JPH04146518A

JPH04146518A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH04146518A
Application number: JP2270156A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Ryomo; 克己両毛; Yutaka Tsunoishi; 裕角石; Toshiyuki Kitahara; 淑行北原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-10-08
Filing date: 1990-10-08
Publication date: 1992-05-20
Also published as: US5196265A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関し、更に詳しくはポリエチレン−２゜６−ナフタレ
ンジカルボキシレート（ＰＥＮ）よりなるフィルムを非
磁性支持体とする磁気記録媒体に関する。

（発明の背景）従来から、ポリエチレンテレフタレートよりなる二輪延
伸フィルムは、表面平坦性や機械特性が良好で、かつ磁
気記録媒体にしたときの耐摩耗性、走行性に優れること
から、磁気記録媒体の支持体（以下ヘースともいう）と
して多用されている。

そして近年ポリエステルを支持体としたビデオテープの
分野において、高密度記録化、長時間記録化の要求が高
まり、これに伴って支持体は平滑でかつ滑り性に優れ、
かつ薄手、高強度で走行耐久性に優れたものの要求が強
くなっている。

この問題を解決する手段として、磁気テープ製造者達は
縦方向、横方向共に高強度化されたＰＵＴ支持体を使用
しているが、薄手化に伴って強度的に不足し、テープ走
行系においてテープエッヂの変形や損傷を生じて記録、
再生の特性を著しく損なってしまう。

また薄手で高強度化する手段として、特開昭６２−２３
４２３３に記載されるようなポリアラミドを用いる技術
やＥＰ−２２９３４６Ａに記載されているようなＰＥＮ
を用いた技術がある、これらのベースは、これらの素材
の強い面内配向性によって高強度が達成されている、一
方この強い面内配向性のために引裂伝播抵抗が著しく低
い。そのため磁気記録材料の塗布、カレンダー、スリッ
トの工程での切断故障が多く大幅な歩留り低下となる。

またテープ化された後でも走行系でトラブルがあってテ
ープに少しでも傷がつくと極めて容易に切断してしまい
製品品質上の大きな問題となる。また特開昭６３−１９
７６４３や特開昭６３２１２５４９に記載されているよ
うな複合ポリエステルを用いた技術があるが、これらも
適切な積層比を選択しないと上記同様に強い面内配向性
のために引裂伝播抵抗の著しい低下や強度不足を生じて
磁気記録材料の塗布、カレンダー、スリットの工程での
切断故障が多く大幅な歩留り低下やテープ走行系におい
てテープエッヂの変形や損傷を生じて記録、再生の特性
を著しく損なってしまう。

すなわち特開昭６３−１９７６４３には芯層が二軸配向
ポリエチレンテレフタレートフィルム、両性層が二軸配
向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
トフィルムよりなる三層複合フィルムであって、両性層
の厚みがフィルム全厚みのＬ’４０〜１．′５であるこ
とを特徴とする複合ポリニスイルフィルムが提案されて
いる。

これはこのような構成とすることによってドロップアウ
トの原因となるオリゴマーの結晶が析出するのを防止す
る試みである。しかしながら通常のバランスタイプでこ
のような構成では長手方向（縦方向）、巾方向（横方向
）の強度が不足し、エツジ変形が生じ大幅に出力低下す
るという問題があった。

又ＰＥＮは極めて強度の高い材料として知られているが
横方向（巾方向）の引裂き強度が小さく、実用するレベ
ルにはなかった。

そこで強度の高さに着目してＰＥＨの利用について検討
した結果、バランスタイプのＰＥＮを用いると金属が１
１μｍ以下であっても十分強度があり、しかも引裂き強
度も問題ないことがわかり本発明に至った。

（発明の目的）本発明の目的は出力波形の平坦度を改良し、高出力、高
耐久性の磁気記録媒体を提供することにある。

（発明の構成）すなわち本発明の上記目的は、非磁性支持体上に強磁性
粉末と結合側を含む磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、前記非磁性支持体のＴＤ力方向ヤング率が７００ｋ
ｇ／ａｍ”以上、ＭＤ力方向ヤング率が８００　ｋｇ／
ａｓ”未満であるポリエチレンナフタレートであり、前
記強磁性粉末が金属磁性粉末であり、全厚が１１μｍ以
下であることを特徴とする磁気記録媒体によって達成で
きる。更に好ましくは本発明の上記目的は前記金属磁性
粉末のＨｃが１４００Ｏｅ以上、Ｂｍが３３００以上で
、前記非磁性支持体の厚みは５〜９μｍ、その表面粗さ
（Ｒａ）が１２ｎ−未満であることを特徴とする磁気記
録媒体によって達成できる。

すなわち本発明は薄手テープにおけるヘッド当りをポリ
エチレンナフタレートを用いて巾方向の腰を強くし、厚
手テープと同じようなヘッド当りを達成できた。従来の
ＰＥＴでは膜圧が厚い時には出力波形エンベロープは入
口側と出口側でそれぞれ１００％で良好であるが、これ
を薄手テープにすると強度が弱くなり入口側では１００
％の値を示しても、出口側では５０？１１ｉ程度になっ
てしまう。又ＰＥＮの使用も考えられ、通常長手方向に
強く配向したものが知られているが、同様に出口側では
５６％程度であった。本発明では長手方向と巾方向の両
方に配向したバランスタイプを用いたところ思いもかけ
ず出口側でも８０％程度の出力低下であり、極めて優れ
た出力平坦度を示すことが判った。同時にＣ７／′Ｎも
顕著に改良された。

本発明は、磁気記録媒体の再短波記録波長が１μｍ以下
、特に０．８μｍ以下であるＶＴＲにおいて使用される
ビデオ・テープに関して特に有効である。特に記録幅が
２５μｍ以下で、デジタル記録を行い、長時間録画のた
めに薄手テープを製造することは従来極めて困難であり
だ。

Ｃ，′Ｎを得るためには、金属磁性粉末を用いることが
望ましい。更にＣ／′Ｎを得るためには、Ｈｃは１４０
００６以上、Ｂｍが３３００Ｏｅ以上、ＳＱｏ、８８以
上が好ましい。

磁性層の中心線表面粗さはｌｌｎｍ以下であることが好
ましい。

使用する非磁性支持体のＴＤ力方向ヤング率が７００　
ｋｇ、□’ｍｒｎ２以上、ＭＤ力方向ヤング率が８００
ｋｇ、−’ｍが未満であることが望ましい、材質として
はポリエチレンナフタレートが望ましい。この支持体の
厚みは５〜９μｍであることが望ましい。

支持体のＲａは１２ｎｍ未満であることが望ましい。

長時間録画のため、全厚みが】】μｍ以下であることが
必須である。

全厚とは支持体の厚み、磁性層又は必要によりバック層
の乾燥厚みを含んだ磁気記録媒体全体の厚さをいう。

本発明の好ましい態様は以下の通りである。

（１）金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性支
持体からなる磁気記録媒体において、全厚みが１１μｍ
以下であることを特徴とする磁気記録媒体。　　　　　
　　　　、− （２）金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性支
持体からなる磁気記録媒体において、非磁性支持体の厚
みが５〜９μｍであることを特徴とする磁気記録媒体。

（３）金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性支
持体からなる磁気記録媒体において、磁性層の中心線表
面粗さがｌｌｎｍ以下であることを特徴とする磁気記録
媒体。

また、本発明におけるポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート（ＰＥＮ）は、ポリエチレン−２
，６−ナフタレンジカルボキシレートホモポリマーをは
じめ、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
ト繰返し単位を７０重量％以上含む共重合体、これらと
多種ポリマーの混合体（但し、ＰＥＮ成分が７０重量％
以上を占める）の如く本質的にＰＥＮの性質を失わない
ポリエステル組成物等を包含する。このＰＥＮはフィル
ム形成能を有するポリマーである。

ＰＥＮフィルムは未延伸フィルムを二軸配向させること
によって製造することができる。二軸配向は、例えば逐
次二軸延伸法では、ＰＥＮのガラス転移温度（Ｔ　ｇ）
よりも高い温度、好ましくは（Ｔｇ＋３）〜（７ｇ＋１
０）”Ｃで一段目の延伸を行い、次いで一段目の延伸温
度と同じ乃至１０℃高い温度の範囲で２段目の延伸を行
う。延伸倍率は少なくとも一軸方向で２倍以上、更には
２゜５倍以上とし、面積倍率で６倍以上、更には８倍以
上とするのが好ましい。熱処理（ヒートセット）は１７
０℃以上、更には１９０℃以上の温度で緊張下に行うの
が好ましい。熱処理温度の上限は処理時間にもよるが、
フィルムが安定した形状をとる温度であることは言うま
でもない。熱処理時間は数秒〜数十秒間、更には３秒〜
３０秒間が好ましい。その後さらにＴｇ　（Ｔｇはガラ
ス転移温度）＝’　１０〜Ｔｍ　（Ｔｍは溶融温度）−
４０℃の条件下で縦方向に１．０５〜２．５倍、横方向
に１゜０５〜２．５倍の逐次延伸を行い、再熱処理は７
ｇ＋５０’〜Ｔｍ−１０℃の温度で行うのが好ましい。

このようにして本発明の縦方向、横方向のヤング率がそ
れぞれ６９０　ｋｇ、’ｍｍ”以上という高強度のポリ
エステルフィルムを製造することができる。

ポリエチレンナフタレートは、具体的にはエチレングリ
コール、２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルから
重縮合により製造することができる。グリコールはエチ
レングリコール以外のものを使用してもよい。フィラー
としては、従来公知のシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等を用いることが可能である。フィラーはベ
ース厚み方向の片側の面に集中させてもよい。２．６−
ナフタレンジカルボン酸ジメチルは三菱ガス化学型のも
のを使用することができる。２．６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルは２．８−ジメチルカフタレンの酸化、
２．６−ジアルキルカフタレンの酸化、テフタレンジカ
ルボン酸の異性化（へンケル法）、βメチルナフタレン
の了シル化により得られる２−メチル−６−アジルナフ
タ１ノンをＣ０ｌＭｎの金属触媒で酸化し２．６−ナフ
タレンジカルボン酸を得る。これをエステル化１．て２
６−＋フタレンジカルボン酸ジメチルを得る。−般的に
重縮合物は、高温溶融状態でノズルから押し出しテンタ
ー内で同時二軸延伸法でＭＤ、ＴＤ力方向延伸する。ｊ
４−側、ないしは両側に容Ｍ接着層を設置Ｊでもよい。

また各々の側の表面性を平滑（１Ｏ＊ｍ）、粗面（２０
〜４０ｎｍ）どしてもよい。

ＰＥＮは従来のＰＥＴに比ベヤレグ率が高いので、機械
的強度に優れる。ただし厚みをうずくすると、テープの
剛性はＰＥＮでもＰＥＴにおとり、何らかの工夫が必要
である。

本発明においては、滑り性を改善するために、ＰＥＮに
、無機や有機の不活性微粒子、有機高分子不活性微粒子
等の滑剤を含有させることができる。

無機不活性微粒子としては、例えば、ＭｇＯ。

ＺｎＯ，ＭｇＣＯｘ　、ＣａＣ０Ｊ、Ｃａ５Ｏａ　。

Ｂａ５Ｏ＊　、ＡＩ！念Ｏｓ　−５ｉｎｓ　、ＴｊＯ＊
　。

Ｃ等が挙げられ、代表例としてシリカ、酸化チタンネア
ルミナ等が挙げられる。有機不活性微粒子としては、ソ
ルビタン、サイロイドやカタロイド等が挙げられ、有機
高分子不活性微粒子と］７ては、テトラフルオロエチレ
ンやポリエチ１／ンの微粒子が挙げられる。

これらの贋剤を添加含有させる、二とによって複合ポリ
エステルフィルムの表面形状を制御でき、たとえば塗布
型の磁気記録媒体に用いる場合には中心線平均表面粗さ
０．００７μｍ乃至０．０３μｍとし、また、金属薄膜
型の磁気記録媒体、特に垂直磁気記録媒体に用いる場合
には０．００７μｍ以下となるようにするのか良い。カ
ットオフ値は０．２５ｍｍである。

本発明に使用される強磁性粉末としては、ｃ。

−含有γ−酸化鉄粉末が用いられ、強磁性粉末の特性と
しては、保磁力Ｈｃか８５ｏｏｅ〜１２００Ｏｅ、結晶
子サイズどしては２００〜４００人で、Ｃｏ量が１０％
以下で、Ｆ　ｅ”／Ｆ　ｅ”’比が１０％卑下であり、
好ましくは、強磁性粉末の特性としては、保磁力Ｈｅ　
８５０〜１０００Ｏｅ、結晶子サイズとしては２００〜
３００人、Ｃｏ量が４〜７９も、Ｆｅ←、”Ｆ　ｅ“←
の比が５〜９％である。こわらの強磁性粉末の表面に後
で述べる分散剤、漠滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目
的の為に分散に先だつて溶剤中で含浸させて、吸着させ
てもよい。

本発明に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可
塑性＊ｉ、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物
が使用される。

熟可厘性樹脂としては軟化Ｒ度が１５０”Ｃ以下、平均
分子量がｉｏ、ｏｏｏ〜ａｏｏ、ｏｏｏ、重合度が約５
０〜１．０Ｏ＊程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステ
ルアクリロニトリル共重合体、アクリル駿エステル塩化
ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重
合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体
、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステルスチレン共重合体、つＩ／タンエラス
トマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース
−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビニリデン
アクリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリ
ル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート
、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）ス
チレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、グロロ
ビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合
物等が使用される。

さらに熱可塑性樹脂として好ましいものとして！ＩＩｍ
に下記の一般式％式％ −Ｐ−ＯＭ（式中、ＭはＨ，Ｌｉ、ＮａまたはＫを：：０　　　表わす）で表わされる極性基からなる群から選ばれた極性基を有
する樹脂、特に塩化ビニル系共重合体を使用するとその
効果が顕著に現れる。

熱硬化性樹脂又は゛反応型樹脂としては塗布液の状態で
は２００．０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミドａｍ、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、低分子量グリコール７／高分子量ジオール
７／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物、
ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる０強磁性微粉末と結合剤との
混合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部に対して
結合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。

添加剤は分散剤、潤滑剤、研慶剤等が加えられる。

本発明に用いるポリイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ナアチレンー１．５−ジイソシ
アネート、０−トルイジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシア
ネート等のイソシアネート類、又当該イソシアネート類
とポリアルコールとの生成物、又イソシアネート類の縮
合に依って生成したポリイソシアネート等を使用するこ
とができる。これらポリイソシアネート類の市販されて
いる商品名としては、コロネ−）Ｌ、コロネー）ＨＬ、
コロネート２０３ｏ、コロネー）２０３１、ミリオネー
）ＭＲ、ミリオネー）ＭＴＬ　ＣＥ本ポリウレタンＳ製
）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１ＯＮ、
タケネートＤ−２００、タケネー）Ｄ−２０２（式日薬
品■製）、デスモジニールし、デスモジュールＩＬ、デ
スモジュールＮ１デスモジュールＨＩ。

（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若しくは
硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上の組み
合わせによって使用することができる。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２２個の脂肪
酸（ＲＩＣＯＯＨ，Ｒ，は炭素数９〜２１個のアルキル
基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等
）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃ
ｕ。

Ｐｄ等からなる金属石勅；レシチン等が使用される。こ
の他に炭素数１０以上の高級アルコール、及びこれらの
硫酸エステル、燐酸エステル等も使用可能である。これ
らの分散剤は結合剤１００重量部に対して０．０５〜２
（ｌ１部の範囲で添加される。これら分散剤の使用方法
は、強磁性微粉末や非磁性微粉末の表面に予め被着させ
ても良く、また分散途中で添加してもよい。このような
ものは、例えば特公昭３９−２８３６９号、特公昭４４
−１７９４５号、特公昭４Ｂ−１５００１号、米国特許
３３８７９９３号、同３４７００２１号等に於いて示さ
れている。

本発明に使用される潤滑剤としては、シリコンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、チッ力硼素、フッカ
黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン（ポリエチレ
ンワックス等）、ポリグリコール（ポリエチレンオキシ
ドワックス等）、アルキル燐酸エステル、ポリフェニル
エーテル、二硫化タングステン、炭素数１０〜２０の一
塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールも
しくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価のア
ルコール、六価のアルコールのいずれか１つもしくは２
つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上
の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数
が１１〜２８個と成る一価〜六価のアルコールから成る
脂肪酸エステル類等が使用できる。又、炭素数８〜２２
の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使用
できる、これら有機化合物ｍ滑剤の耳０体りな例どして
は、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン
酸エチル、ラウリン酸ブヂル、ラウリン酸オクチル、ミ
リスチン酸エヂル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸
オクチル、バルミチン酸エチル、バルミチン酸ブヂル、
バルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミ
ル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒド
ロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタント
リステアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレ
ー１・、オレイルアルコール、ラウリルアルコール等が
ある。また本発明に使用される濁贋剤としては所謂ｌＷ
滑油添加剤も単独で使用でき、酸化防止剤（アルキルフ
ェノール等）、錆止め剤（ナフテン酸、アルケニルコハ
ク酸、ジラウリルフォスフェート等）、油性剤（ナタネ
油、ラウリルアルコール等）、極圧剤（ジベンジルスル
フィド、トリクレジルフォスフェート、トリブチルホス
ファイト等）、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降
下剤、泡どめ剤等がある。これらのＩＬＩ剤は結合剤１
００重量部に対して０．０５〜２０重量部の範囲で添加
される。

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラフティト、カー
ボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー等の
導電性粉末；ザボニン等の天然界面活性Ｍ：アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、多価ア
ルコール、多価アルコールエステル、アルキルフェノー
ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤：高級アルキルア
ミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩票、ピリジ
ンそのほかの複素ｆ！１頭、ホスホニウムまたはスルホ
ニウム類、等のカチオン界Ｗ活性剤二カルボン酸、スル
ホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの
酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸Ｉ［ニアミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル頴、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が
使用される。

これらの界面活性剤は単独又は混合して添加しても良い
。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、
時としてそのほかの目的、例えば分散、磁気特性の改良
、？Ｗ滑性の改皇、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

本発明に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック等を用いる事ができる。これらカーボンブラック
の米国における略称の具体例を示すとＳＡＦ、ｌ５ＡＦ
、１１ＳＡＦ、Ｔ。

ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦ、ＧＰＦ。

ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、ＣＦ。

ＦＴ、ＭＴ、ＨＣＣ，ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ。

ＲＣＦ等があり、米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−
８２ａに分層されているものを使用する、＝とができる
。本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒
子サイズは１０〜１０００ミリミクロン（電チ顕微１ｍ
）　、！素吸着法比表面積は１〜８００ゴ／ｇ、ｐＨは
６〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ　　８２２：　　１９８２法）
、ＤＢＰ吸油量は１０〜４ＱＯｄ／１００ｇ　（ＪＩＳ
規格に−６２２１−１９８２法）である。本発明に使用
されるカーボンブラックのサイズは、塗布膜の表面電気
抵抗を下げる目的で１０〜１００ミリミクロンのカーボ
ンブラックを、また塗布膜の強度を制御するときに５０
〜１０００ミリミクロンのカーボンブラックをもちいる
。また塗布膜の表面粗さを制御する目的でスペーシング
ロス減少のための平滑化のためにより微粒子のカーボン
ブラック（１００ミリミクロン以下）を、粗面化して摩
ｍｌ数を下げる目的で粗粒子のカーボンブラック（５０
ミリミクロン以上）をもちいる。このようにカーボンブ
ラックの種層と添加量は磁気記録媒体に要求される目的
に応じて使い分けられる。また、これらのカーボンブラ
ックを、後述の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグ
ラフト化して使用してもよい。また、カーボンブラック
を製造するときの炉の温度を２０００℃以上で処理して
表面の一部をグラファイト化したものも使用できる。ま
た、特殊なカーボンブラックとして中空カーボンブラッ
クを使用することもできる。これらのカーボンブラック
は磁性層の場合強磁性微粉末１００重量部に対して０．
１〜２（ｌ蓋部で用いることが望ましい。本発明に使用
出来るカーボンブラックは例えば−カーボンブラック便
覧１．カーボンブラック協会編（昭和４６年発行）を参
考にすることが出来る。

本発明の分散、混線、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系：メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノ
ールなどのアルコール系：酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコール、モノエチルエーテル等のエステ
ル系：エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコール
エーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系（芳香族
炭化水素）メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアルデヒド、ヘキサン等のものが使用できる。

混線の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には
通常の混線機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペ
ラー、分散機、高速ストーンミル、高速度衝！ミル、デ
イスパー、ニダー、高速ミキサー、リボンブレンダー、
コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラ−、フレ
ンダー、ディスパーサ−、ホモジナイザー、車軸スクリ
ュー押し出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音
波分散機などを用いることができる。

混線分散に関する技術の詳細は、Ｔ、　Ｃ，ＦＡＴＴＯ
Ｎ著“Ｐａｊｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　　（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｉｅｙ　＆　５ｏｎｓ社発行）や田中信−著′工業材
料、２５巻３７（１９７７）などに記載されている。ま
た、米国特許第２５８１４１４号及び同第２８５５１５
８号などの明細書ｔこも記載がある。本発明においても
上記の文献などに記載された方法に準じて混線分散を行
い磁性塗料を贋製することができる。

磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有
機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥
する。テープとして使用する場合には支持体の厚み２．
５〜１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０ミクロン
程度が良い。

これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着
処理、アルカリ処理をおこなってもよい。

支持体上へ前記の磁性層を塗布する方法としてはエアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレィコート等が利用でき、
その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝食
書店発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（
昭和４６．　３．　２０．発行）に詳細に記載されてい
る。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向
させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。

このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ、、’分〜
５００ｍ７′分でおこなわれ、乾燥温度が２０℃〜１２
０℃で制御される。

又必要によりカレンダー処理等の表面平滑化加工を施し
たり、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録
体を製造する。

〔発明の効果〕

磁気記録媒体の薄手テープ特に総厚み１１１１ｍ以下の
テープにおいて、ＶＴＲのヘッド当たりをとるため、高
出力を得るために、ＰＥＮベースのヤング率が、Ｙ　（
ＴＤ）を７００　ｋｇ、’＋ｎｍ２以上、Ｙ　（ＭＤ）
を８００　ｋｇ、＝′ｍ＋ｎ’未満のものが有効である
。また耐久性をとるうえでも１！著に有効である。

すなわちＰＥＮで巾方向の腰を強くしたバランスターイ
ブの支持体を用いることにより、薄手テープにしてもエ
ンベロープ波形の入ＯＲに対し、出口側の出力が余り劣
化することがなく、極めて優れた出力平坦度が得られた
。同時に金属磁性粉末との組合わせによりＣ，′Ｎか大
幅に改食された。

〔実施例〕

以下実施例を挙げて更に具体的に説明する。なお、実施
例中７部じとの表示は′重量部、を表わす。

〔実施例１〕下記磁性層組成物の〔工〕をニーグーに入れ充分混練し
た後（ｎ）を投入し混合分散後（ＩＮ）を投入分散し磁
性塗布液を作成した。

磁性層組成物〔Ｉ〕金属磁性粉末　　　　　　　　　　　１００部（Ｈｃ１
６００Ｏｅ、　　５ｉｎｒ　８　ｏ＊、　’ｇσｓ　＝
　１３０部ｍｕ／ｇ塩化ビニル樹脂（８本ゼオン−＋　　　１２２部物ＭＲ
ｌｌｏ）ポリウレタン樹脂（東洋紡績　　　　　　３部物、ＵＲ
８８００）　　　　　−混合物分散剤ニオレイン酸　　
　　　　　　Ｏ１５部メチルエヂルケトン　　　　　　
　　　　８部シクロ・＼キサノン　　　　　−１４０部
（ＩＩ）研磨剤、アルミナ（住人化学−５部物、ＡＫＰ　ｉ　２）　　　　　　　−−一分散物カー
ボンブラック（コロンビ　　　　　　１部アン■、＃９
７５）ポリウレタン樹脂（東洋紡績　１　　　３部物、ＵＲ８
６００）メチルエチルケトン　　　　−２０部（Ｉ［）ポリイソシアネート（Ｅ本市−１８部すウレタン■、Ｃ３０４０”）潤滑剤ニステアリン酸ジブチ　１　　　　１部ルアミド
　　　　　　　　　−−混合物潤滑剤二イソトリデシル
ステ　：　　　　２部アレートメチルエチルケトン　　　　−’　　　２００部この磁
性塗布液を粘度譚整した後、７μｍの非磁性支持体のポ
リエチレンナフタレ−）・上に乾燥後塗布厚み３．０μ
ｍで塗布し、３０００ガウスに対向磁石で塗布進行方向
に磁場配向ながら下記条件で乾煉する。その後連続して
磁性層をカレンダー処理し、磁性層を設けた非磁性支持
体の裏面側に下記バック層を０．５μ厚みで設け、０．
　５インチにスリットした後ダイアモンド刃で磁性層を
表面処理しテープを作成した。

バック雁組成物（Ｉ）カーボンブランク（キャボソト■、ＢＰ８００）ニトロセルロース（ダイセルａ）ポリウレタンボリカーポネ−１・（大Ｂ精化■、ＦＪ２）フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド■、ＰＫＨＨ）メチルエチルケトン〔■〕ポリイソシアネート（日本ポリウレタン■、Ｃ３０４Ｑ）研磨剤α−Ａ７＊Ｃｈ　（住人化学■、Ｈｉ　ｔ　１０
０）潤滑剤シリコーンオイル（信越化学観、ＫＦ６９）オレイン酸銅メチルエチルケトン１００部３０部４５部２０部３００部２０部１部１部０．１部７００部このテープをＮ１■フオーマツトカセツトに２５０ｍ巻
き込んだ。

／／／／／／／／／／ＶＴＲ：ＭＩ［−Ｐａｌ　　ＶＴＲ１７ＭＨｚての出力
。出力下坦度は出力波形において最大（ｍａｘ）出力と
最小（ｍｉｎ）出力の平均の出力を出力平坦度１００で
割ったもの。すなわちｍａｘ−ｍｉｎＲａ：中心線平均粗さ、カットオフ０．２５ｍｍ第１表
の結果より明らかな如く、本発明のＰＥＮを用いたサン
プルはＰＥＴを用いた場合の２倍程度のＣ，’Ｎと約２
割増しの出力平坦度が得られている。一方ＰＥＴを用い
たサンプルはＣ／Ｎも低く、出力平坦度も７５９６程度
で充分ではなかった。ＰＥＮを用いても長手方向に強く
配向した従来タイプでは同様に充分な値を示さなかった
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を含む磁性
層を設けた磁気記録媒体において、前記非磁性支持体の
ＴＤ方向のヤング率が７００ｋｇ／ｍｍ＾２以上、ＭＤ
方向のヤング率が８００ｋｇ／ｍｍ＾２未満であるポリ
エチレンナフタレートであり、前記強磁性粉末が金属磁
性粉末であり、かつ、全厚が１１μｍ以下であることを
特徴とする磁気記録媒体。
（２）前記金属磁性粉末のＨｃが１４００Ｏｅ以上、Ｂ
ｍが３３００以上で、前記非磁性支持体の厚みは５〜９
μｍ、その表面粗さ（Ｒａ）が１２ｎｍ未満であること
を特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体。