、バック
層の摩擦係数と走行性の特性な制御することができた。

１°なわち、両省の併用により、バック層が適度の凹凸
ン有しかつ強靭な塗膜を形成することが出来た。これに
より真の接触面積が小さくなり、摩擦係数を小さくする
ことが出来た。また、バック層の耐久性を大きく改善す
ることができ、この結果、摩耗等によるバック層の剥れ
や粉落ちを大きく改善し、これら粉落ち等に起因する磁
性層のドロップアウトを大きく改善することが出来た。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる４〜８員の脂環又は複素環骨格を有
するジオールとしては、好ましくは以下の一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物が挙げられる。

１（０＋ＣＨ２燈４　刊Ｈ２抛ＯＨ 式中、Ａは４〜８員のシクロアルカン骨格又は複素原子
として硫黄、窒素及び／又は酸素原子を含む４〜８員の
複素環骨格を構成するに必要な原子群を表わし、ｎおよ
びｍはそれぞれ独立ＫＯ〜４の整数を表わす。

一般式（ＩＩ）　において、より好ましくはＡは等であ
る。

本発明に用いられる一般式［１１）で表わされるジオー
ルの具体例としては以下のものが挙げられる。

ただし本発明はこれらに限定されろものではない。

（ＩＩ−ｘ） （ＩＩ−２） ［１ｌ−３） （Ｉｆ−４） （ＩＩ−ｓ） （ＩＩ−６） （ＩＩ−７〕 〔■−８〕 本発明のバック層に用いられる結合剤は前記４〜８員の
脂環又は複素環骨格を有するジオールと二塩基酸との重
縮合反応により得られたポリエステルポリオールを更に
インシアネートと反応させて得られるポリウレタンであ
る。

ジオールと二塩基酸との重縮合反応には前記４〜８員の
脂環又は複素環骨格のジオールと共に通常この分野で用
いられる二価のアルコールを併用することができる。併
用することのできる二価のアルコールとしては、例えば
、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレンゲコール、インタメチレングリコール、ヘキ
サメ＝レンゲリコール、オクタメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、−トラ
エチレングリコール、２．２−ジメチルフロセン−１，
３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジ
オール等を挙げることができる。

また二塩基酸としては、例えば、しゅう酸、マコン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セパシン酸、ドデ
カン２酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメ
チルアジピン酸、ヘキサヒトｏ７タル酸、テトラヒドロ
フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸などを挙げることができる。

更に、イソシアネートとしては、例えば、２．４−トリ
レンジイソシアネート、２．６−　）リレンジイソシア
ネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４
−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネ−）、３，３−ジメチルフェ
ニレンジイソシアネート、４．４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３．３−ジメチル−４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパンの
トリレンジイソシアネート３付加物な戸の多価イソシア
ネート’Ｙ使用できる。

本発明のバック層に結合剤として用いられるポリウレタ
ンは前記４〜８員の脂環又は複素環骨格のジオールｔポ
リウレタン生成に用いるジオール成分の１０モル％以上
含有することが好ましい、また４〜８員の脂環又は複素
環骨格のジオールより成るポリウレタンはバック層の全
結合剤（すなわち、硬化剤も含む）の１０ｗｔ％以上で
使用されることが好ましい。

本発明のバック層には硬化剤として下記環構造〔■〕（
以下、「シアヌール環」という）Ｖ有するポリイソシア
ネートが用いられる。

環構造〔■〕 本発明で特に好ましく用いられるシアヌール環を有する
ポリイソシアネートは下記一般式〔■〕で表わされる化
合物である。

一般式（１１１ 式中、ｐはθ〜１０の整数である。Ｒは二価のアルキレ
ン基（シクロアルキレン基も含む）、アリーレン基又は
これらの組み合わされた二価基であり、これらはアルキ
ル基等で置換されていてもよ（１゜ 二価基Ｒの具体例としては、例えば、ぞΣ２＋１Ｈ３ げられる。

これらの化合物としては種々のものが市販されており、
例えば、コロネート２０３０．２０３１、コロネートＩ
Ｈ（日本ポリウレタン（株））、スプラセック３２４０
．３３４０　　（日本ポリウレタン＠））、タケネート
Ｄ２００、Ｄ２０２（武田薬品（株））、　デスモジュ
ールＩＬ、７’スモジュールＨＬ、７’スモジエールＦ
Ｌ　（住友バイエル（株））、パーノックＤ−８００、
Ｄ−８０２（大日本イン−＋（株））等の商品名で市販
されている。

これらシアヌール環を有するポリイソシアネートはシア
ヌール環を有さない通常のポリイソシアネートと併用す
るごとができる。これら併用されろポリイソシアネート
としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４．４
’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、０−トルイジン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート
類、又当該インシアネート類とポリアルコールとの生成
物、又イソシアネート類の縮合ニ依って生成したポリイ
ソシアネート等を使用することができる。これらポリイ
ソシアネート類の市販されている商品名としては、コロ
ネートＬ、コロネートＨＬ、　ミリオネートＭＲ，ミリ
オネートＭＴＬ（日本ポリウレタン（株）製）、タケネ
ートＤ−１０２、タケネートＤ−１１ＯＮ（武田薬品（
株）製）、デスモジニールＬ、デスモジェ−ｆｉｙＮ（
住友バイエル社製）等があり、これらχ単独若しくは硬
化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上の組み合
わせを前記シアヌール環を有するポリイソシアネートと
併用することができる。又、硬化反応を促進する目的で
、水酸基、アミノ基を有する化合物を併用する事も出来
ろ。これらの化合物は多官能である事が望ましい。

シアヌール環を有するポリイソシアネートはバック層に
用いられる全ポリインシアネートの２ｗｔ％以上で用い
られるのが好ましく、更に好ましくは２０ｗｔ％　以上
である。またシアヌール環を有するポリインシアネート
は全結合剤の１〜５０ｔ−ｆｆｉ％で使用するのが好ま
しい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には強磁性微粉末が使用
される。

強磁性微粉末としては、γ−Ｆｅ　２０３、Ｃｏ含有の
ｒ−Ｆｅ２０３、Ｆ　ｅ　３０４、Ｃｏ含有のＦ’ｅ３
０４、ｒ　−Ｆ’ｅＯｘ　。

Ｃｏ含有のｙ−ＦｅＯＸ（Ｘ−１，３３〜１．５０）　
、　Ｃｒｙ□、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎ１Ｊ’ｅ
−Ｂ合金、Ｆ’ｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｎｔ−Ｃｏ合金、
Ｇｏ−Ｎｉ−Ｆ’ｅ合金など、公知の強磁性微粉末が使
用でき、具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特公
昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特
公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４６６号、
特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、
特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８４号
、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１８５７３
号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４８−２９２８
０　、特公昭４８−３９６３９号、特公昭間−２９６０
５、特公昭６０−４４２５４、特開昭５９−１２６６０
５、米国特許３０２６２１５号、同３０３１３４１号、
同３１００１９４号、同３２４２００５号、同３３８９
０１４号などに記載されている。これら強磁性微粉末の
粒子サイズは約０．００５〜１ミクロンの長さで、軸長
／軸幅の比は、ｊ／１〜５ｏ／１程度である。又、これ
らの強磁性体微粉末の比表面積は、１ｒｒＬ２７９〜７
０ｍ２／９　　程度である。これらの強磁性微粉末の表
面に、後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等ｔそれ
ぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で含浸させて、
吸着させてもよい。

また強磁性微粉末として、板状六方晶のバリウムフェラ
イトも使用できる。バリウムフェライトの粒子サイズは
約０．００１〜１ミクロンの直径で厚みが直径の１／２
〜１／２０である。ノミリウムフエライトの比重は４〜
６ｇ／ｃｃで、比表面積は１ｒｒＬ２／ｇ〜７０ｒｒＬ
２／ｇである。これらの強磁性微粉末の表面には後に述
べる分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等ケそれぞれの目的の
為に分散に先立って溶剤中で含浸させて、吸着させても
よい。

本発明において、磁性層め≦都強磁性微粉末と共にバイ
ンダーが使用される。使用されるノζインダーとしては
従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂や
これらの混合物が挙げられる。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１ｃ）ｏｏｏ〜３０ＱＯＯＯ、重合度が約（資）
〜２．０００　　程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩
化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共
重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合
体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンニジス
トマー、ナイロン−シリコン系ｉｔ脂、ニトロセルロー
ス−ポリアミド９樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリ
デンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニ
トリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロースｎ導体（セルロースアセテートフチレー
ト、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）
、スチレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミ
ン樹脂、６糧の合成！ム系の熱可塑性樹脂及びこれらの
混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、特公昭
３９−１２５２８号、特公昭３９−１９２８２号、特公
昭４０−５３４９号、特公昭４０−２０９０７号、特公
昭４１−９４６３号、特公昭４１−１４０５９号、特公
昭４１−１６９８５号、特公昭４２−６４２８号、特公
昭４２−１１６２１号、特公昭４３−４６２３号、特公
昭４３−１５２０６号、特公昭４４−２８８９号、特公
昭４４−１７９４７号、特公昭４４−１８２３２号、特
公昭４５−１４０２０号、特公昭４５−ｉ４５００号、
特公昭４７−１８５７３号、特公昭４７−２２０６３号
、特公昭４７−２２０６４号、特公昭４７−２２０６８
号、特公昭４７−２２０６９号、特公昭４７−２２０７
０号、特公昭４７−２７８８６号、特開昭５７−１３３
５２１号、同５８−１３７１３３号、同側−１６６５３
３号、同５Ｂ−２２２４３３号、同５９−５８６４２　
　号等の公報に記載されている・熱硬化性樹脂又は反応
型樹脂としては塗布液の゛状態では２０００００以下の
分子量であり、塗布、乾燥後に加熱することにより、縮
合、付加等の反応により分子量は無限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂。

エポキシ−ポリアミ）’樹脂、ニトロセルａ　−ス、７
１ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体と
ジインシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステル
ポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオ
ール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合分
、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、特公昭
４０−９７７９号、特公昭４１−７１９２号、特公昭４
１−８０１６号、特公昭４１−１４２７５号、特公昭４
２−１８１７９号、特公昭４３−１２０８１号、特公昭
４４−２８０２３号、特公昭４５−１４５０１号、特公
昭４５−２４９０２号、特公昭４６−１３１０３号、特
公昭４７−２２０６５号、％公昭４７−２２０６６号、
特公昭４７−２２０６７号、特公昭４７−２２０７２号
、特公昭４７−２２０７３号、特公昭４７−２８０４５
号、特公昭４７−２８０４８号、特公昭４７−２８９２
２号、等の公報忙記′載されている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁性微粉末と結
合剤との混合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部
に対して結合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。

バック層の粉末と結合剤の混合割合は重量比で粉体１０
０重量部に対して結合剤５〜４００重に部の範囲で使用
される。

添加剤としては分散剤、潤滑剤、研摩剤等がくわえられ
る。

これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂は、
主たる官能基以外に、官能基としてカルボン酸、スルフ
ィン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基などの酸性基；アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アル
キルベタイン型等の両性類基；アミノ基、イミノ基、イ
ミド基、アミド基等、又は水酸基、アルコキシル基、チ
オール基、ハロゲン基、シリル基、シロキサン基ヲ通常
一種以上六種以内含み、各々の官能基は樹脂１ｇ当りＩ
　Ｘ　１０”’（５ｔｌ〜Ｉ　Ｘ　１Ｏ−２ｓｑ含む事
が好ましい。

磁性記録層にはポリイソシアネートを使用することがで
きる。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシ
アネート、４１４−：）フェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート
、０−）ルイジンジイソシアネート、インホロンジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等
のインシアネート類、又轟該インシアネート類とポリア
ルコールとの生成物、又イソシアネート類の縮合に依っ
て生成した゛ポリイソシアネート等を挙けることができ
る。又、ポリイソシアナト・イソシアヌレートを使用す
ることもできる。これらポリイソシアネート類の市販さ
れている商品名としては、コロネートＬ、コロネートＨ
Ｌ　、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリ
オネートＭＲ，ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン
（株）裂）、タケネー１−Ｄ−１０２、タケネートＤ−
１１ＯＮ、タケネートクー２００．タケネートＤ−２０
２（式日薬品（株）製）、デスモジ、−ルＬ、デスモジ
エールＩＬ、　　デスモジュールＮ、デスモジュールＨ
Ｌ（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若しく
は硬化反応性の差！利用して二つ若しくはそれ以上の組
み合わせによって使用することかできる。

本発明において、バック層や磁性層にはカーボンブラッ
クを使用することができる。使用することのできるカー
ボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サーマ
ル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を挙げる
ことができる。これらカーボンブラックの米国における
略称の具体例ケしめすとＳＡＦ’、　工ＳＡＦ’、工ｌ
５Ａ１’、Ｔ、　ＨＡＦ’。

ＭＣＦ、　ＬＦＦ、　ＲＣＦ　等があり、米国のＡＳＴ
Ｍ規格のＤ−１７６５−８２ａ　に分類されているもの
を使用することかできる。使用されるこれらカーボンブ
ラックの平均粒子サイズは５〜１０００ミリミクロン（
電子顕微ｆ＃）、窒素吸着法比表面積は１〜８００７Ｆ
Ｌ２／ｇ、田は４〜１１（Ｊ工Ｓ規格に−６２２１−１
９８２法）　、ＤＢＰ吸油量は１０〜８００　ｙ１１／
１００９　（Ｊ工Ｓ規格に−６２２１−１９８２法）で
あることが好ましい。

使用されろカーボンブラックのサイズは、塗布膜の表面
電気抵抗を下げる目的で５〜１曲ミリミクロンのカーボ
ンブラックを、また塗布膜の強度を制御するときに５０
〜１０００ミリミクロンのカーボンブラックをもちいる
。また塗布膜の表面粗さを制御する目的でス４−シング
ロス減少のための平滑化のためにより微粒子のカーボン
ブラック（１００ミリきクロン以下）ｔ、粗面化し【摩
擦係数を下げる目的で粗粒子のカーボンブラック（５０
ミリミクロン以上）をもちいる。このようにカーボンブ
ラックの種類と添加量は磁気記録媒体に要求される目的
に応じて使い分けられる。また、これらのカーボンブラ
ックを、後述の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグ
ラフト化して使用してもよい。また、カーボンブラック
ン製造するときの炉の温度Ｙ　２０００℃以上で処理し
て表面の一部をグラファイト化したものも使用できる。

また、特殊なカーボンブラックとして中空カーボンブラ
ックン使用することもできる。これらのカーボンブラッ
クは磁性層の場合強磁性微粉末側重量部に対して０．１
〜（９）重景部で用いることが望ましい。本発明に使用
出来るカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」、カーボンブラック協会網（昭和４６年発行）乞参
考にすることが出来る。

バック層および磁気記録層には研磨剤乞用いることがで
診る。研磨剤としては一般に使用される研磨作用若しく
は琢磨作用をもつ材料で熔融アルミナ、α−アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、
人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（
主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、
窒化ケイ素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭
化タングステン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソ
ウ土、ピロマイト等で、主としてモース硬度６以上の材
料が１乃至４種迄の組み合わせで使用される。これらの
研磨剤は平均粒子サイズが０．００５〜５ミクロンの大
きさのものが使用され、特に好ましくは０．０５〜２ミ
クロンである。これらの研磨剤は結合剤１００重量部に
対してｏ、ｏｏｉ〜２０重量部の範囲で添加される。こ
れらについては特公昭４９−３９４０２号、特公昭５２
−２８６４２号、米国特許３６８７．７２５号、米国特
許３１００７．８０７号、米国特許３０４１．１９６号
、米国特許３２９：１（０６６号、米国特許へ６３Ｑ９
１０号、米国特許３．８３３４１２号、米国特許４１１
７．１９０号、英国特許１，１４５，３４９号、西独特
許８５３．２１１号等に記載されている。

本発明に係るバック層および磁気記録層には、潤滑剤を
用いることができる。潤滑剤としては、シリコンオイル
、グラファイト、二硫化モリブデン、チッ化硼素、フッ
化黒鉛、フッ化アルコール、ポリオレフィン（ポリエチ
レンワックス等）、ポＩＪ　Ｉｆ　ＩＪ　：ｌ−ル（ポ
リエチレンオキシドワックス等）、アルキル燐酸エステ
ル、ポリフェニルエーテル、二硫化タングステン、炭素
数１０−２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価のアルコールもしくは二価のアルコール、三価のアル
コール、四価のアルコール、六価のアルコールのいずれ
か１つもしくは２つ以上とから成る脂肪酸エステル類、
炭素数１０個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数
と合計して炭素数が１１〜列個と成る一価〜六価のアル
コールから成る脂肪酸エステル類等が使用できる。又、
炭素数８〜２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族ア
ルコールも使用できる。これら有機化合物潤滑剤の具体
的な例としては、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチ
ル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸
オクチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸メチル、
ミリスチン酸オクチル、ノでルミチン酸エチル、パルミ
チン酸メチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸エ
チル、ステアリン酸ノチル、ステアリン酸オクチル、ス
テアリン酸アミル、アンヒドロソルビタンモノステアレ
ート、アンヒドロンルビタンジステアレート、アンヒト
９０ンルビタントリステアレート、アンヒドロソルビタ
ンテトラステアレート、オレイルオレート、オレイルア
ルコール、ラウリルアルコール等がある。また本発明に
使用される潤滑剤としては所謂潤滑油添加剤も単独で使
用出来、酸化防止剤（アルキルフェノール等）、錆どめ
剤（す７テン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリルフォ
スフェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコー
ル等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジル
フォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分
散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。これらの潤滑剤は好ましくは結合剤１００重量部に
対して０．０５〜２０重量部の範囲で添加される。これ
らについては、特公昭４３−２３８８９号、特公昭４４
−１８２２１号、特公昭４８−２４０４１号、特公昭４
８−１８４８２号、特公昭４７−２８０４３号、特公昭
５７−５６１３２号、米国特許へ４２３１２３３号、米
国特許３４７Ｑ０２１号、米国特許３４９４２３５号、
米国特許３４９７，４１１号、米国特許３５２３．０８
６号、米国特許：１（６２５７６０号、米国特許３６３
Ｑ７７２号、米国特許３．６３４２５３号、米国特許３
，６４２，５３９号、米国特許３６８７．７２５号、米
国特許４１３５０３１号、１よりＭ　Ｔｅｃｈｎｉｃａ
ｌ　Ｄｉａｃｌｏａｕｒｅ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ（アイ・
ビー・エム　テクニカル　ディスクロー’）＋　−フり
　ｆ７　）　”　　Ｗａｘ、　９．４７．　ｐ７７９Ｃ
１９６６年１２月）；　”ＥＬＥＫＴＲＯＮ工Ｋ”（エ
レクトロニク）　１９６１年、肩１２．　ｐ３８０；　
　化学便覧、応用編、ｐ９５４ん９６７．１９８０年丸
善（株）発行等に記載されている。

バック層、磁気記録層に＆コ分散剤を用いることができ
る。分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステ
アロール酸等の炭素数１０〜２２個の脂肪酸（ＲＩＣＯ
ＯＨ，Ｒ１は炭素数９〜２１個のアルキル基）、前記の
脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ、Ｎａ、に等）まｔコはア
ルカリ土類金属（Ｍ９、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃｕ、Ｐｂ等
から成る金属石鹸；レシチン等が使用される。この他に
炭素数゛４以上の高級アルコール（ブタノール、オクチ
ルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアル
コール）、及びこれらの硫酸エステル、燐酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量
部に対して０．００５〜２０７ｉ、置部の範囲で添加さ
れる。これらの分散剤の使用方法は、強磁性微粉末や非
磁性微粉末の表面に予め被着させても良く、また分散途
中で添加してもよい。このようなものは、例えば特公昭
３９−２８３６９号、特公昭４４−１７９４５号、特公
昭４４−１８２２１号、特公昭４８−１５００１号、特
公昭４９−３９４０２号、米国特許３３８７．９９３号
、同３，４７ＱＯ２１号等に於いて示されている。

バック層、磁気記録層には帯電防止剤を用いることがで
きる。帯電防止剤としてはグラファイト、カーボンブラ
ック、カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性粉
末；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系、多価アルコール
、多価アルコールエステル、アルキルフェノールＥＱ付
加体等のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
環状アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エス
テルアミド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほ
かの複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸
、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アル
キルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２，２７１，６２３号、同２，２４Ｑ
４７２号、同λ２８ａ２２６号、同２．６７ら１２２号
、同２．６７へ９２４号、同２，６７６，９７５号、同
４６９１．５６６号、同２，７２７，８６０号、同２，
７３Ｑ４９８号、同２，７４２，３７９号、同２．７３
’２８９１号、同３０６８．１０１号、同３．１５ａ４
８４号、同３，２０１，２５３号、同３．２１Ｑ１９１
号、同２，４Ｑ４７２、同３，４１５，６４９号、同３
，４４１，４１３号、同３１４４２．６５４号、同３４
７５１７４号、同３５４５９７４号、西独特許公開（Ｏ
ＬＳ　）　Ｌ９４λ６６５号、英国特許１．０７７．３
１７号、同１．１９ａ４５０号等ｔはじめ、小田良平他
著「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店１９７２年
版）；Ａ、Ｗ、ベイリ著「サーフェスアクティブ　エー
ジェンツ」（インターサイエンスパプリケーション　コ
ーホレイテラ）”１９８５年版）；Ｔ、Ｐ、　　シスリ
ー著「エンサイクロペディアオプ　サーフェス　アクテ
ィブ　エージェンツ、第二巻」（ケミカルパプリッシェ
カンパニー１９６４年版）；「界面活性剤便覧」第六刷
（産業図書株式会社、昭和４１年１２月加日）；丸茂秀
雄「帯電防止剤」幸書房（１９６８）等の放置に記載さ
れている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても良
い。これら界面活性剤の使用量は強磁性微粉末１００重
量部当たり０．０１〜１０重量部である。これらは帯電
防止剤として用いられ６＜、のであるが、時としてその
ほかの目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改
良、塗布助剤として適用される場合もある。

バック層におけるカーボンブラック等の粉体や、磁気記
録層における強磁性微粉末等の、分散、混練、塗布の際
に使用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケト
ン系：メタノール、エタノール、フロパノール、フタノ
ール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール
、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系：酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢
酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール・モノエ
チルエーテル等ノエステル系；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコール
エーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系（芳香族
炭化水素）；メチレンクロ２イド、エチレンクロライビ
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアルデヒド９、ヘキサン等のものが使用でき
る。

磁気記録層およびバック層の形成は上記の組成などを任
意に組合せて有機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体
上に塗布・乾燥する。使用される支持体としては特に制
限はない。テープとして使用する場合には支持体の厚み
２．５〜１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０ミク
ロン程度が曳い。ディスクもしくはカード状の場合は厚
みが０．５〜１０　ｔｍ程度である。素材としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等ポリオレフィン類
、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹
脂類、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスルホン等
のプラスチックのほかにアルミニウム、銅等の金属、ガ
ラス等のセラミックス等も使用出来る。これらの支持体
は塗布に先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下
塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ
処理ｔおこなってもよい。これら支持体に関しては例え
ば西独特許３３３８８５４Ａ　、　　特開昭５９−１１
６９２６号、米国特許４３８８３６８号；三石幸夫著「
繊維と工業」３１巻、ｐ５０〜５．１９７５年などに記
載されている。

強磁性微粉末等の混線の方法には特に制限はなく、また
各成分の添加順序などは適宜設定することができる。磁
性塗料の調製には通常の混線機、例えば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロン
ミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉ　（ツェ
グバリ）アトライター、高速インペラー、分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーグー
、高速ミキサー、リボンブレンター、コニータ、インテ
ンジノミキサー、メンズラー、プレングー、ディスパー
ザ−、ホモジナイザー、単軸スクリエー押し出し機、二
軸スクリエー押し出し機、及び超音波分散機などを用い
ることができる。混線分散に関する技術の詳細は、Ｔ、
Ｃ，ＦＡＴ’Ｌ’ＯＮ著　（チー・シロ／１ツト７　）
　”Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　ＰｉｇｍｅｎｔＤ
ｉｓｐｅｒ日ｉｏｎ″　（ペイント・フロー〇アンド・
ピグメント・ディスバージ璽ン）　（１９６４年Ｊｏｈ
ｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ）社発行）や田中信−著「工業材料」５巻
３７（１９７７）などに記載されている。また、米国特
許第２５８１４１４号及び同第２８５５１５６号などの
明細書にも記載がある。本発明においても上記文献など
に記載された方法に準じて混線分散を行い磁性塗料を調
製することができる。

またカーボンブラック等の粉体の混線・分散についても
特に制限はなく、上記した混線機や混線・分散方法を適
用することができる。

支持体上へ前記の磁気記録層および、＜ツク層を塗布す
る方法としてはエアードクターコート、プレーｒコート
、エアナイフコート、スクイズニー）、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレィ
コート等が利用出来、その他の方法も可能であり、これ
らの具体的説明は朝食書店発行の「コーティング工学」
２５頂〜２７７頁（昭４６年り月旬日発行）に詳細に記
載されている。磁気記録層およびバック層の塗布順序は
特に制限はなく、別々に塗布するのであってもよいし、
同時塗布であってもよい。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０　ｍ　／分〜９
００　ｍ　／分でおこなわれ、乾燥温度が２０’Ｃ〜１
３０℃で制御される。又必要により表面平滑化加工を施
したり、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記
録媒体を製造する。

これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特
公昭３９−２８３６８号公報、米国特許第３４７３９６
０号明細書、等にしめされている。又、特公昭４１−１
３１８１　号公報にしめされる方法はこの分野における
基本的、且つ重要な技術と考えられている。

また、塗布されたバック層の乾燥についても上記と同様
の方法が適用され、磁気記録層と同時に乾燥されてもよ
い。

（実施例） 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるものであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従りて、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。猶、実施例中の部は重量部をしめす。

本実施例で用いた１８本発明による４〜８員の脂環又は
複素環骨格を有するジオールより成るポリウレタンを以
下のように合成した。すなわち、表１１Ｃ示す、ジオー
ルとジカルボン酸との重縮合により合成したポリエステ
ルポリオール、鎖延長剤およびジイソシアネートを用い
常法に従い（「合成高分子Ｊ、Ｖ巻、３０９〜３６３頁
、朝食書店、昭和４６年６月１５日）、ポリウレタン〔
Ｉ〕〜〔■〕を合成した。結果を表１に示す。

実施例１ 次の組成物の一部をボールミルに入れ充分混練したあと
残部をボールミルに入れ充分混練し、デスモジエールＬ
−７５（）；イニル社製ホ１ノイソシアネート化合物の
商品名）１５部を加え、均一に混合分散して磁性塗料を
作成した。

ＣＯ含有７−　Ｆ’ｅ２０３粉末　　　　　　　　　１
００部（ｓ素ａ着比表ｓｍ　　３５ｍ”／９）塩化ビニ
ル−酢酸ビニル化合物　　　　　　　　　　１０部（ｖ
ＭＣＨ，ユニオンカーバイ）’Ｍ）ニラポランＮ２３０
４　　　　　　　　　　　　　１２部（日本ポリウレタ
ン社製ポリウレタン樹脂）カーボンブラック　　　　　
　　　　　　　　５部（平均粒子サイズ　４０ミリミク
ロン）Ｖ’／ｆ７　　　　　　　　　　　　　１部オレ
イン成　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部ラウ
リン酸オクチル　　　　　　　　　　　　２部ラウリン
酸　　　　　　　　　　　　　　　０．５部酢酸ブチル
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　　　　２００部この磁性塗
料を粘度調整した後ポリエチレンテレフタレート基体表
面に塗布、配・向、乾燥した。

下記組成物のバック液をボールミルで混線調整したあと
、コロネー）ＥＨ（日本ヂリウレタン社製ポリイソシア
ネート）１０部を加え均一に混合分散したあと、粘度を
調整し、磁性層と逆のポリエステル基体面に２４ｍ厚に
塗布、乾燥した。

カーボンブラック（平均粒子サイズ（９）μｍ）　　５
０部カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　（資
）部（レーベｙ　ＭＴＰ　、平均粒子サイズ２５０　ｍ
　ｔｔ　）ポリウレタンＣＤ　　　　　　　　　　　　
　　加部フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ）（＝オンカー／イ
ト１喝）１０部サランレジン（ダウケミカルｇ）　　　
　　　　　ｔｏ部オレイン酸銅　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２部ステアリン酸　　　　　　　　　　
　　　　　０．２部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　　ＳＯＯ部シクシクロヘキサノン　　　　　　
　　　　２００部このテープをカレンダーで鏡面出しし
たあと、μインチ巾にスリットして試料番号１のサンプ
ルを作成した。

実施例２ 次の組成物をコ・ニーグーに入れ充分混練した後生成物
をボールミルに入れ充分混練し、デスモジュールＬ　−
７５（１バイ工ル社製ポリイソシアネート化合物の商品
名）２０部を加え、均一に混合分数して磁性塗料を作成
した。

ｃｏ含有ｒ−Ｆ’ｅ２０３粉末（酸化鉄に対しＣｏ　３
ｗｔ％、Ｆｅ　　　に対、Ｌ　ｒｅ　　　５　ｗｔ％）
（窒素吸着比表面積　３５ｍ２／９） （粉末Ｈｅ　−６８００ｓ）　　　　　　　　　　　１
００部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　　　　　　１
ｍ（ＶＭＣＨ，ユニオンカーバイト９社製つポリウレタ
ンＴ工Ｍ３００５（三洋化成）　　　　　１０部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　　　１０部（平均粒子
サイズ２０ｒｒＬμ） レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１部ミリ
スチン酸　　　　　　　　　　　　　　　３部ステアリ
ン酸エチル　　　　　　　　　　　　３部ラウリン酸　
　　　　　　　　　　　　　　３部酢酸ブチル　　　　
　　　　　　　　　４００部メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　　　２００部この磁性塗料を粘度調整し
た後ポリエチレンテレフタレート基体表面に５μｍ厚に
塗布、配向、乾燥、カレンダリングして試料を作成した
。

この試料にポリウレタン〔Ｉ〕及びフェノキシ樹脂のか
わりにポリウレタンＣＩ［］　４０部を用い、コロネー
）ＥＨのかわりにパーノックＤ−８０２（犬日本インキ
化学（株）製）を用いる以外実施例１と同様の方法でバ
ック液を塗布、乾燥し、カレンダー処理後スリットを行
なりて試料番号２のサンプルを作成した。

実施例３ バック層のポリウレタン［１）のかわりにニラポランＮ
−２３０４（日本ポリウレタン社製）１０部ポリウレタ
ン〔■〕加部用いる以外は実施例１と同様の方法で試料
番号３のサンプルを作成した。

実施例４ バック層のポリウレタン（Ｉ［］のかわりとしてポリウ
レタン樹脂（１：］　ｔｏ部、　ポリウレタン〔■〕１
５部用いる以外実施例　２と同様の方法で試料番号４の
サンプルを作成した。

（比較例１） バック層としてポリウレタン（１１のかわりにニラポラ
ンＮ−２３０１（日本ポリウレタン）を用いる以外は実
施例１と同様の方法で試料番号５のサンプルを作成した
。

（比較例２） バック層のポリイソシアネートとしてコロネー）ＥＨの
かわりにコロネート２０６１（ＴＭＰアダクトタイプ）
を用いる以外は実施例１と同様の方法で試料番号６のサ
ンプルを作成した。

実施例１〜４および比較例１〜２で得られた試料番号１
〜６のサンプルについて、バック層の中心線表面粗さお
よび摩擦係数、および磁性層のドロップアウト数を下記
方法により測定し、結果を表２に示した。

（バック層中心線表面粗さ） 表面粗さは、Ｔ工Ｓ　Ｂ−０６０１にしたがい１．触針
式表面粗さ計（東京精密に、に製サーフコム８００Ａ型
）により測定した。この時のカットオフ値はＯＢ簡であ
る。

（）２ツク層静摩擦係数） 直径５■のＳ　Ｕ　Ｓ　４２０Ｊ棒（０，１５Ｓ　）に
対する磁気テープのバック層表面の摩擦係数（μ）を次
式から求めた。

式中、Ｔ１　　は磁気テープ入口側のテンシラン、Ｔ２
　は磁気テープ出口側のテンシヨンである。また、磁気
テープのＳＵＳ棒への巻付は角度を１８００、Ｔ１　を
５１とし、Ｔ２は８ＵＳ棒の回転数を変化させ、相対速
度を零に外挿した値を用いた。

（ドロップアウト数） ２５０パス繰り返し走行後の、ト１０ツブアウト数を示
した。ドロップアウトは、ドロップアウトカウンターで
ｌｊ　Ｘ　１０−’ａｅｃ以上の期間で再生出方レベル
を１６＋ＩＢ以上低下した個数７分を表示した。

人２の結果より、脂環又は複素環骨格を有するジオール
よりなるポリウレタンを使用しない場合（比較例１）や
、シアヌール環を有するポリイソシアネートを使用しな
い場合（比較例２）では、バック層の表面粗さが小さく
、摩擦係数が大きく、また粉落ち等によるドロップアウ
トも太きい。これに対し、本発明によれば適度の表面粗
さと摩擦係数をもつ磁気記録媒体が得られ（実施例１〜
４）、ドロップアウトも非常に少なく、走行性と信頼性
の優れた磁気記録媒体が得られた。

（発明の効果） 本発明により、走行性が優れ、ドロップアウトが少なく
、信頼性の優れた磁気記録媒体が得られた。また、本発
明では、磁性層とバック層を一貫塗布後カレンダー成形
した場合でも、バック層が適度の凹凸を保持し、優れた
走行性を示すため、カレンダー成形後バック層を後塗り
する必要がなく、生産性が著しく向上するという効果も
得られた。

手続補正塵 昭和６２年　６月シシ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の一面に磁性層を設け、その裏面にバック層を設
   けてなる磁気記録媒体に於て、該バック層が結合剤とし
   て４〜８員のシクロアルカン骨格及び／又は複素原子と
   してＳ、Ｎ及び／又はＯを含む４〜８員の複素環骨格を
   有するジオールより成るポリウレタンを含有し、かつ硬
   化剤として下記環構造〔 I 〕を有するポリイソシアネ
   ートを含有することを特徴とする磁気記録媒体。 環構造〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼