JPH11283240A

JPH11283240A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH11283240A
Application number: JP8178298A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Meguro; 克彦目黒; Tatsuro Ishikawa; 達郎石川; Hiroshi Hashimoto; 博司橋本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-03-27
Filing date: 1998-03-27
Publication date: 1999-10-15

Abstract

(57)【要約】【課題】電磁変換特性、走行耐久性に優れた磁気記録
媒体用を得る。【解決手段】非磁性支持体上の少なくとも片面に、強
磁性粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設けるか、あ
るいは非磁性粉体を結合剤中に分散させた非磁性塗布層
を設け、さらにその上に強磁性粉体を結合剤中に分散さ
せた磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記非磁性
支持体が芳香族ポリアミドであり、前記非磁性支持体と
下層非磁性層との間、もしくは下層非磁性層を有しない
場合には非磁性支持体と磁性層の間に下記の式（１）お
よび式（２）で示される反復構成単位の共重合比がモル
比で、７５／２５〜９５／５である３級アミノ基を有す
る共重合ポリアミドを含有する下塗り層を設けた磁気記
録媒体である。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】非磁性支持体上の少なくとも
片面に、強磁性微粉末と結合剤とを分散させてなる磁性
層を設けるか、または非磁性粉体と結合剤とを分散させ
てなる非磁性塗布層を非磁性支持体上にさらに磁性層を
設けた磁気記録媒体において極めて優れた電磁変換特
性、密着性および走行耐久性を持つ磁気記録媒体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明は、一般にオーディオ用、ビデオ
用、コンピュータ用等の磁気記録媒体として、非磁性支
持体上に強磁性粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設
けるかあるいは非磁性支持体上に非磁性粉体を結合剤中
に分散させた非磁性塗布層を設けさらにその上に強磁性
粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設けた磁気記録媒
体が用いられている。近年、磁気記録分野では従来のア
ナログ記録から記録の劣化が少ないデジタル記録の実用
化が進展しているが、一般的にデジタル記録ではアナロ
グ記録に比べ多くの信号の記録が必要となるうえ、使用
される記録再生装置および記録媒体には高画質・高音質
であると同時に小型化・省スペース化が求められるため
により一層の高密度記録化が要求される。

【０００３】高密度記録を達成するためには記録信号の
短波長化や記録軌跡の狭トラック化が必要とされ、この
ために強磁性粉体の微粒子化、高充填化、媒体表面の超
平滑化などと同時に記録媒体への書き込み速度や読み込
み速度の短縮化が必要となりシリンダー回転数や磁気テ
ープの搬送速度の向上等が行われている。さらに、体積
密度向上のために記録媒体に薄手化が要求されている。

【０００４】従来、非磁性支持体としてはポリエチレン
テレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート（ＰＥＮ）等が使用されてきたが、磁気記録
媒体の薄手化とともに５４００〜９０００ｒｐｍ程度の
高速で回転する小径ヘッドに磁気テープ／ヘッド相対速
度で２０ｍ／秒以上の高速で安定して走行せしめること
が非常に困難となり、Ｒｆ出力の低下および出力変動が
大きくなる傾向が見られる。これらＲｆ出力の低下およ
び出力変動はシリンダーヘッドのヘッドチップ取り付け
窓部への記録媒体の引き込まれ等の問題があり、記録媒
体とヘッドの間で接触が不均一になり隙間が生じること
を意味するものであり、記録・再生の際に損失が生じ出
力低下、出力変動の原因となっている。

【０００５】このようないわゆるヘッド当たりには記録
媒体の幅方向のスティフネスが縦方向以上に寄与するこ
とが知られている。スティフネスＭはＭ＝Ｅｂｄ³／１
２（Ｅはヤング率、ｂは磁気テープの幅、ｄは磁気テー
プの厚み）で表わされ、幅方向のスティフネスを高める
ためには厚さが一定の場合、支持体の幅方向のヤング率
を延伸倍率の増加などにより高めることが有効である
が、薄手化がさらに進んだ場合は延伸倍率の増加のみで
は最適領域に記録媒体のスティフネスを維持することは
できなくなってきている。そのためアラミドすなわち芳
香族ポリアミドが提案されているが、これら芳香族ポリ
アミド支持体を使用して磁気記録媒体を作製したところ
非磁性支持体と磁性層または非磁性塗布層との密着性が
充分でなく、走行途中で磁性層がヘッド・走行系との摺
動でエッジ部等から剥離、脱落しドロップアウト・走行
系の汚れの原因となることが生じた。

【０００６】そこで、本出願人は、ポリアミド基体フイ
ルムの下塗剤として無定形線状飽和ポリエステルあるい
はポリエステルエラストマーを使用することをそれぞれ
特公昭５７−４２８９０号公報および特公昭５７−４２
８９１号公報において提案した。また、特公昭６０−３
８７６７号公報において、ヤング率の大きな芳香族ポリ
アミドを基体フイルムとするとともに、下塗剤としてア
ルコール可溶性ポリアミドを使用することを提案した
が、密着力の点でなお不十分であるとともに、磁性層の
表面性が不十分であるという問題点があった。さらに、
特開平７−２９１４８号公報では、ポリアミドフイルム
の支持体上に、ポリアミド樹脂の下塗り層を形成した磁
気記録媒体を提案しているが、ポリアミドフイルムの支
持体と磁性層の密着性がより大きな平滑な下塗り層を形
成した磁気記録媒体が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非磁性支持
体上に強磁性微粉末と結合剤とを分散させてなる磁性層
を設けるか、または非磁性粉体と結合剤とを分散させて
なる非磁性塗布層を非磁性支持体上にさらに磁性層を設
けた磁気記録媒体において、磁性層と非磁性支持体との
密着性が高く、走行耐久性に優れ、アラミド支持体を用
いた場合にも記録再生装置でのヘッド当りが良好で、体
積記録密度の高く、磁性層の平滑性・電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を提供することを課題とするものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上の少なくとも片面に、強磁性粉体を結合剤中に分散さ
せた磁性層を設けるか、あるいは非磁性粉体を結合剤中
に分散させた非磁性塗布層を設け、さらにその上に強磁
性粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設けた磁気記録
媒体において、前記非磁性支持体が芳香族ポリアミドで
あり、前記非磁性支持体と下層非磁性層との間、もしく
は下層非磁性層を有しない場合には非磁性支持体と磁性
層の間に下記の式（１）および式（２）で示される反復
構成単位の共重合比がモル比で、７５／２５〜９５／５
である３級アミノ基を有するポリアミド樹脂を含有する
下塗り層を設けた磁気記録媒体である。

【０００９】

【化２】

【００１０】前記３級アミノ基を有するポリアミド樹脂
が下塗り層を塗設後に塗布される下層非磁性層で使用さ
れる溶剤に溶解しない前記の磁気記録媒体である。前記
３級アミノ基を有するポリアミド樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）が１５℃以上である前記の磁気記録媒体であ
る。下塗り層は厚みが０．０３〜１．０μｍである前記
の磁気記録媒体である。

【００１１】

【発明の実施の形態】従来、ポリアミドフイルムあるい
は芳香族ポリアミドフイルムを支持体として、無定形線
状飽和ポリエステル樹脂と塩化ビニリデンアクリロニト
リル共重合体ポリウレタンエラストマー、アルコール可
溶性ポリアミド樹脂等の下塗り層を設けた場合にも、テ
ープの薄膜化に伴う、密着力の低下に伴う磁性層・非磁
性層の剥離・脱落に伴うドロップアウト・走行系の汚れ
を防止することはできなかった。

【００１２】また、下塗り層塗設後に磁性層あるいは非
磁性層を塗布する場合、磁性層あるいは非磁性層で使用
される溶剤により下塗り層が膨潤あるいは溶解すると再
乾燥時に下塗り層表面の面が粗くなるという影響を受け
て磁性層の表面が粗くなり、ひいては電磁変換特性が悪
化する原因となっていることがわかった。

【００１３】本発明者らは、上記問題点を解決するため
に鋭意検討した結果、非磁性支持体上の少なくとも片面
に、強磁性粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設ける
か、あるいは非磁性粉体を結合剤中に分散させた非磁性
塗布層を設け、さらにその上に強磁性粉体を結合剤中に
分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記
非磁性支持体が芳香族ポリアミドであり、前記非磁性支
持体と下層非磁性層との間、もしくは下層非磁性層を有
しない場合には非磁性支持体と磁性層の間に下記の式
（１）および式（２）で示される反復構成単位の共重合
比がモル比で、７５／２５〜９５／５である３級アミノ
基を有するポリアミド樹脂を主成分としてなる下塗り層
を設けることによって達成されることを見いだした。

【００１４】

【化３】

【００１５】本発明で使用される３級アミノ基を有する
ポリアミド樹脂とは３級アミノ基を有する原料から得ら
れるポリアミド樹脂であり、少なくともいずれか一方に
３級アミノ基を有するジアミンとジカルボン酸の化合
物、あるいは３級アミノ基を有するラクタム類の化合
物、さらにはいずれか一方に３級アミノ基を有するジア
ミンとジカルボン酸との１／１（モル比）の塩を形成さ
せさらにカプロラクタム等のラクタム類と共重合させる
ことによって得られる。

【００１６】本発明で使用されるポリアミド樹脂の合成
法についてはプラスチック材料講座（１６）「ポリアミ
ド樹脂」（福本修編、日刊工業新聞社発行）；「合成高
分子Ｖ」（朝倉書店発行、村橋、井本、谷編集）；米国
特許２１３０４９７号；同２１３０５２３号；同２１４
９２７３号；同２１５８０６４号；同２２２３４０３
号；同２２４９６２７号；同２５３４３４７号；２５４
０３５２号；２７１５６２０号；同２７５６２２１号；
同２９３９８６２号；同２９９４６９３号：同３０１２
９９４号；同３１３３９５６号；同３１８８２２８号；
同３１９３４７５号；同３１９３４８３号；同３１９７
４４３号；同３２２６３６２号；同３２４２１３４号；
同３２４７１６７号；同３２９９００９号；同３３２８
３５２号；同３３５４１２３号等に記載されている。

【００１７】３級アミノ基については側鎖あるいは主鎖
のいずれに有しても良いが、主鎖に有するのもが好まし
い。側鎖に導入するには側鎖に３級アミノ基をもつポリ
ε−カプロアミドなどを使用し、主鎖に導入するにはビ
ス（アミノプロピル）ピペラジン、１−（２−アミノエ
チル）ピペラジン等の化合物が使用できる。

【００１８】本発明で使用できるジアミン類としてはヒ
ドラジン、メチレンジアミン、エチレンジアミン、トリ
メチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキ
サン、ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス−（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ
−３，５−メチルシクロヘキシル）メタン、ｏ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニル、トリレン
ジアミン、キシレンジアミン、ナフチレンジアミン、ビ
ス（アミノメチル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）
ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、１−
（２−アミノメチル）ピペラジン、１−（２−アミノエ
チル）ピペラジン、１−（２−アミノプロピル）ピペラ
ジン等が使用できる。

【００１９】ジカルボン酸類としてはシュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等を
使用することができる。ラクタム類としてはα−ピロリ
ドン、α−ピペリドン、γ−ブチロラクタム、δ−バレ
ロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−カプリルラクタ
ム、ω−ラウロラクタム等が使用される。

【００２０】なかでも３級アミノ基を有するポリアミド
樹脂の原料としては３級アミノ基を有するジアミン類の
なかでは、２−アミノエチルピペラジン、ジカルボン酸
類ではアジピン酸、ラクタム類ではε−カプロラクタム
の組み合わせで得られるポリマーが吸湿性、ガラス転移
温度（Ｔｇ）、溶剤への溶解性等の物性面で特に好まし
い。

【００２１】本発明で使用されるポリアミド樹脂は前記
の例示した種々の組成により溶剤に対し溶解性を示すも
のが用いられるが、特に磁性層あるいは非磁性層で使用
する溶剤に溶解しないものが好ましい。本発明で使用さ
れるポリアミド樹脂中の３級アミノ基の含有量は０．５
×１０^-3ｅｑ／ｇ〜１０×１０^-3ｅｑ／ｇの範囲が好ま
しく、特に２．５ｅｑ／ｇ〜５×１０^-3ｅｑ／ｇの範囲
が好ましい。０．５×１０^-3ｅｑ／ｇ未満では密着力が
確保できず、１０×１０^-3ｅｑ／ｇを超えると磁気記録
媒体の端面に露出した下塗り剤が空気中の湿度の影響を
受けて粘着するという、吸湿性の増大による端面でのブ
ロッキング等が生じる。

【００２２】本発明で使用されるポリアミド樹脂のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は０℃〜１２０℃が好ましく、さら
に好ましくは１０℃〜８０℃が好ましい。０℃未満では
端面でのブロッキングが生じ、１２０℃を超えると下塗
り層内の内部応力が緩和されず結果として密着力が確保
できない。

【００２３】本発明で使用されるポリアミド樹脂の分子
量については重量平均分子量４００〜１０００００のも
のが使用できるが、特に１０００〜５００００のもが好
ましい。４００未満では端面でのブロッキング等が生
じ、重量平均分子量が１０００００を越えると溶剤への
溶解性が低下し下塗り層の塗布に支障が生じる。

【００２４】また、本発明の下塗り層としての好ましい
厚みは０．０３〜１．０μｍ、さらに好ましくは０．０
５〜０．８μｍである。０．０３μｍより薄いと密着力
が確保できず、塗布層の脱落が生じ、ドロップアウトの
増加の原因となる。１．０μｍより厚いと密着力は確保
できるものの磁気記録媒体全体の厚みが厚くなり薄手化
の場合に不利となる。

【００２５】本発明に使用される芳香族ポリアミド樹脂
とは、テレフタルヒドラジド、パラベンズアミド、パラ
フェニレンテレフタラミドの化学結合の１種または２種
以上を主たる構成単位とするポリアミド樹脂である。パ
ラフェニレンテレフタラミドは分子の剛性が高く、また
分子の規則性、対称性が高いため、得られる支持体のヤ
ング率が高くなる。芳香族ポリアミド樹脂の重量平均分
子量は１万から１０万で好ましくは３万から５万であ
る。分子量が１万以下ではヤング率が低く、１０万以上
では成形加工性が悪くなるので好ましくない。

【００２６】これら芳香族ポリアミド樹脂を溶融成型あ
るいは溶液成型して得られる支持体の厚さは２から８０
μｍであり、特に好ましくは３から１０μｍである。得
られた支持体の最大表面粗さは（Ｒｍａｘ）の値（ＪＩ
ＳＢ０６０１（１９７６）、ＡＳＡＢ４６−１（１
９６２））で０．１μｍ以下であることが、得られた磁
気記録媒体のノイズが小さくなるので好ましい。また、
本発明の磁気記録媒体における非磁性支持体の厚みは、
３〜８０μｍが好ましい。

【００２７】本発明で使用する強磁性粉末は、特に鉄、
コバルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末を用い
るとその効果が顕著であって、α−Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金な
どの強磁性金属微粉末が好ましい。

【００２８】これらの強磁性金属粉末の形状は特に制限
はなく、通常は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。粒子サイズは、針状の
場合は、０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．０５〜
０．３μｍ、特に好ましくは０．１０〜０．２５μｍの
長軸長で、長軸長／短軸長は２／１〜２５／１、好まし
くは３／１〜１５／１、特に好ましくは４／１〜１２／
１であり、板状の場合は、板径は、０．０２〜０．２０
μｍ、好ましくは０．０３〜０．１０μｍ、特に好まし
くは０．０４〜０．０７μｍで、板径／板厚は、１／１
〜３０／１、好ましくは２／１〜１０／１、特に好まし
くは２．５〜７／１である。

【００２９】また、これらの強磁性金属粉末の比表面積
（Ｓ_BET ）は、４７〜８０ｍ²／ｇ、より好ましくは５
３〜７０ｍ²／ｇ、抗磁力（Ｈｃ）は、１２５０〜２５
００Ｏｅ、飽和磁化（σS ）は、１００〜１８０ｅｍｕ
／ｇ、好ましくは１１０〜１５０ｅｍｕ／ｇである。含
水率は、０．１〜２．０重量％、ｐＨは３〜１１（５ｇ
強磁性粉末／１００ｇ水）が好ましい。これらの強磁性
金属粉末の表面に、後で述べる防錆剤、表面処理剤、分
散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分
散に先立って溶剤中で含浸させて吸着させてもよい。

【００３０】また、強磁性金属粉末として、その金属分
は６０重量％以上であり、そして金属分の７０重量％以
上が少なくとも１種類の強磁性金属粉末あるいは合金
（例、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であ
り、該金属分の４０重量％以下、より好ましくは２０重
量％以下の範囲で他の成分（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や、窒化鉄や炭化鉄等を
挙げることができる。特にこの中で金属鉄の強度を補う
ためにＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒを単独ないし混合して表層に設
けることが望ましい。また、上記強磁性金属粉末が少量
の水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素（Ｎａ、Ｋ
等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）を含
むものなどであってもよい。これらの強磁性金属粉末の
製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性金属
粉末の代表例である強磁性金属粉末についてもこれら公
知の方法に従って、製造することができる。

【００３１】特に、本発明において、強磁性粉末として
用いられる強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。（ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法。（ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法。（ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法。（ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法。（ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法。（ｆ）金属を低圧の不活性気
体中で蒸発させて微粉末を得る方法。

【００３２】また本発明に使用する強磁性粉末として
は、板状六方晶のバリウムフェライトも使用できる。バ
リウムフェライトの粒子サイズは約０．００１〜１ミク
ロンの直径で厚みが直径の１／２〜１／２０である。バ
リウムフェライトの比重は４〜６ｇ／ｃｃで、比表面積
は１ｍ²／ｇ〜７０ｍ²／ｇである。

【００３３】また、ＦｅＯ_X（Ｘ＝１．３３〜１．５
０）、Ｃｏ含有ＦｅＯ_X等を使用することもできる。本
発明の磁性層とバックコート層に使用される結合剤の樹
脂成分としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹
脂、可視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。

【００３４】熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃
以下、数平均分子量が１００００〜３０００００、重合
度が約５０〜２０００程度のもので、より好ましくは２
００〜６００程度であり、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シ
リコーン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、
ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、ニトロセルロース、エチルセルロース、
メチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセ
ルロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエス
テル樹脂、ポリカーボネート樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。

【００３５】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では重量平均分子量が２０００００以下であ
り、塗布、乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付
加等の反応により分子量は無限大のものとなる。又、こ
れらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフェ
ノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボ
ネート樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹
脂）、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメ
ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネー
トプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジ
イソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポ
リオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルム
アルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオー
ル／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物、
ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等
である。

【００３６】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸（ＣＯＯＭ）、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸（ＳＯ₃Ｍ）、リン酸（ＰＯ（ＯＭ）（ＯＭ））、
ホスホン酸、硫酸（ＯＳＯ₃Ｍ）およびこれらのエステ
ル基等の酸性基（Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、炭化水素基）、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類、
アルキルベタイン型等の両性類基、アミノ基、イミノ
基、イミド基、アミド基等また、水酸基、アルコキシル
基、チオール基、アルキルチオ基、ハロゲン基（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シリル基、シロキサン基、エポキシ
基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル基、オキソ
基、アクリル基、フォスフィン基を通常１種以上６種以
内含み、各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１０^-6当量
〜１×１０^-2当量含むことが好ましい。

【００３７】硬化剤としては、通常はポリイソシアネー
ト化合物が使用される。本発明の磁性層、バックコート
層の少なくとも１種に用いるポリイソシアネート化合物
としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト等のイソシアネート類、又当該イソシアネート類とポ
リアルコールとの生成物、またイソシアネート類の縮合
に依って生成した２〜１０量体のポリイソシアネート、
またはトリイソシアネートとポリウレタンとの生成物で
末端官能基がイソシアネートであるもの等を使用するこ
とができる。これらポリイソシアネート類の重量平均分
子量は、１００〜２００００のものが好適である。

【００３８】これらのポリイソシアネート化合物として
は具体的には、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネ
ート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭ
Ｒ、ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン製）、タケ
ネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネー
トＤ−２００、タケネートＤ−２０２、タケネート３０
０Ｓ、タケネート５００（武田薬品製）、スミジュール
Ｔ−８０、スミジュール４４Ｓ、スミジュールＰＦ、ス
ミジュールＬ、スミジュールＮ、デスモジュールＬ、デ
スモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュール
ＨＬ、デスモジュールＴ６５、デスモジュール１５、デ
スモジュールＲ、デスモジュールＲＦ、デスモジュール
ＳＬ、デスモジュールＺ４２７３（住友バイエル製）等
があり、これらを単独若しくは硬化反応性の差を利用し
て二つもしくはそれ以上の組み合わせによって使用する
ことができる。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基
（ブタンジオール、ヘキサンジオール、重量平均分子量
が１０００〜１００００のポリウレタン、水等）、アミ
ノ基（モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン等）を有する化合物や金属酸化物の触媒を併用す
る事も出来る。これらの水酸基やアミノ基を有する化合
物は多官能である事が望ましい。これらのポリイソシア
ネートは磁性層、バック層とも結合剤樹脂とポリイソシ
アネートの総量１００重量部あたり２〜７０重量部で使
用することが好ましく、より好ましくは５〜５０重量部
である。これらの例示は、特開昭６０−１３１６２２号
公報、特開昭６１−７４１３８号公報等において示され
ている。

【００３９】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末１０
０重量部に対して結合剤５〜３００重量部の範囲で使用
される。バック層の粉末と結合剤の混合割合は重量比で
粉末１００重量部に対して結合剤８〜４００重量部の範
囲で使用される。添加剤としては、カーボンブラック、
研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、溶剤等が加えられる。

【００４０】本発明の磁性層とバック層に使用されるカ
ーボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用い
ることができる。これらカーボンブラックはテープの帯
電防止、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的と
して使用される。これらカーボンブラックの米国におけ
る略称の具体例をしめすと、SAF 、ISAF、IISAF 、T 、
HAF 、SPF 、FF、FEF、HMF 、GPF 、APF 、SRF 、MPF
、ECF 、SCF 、CF、FT、MT 、HCC 、HCF 、MCF 、LFF
、RCF 等があり、米国のASTM規格のD-1765-82aに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズは５〜
１０００ｎｍ（電子顕微鏡法）、窒素吸着法比表面積は
１〜８００ｍ²／ｇ、ｐＨは４〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−
６２２１−１９８２法）、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量は１０〜８００ｍｌ（ミリリットル）／１０
０ｇ（ＪＩＳ規格Ｋ−６２２１−１９８２法）であ
る。本発明に使用されるカーボンブラックのサイズは、
塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で５〜１００ｎｍの
カーボンブラックを、また塗布膜の強度を制御するとき
に５０〜１０００ｎｍのカーボンブラックを使用するこ
とができる。また塗布膜の表面粗さを制御する目的でス
ペーシングロス減少のための平滑化のためにより微粒子
のカーボンブラック（１００ｎｍ未満）を、粗面化して
摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカーボンブラック（１
００ｎｍ以上）を用いる。このようにカーボンブラック
の種類と添加量は磁気記録媒体に要求される目的に応じ
て使い分けられる。

【００４１】また、これらのカーボンブラックを、後述
の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して
使用してもよい。また、カーボンブラックを製造すると
きの炉の温度を２０００℃以上で処理して表面の一部を
グラファイト化したものも使用できる。また、特殊なカ
ーボンブラックとして中空カーボンブラックを使用する
こともできる。

【００４２】これらのカーボンブラックは磁性層の場
合、強磁性粉末１００重量部に対して０．１〜３０重量
部で用いることが望ましく、また、バックコート層の場
合は、樹脂１００重量部に対し２０〜４００重量部で用
いることが望ましい。本発明に使用できるカーボンブラ
ックは、例えば、『カーボンブラック便覧』カーボンブ
ラック協会編（平成７年発行）を参考にすることがで
きる。

【００４３】本発明の磁性層およびバックコート層に使
用される研磨材は磁気記録媒体の耐久性やビデオテープ
レコーダのヘッドクリーニング効果を向上させるために
用いられ、一般的に研磨作用もしくは減摩作用をもつ材
料で、α−アルミナ、γ−アルミナ、α，γ−アルミ
ナ、熔融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザク
ロ石、エメリー、ガーネット、珪石、窒化珪素、窒化硼
素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステン、チ
タンカーバイド、クオーツ、トリポリ、珪藻土、ドロマ
イト等で、主としてモース硬度６以上、より好ましくは
モース硬度８以上の材料が１内至４種迄の組合わせで使
用される。これらの研磨材は平均粒子サイズが０．００
５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に好ましくは
０．０１〜２μｍである。これらの研磨材は磁性層の場
合、強磁性粉末１００重量部に対して０．０１〜２０重
量部の範囲で添加される。また、バックコート層の場
合、後述する樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重
量部で用いることが望ましい。これらの具体例として
は、住友化学製のＡＫＰ１、ＡＫＰ１５、ＡＫＰ２０、
ＡＫＰ３０、ＡＫＰ５０、ＡＫＰ８０、Ｈｉｔ５０、Ｈ
ｉｔ１００等が挙げられる。これらについては特公昭５
２−２８６４２号公報等に記載されている。

【００４４】本発明の磁性層とバックコート層に使用さ
れる粉末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリ
ブデン、窒化ホウ素、フッ素化黒鉛、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化錫、二硫化タングステン等の無機微粉末、アクリルス
チレン系樹脂微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、
メラミン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、
ポリエステル系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、
ポリイミド系樹脂微粉末、ポリフルオロエチレン系樹脂
微粉末等の樹脂微粉末等がある。

【００４５】また有機化合物系潤滑剤としては、シリコ
ーンオイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシ
ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロア
ルキルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等）、脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素アルコー
ル、ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレン等）、ポリグリコール（エチレングリコール、ポ
リエチレンオキシドワックス等）、テトラフルオロエチ
レンオキシドワックス、ポリテトラフルオログリコー
ル、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪
酸、パーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキ
ル硫酸エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エス
テル、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステ
ル、パーフルオロアルキル燐酸エステル等のフッ素やケ
イ素を導入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキ
ルスルホン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステ
ル、アルキルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホ
ン酸ジエステル、アルキルリン酸エステル、コハク酸エ
ステル等の有機酸および有機酸エステル化合物、トリア
ザインドリジン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾ
ール、ベンゾジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素、硫黄を含
む複素環化合物、炭素数１０〜４０の一塩基性脂肪酸と
炭素数２〜４０個の一価のアルコールもしくは二価のア
ルコール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価
のアルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成
る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪
酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１〜７０個
と成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、炭素数８〜４０の脂肪酸或いは脂肪酸アミド類、脂
肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコール類も使用でき
る。

【００４６】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
が有り単独若しくは組合わせ使用出来る。

【００４７】また本発明に使用される潤滑剤としては潤
滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用でき、防錆剤
として知られている酸化防止剤（アルキルフェノール、
ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、スルファミ
ド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒドロキノ
ン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤）、錆どめ剤（ナフテ
ン酸、アルケニルコハク酸、リン酸、ジラウリルフォス
フェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール
等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフ
ォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．
０１〜３０重量部の範囲で添加される。

【００４８】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２〜４０個の
脂肪酸（Ｒ₁ＣＯＯＨ、Ｒ₁は炭素数１〜３９個のアルキ
ル基、フェニル基、アラルキル基）、前記の脂肪酸のア
ルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金
属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｃｕ、Ｐｂ等か
ら成る金属石鹸（オレイン酸銅）、脂肪酸アミド；レシ
チン（大豆油レシチン）等が使用される。この他に炭素
数４〜４０の高級アルコール（ブタノール、オクチルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコー
ル）及びこれらの硫酸エステル、スルホン酸、フェニル
スルホン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸エステ
ル、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸ト
リエステル、アルキルホスホン酸、フェニルホスホン
酸、アミン化合物等も使用可能である。また、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコハ
ク酸、スルホコハク酸金属塩、スルホコハク酸エステル
等も使用可能である。これらの分散剤は通常一種類以上
で用いられ、一種類の分散剤は結合剤１００重量部に対
して０．００５〜２０重量部の範囲で添加される。これ
ら分散剤の使用方法は、強磁性粉末や非磁性粉末の表面
に予め被着させても良く、また分散途中で添加してもよ
い。このようなものは、例えば特公昭３９−２８３６９
号公報、特公昭４４−１７９４５号公報、特公昭４８−
１５００１号公報、米国特許３３８７９９３号明細書、
同３４７００２１号明細書等において示されている。

【００４９】本発明に用いる防黴剤としては、２−（４
−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フルオロ
ジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１０′−
オキシビスフェノキシサルシン、２，４，５，６−テト
ラクロロイソフタロニトリル、Ｐ−トリルジョードメチ
ルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロア
セト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリブチ
ル錫）、サリチルアニライド等がある。

【００５０】このようなものは、例えば「微生物災害と
防止技術」１９７２年工学図書、「化学と工業」３２，
９０４（１９７９）等に於いて示されている。本発明に
用いるカーボンブラック以外の帯電防止剤としてはグラ
ファイト、変性グラファイト、カーボンブラックグラフ
トポリマー、酸化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チ
タン−酸化錫−酸化アンチモン、等の導電性粉末；サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価ア
ルコールエステル、アルキルフェノールＥＯ付加体等の
ノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、環状アミ
ン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオ
ン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
リン酸、硫酸エステル基、ホスホン酸エステル、リン酸
エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類；アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸またはリン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両
性界面活性剤等が使用される。これらの界面活性剤は単
独または混合して添加しても良い。また、磁気記録媒体
におけるこれらの界面活性剤の使用量は、強磁性粉末１
００重量部当たり０．０１〜１０重量部である。また、
バックコート層での使用量は結合剤１００重量部当たり
０．０１〜３０重量部である。これらは帯電防止剤とし
て用いられるものであるが、時としてそのほかの目的、
例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤、湿潤剤、硬化促進剤、分散促進剤として適用される
場合もある。

【００５１】磁性層の形成は、通常の方法に従って行う
ことができる。例えば、上記強磁性粉末および樹脂成分
ならびに必要に応じて配合される研磨剤および硬化剤な
どの磁性層形成成分を溶剤とともに混練分散して磁性塗
料を調製し、この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する
方法を利用できる。本発明の分散、混練、塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。これらの溶媒
は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重量％以
下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等）を含んでもよい。これらの溶剤は磁性層形
成塗料もしくはバック層形成塗料、下塗液の合計固形分
１００重量部に対して１００〜２００００重量部で用い
られる。好ましい磁性層形成塗料の固形分率は１０〜４
０重量％である。また、バック層形成塗料の好ましい固
形分率は５〜２０重量％である。有機溶媒の代わりに水
系溶媒、すなわち水、水を主体としたアルコール、アセ
トン等の水と相溶する有機溶媒を含む溶媒も使用するこ
ともできる。

【００５２】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性層形成塗料およびバ
ック層形成塗料の調製には、通常の混練機、例えば、二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚ
ｅｇｖａｒｉ）、アトライター、高速インペラー、分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダ
ー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、
ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し
出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機
などを用いることができる。通常分散・混練にはこれら
の分散・混練機を複数備え、連続的に処理を行う。

【００５３】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
コート層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を
１〜２００００センチストークス（２５℃）に調製し、
エアードクターコート、ブレードコート、エアナイフコ
ート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコ
ート、トランスファーロールコート、グラビアコート、
キスコート、キャストコート、スプレイコート、ロッド
コート、正回転ロールコート、カーテンコート、バーコ
ート、押出しコート、スピンコート等が利用出来、その
他の方法も可能である。

【００５４】これら塗布液の塗布の順番は任意に選択で
き、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支持体
との密着力向上のためにコロナ放電処理を等を行っても
良い。また磁性層もしくはバック層を多層で構成したい
ときは、同時多層塗布、逐次多層塗布等を行ってもよ
い。このような方法により、支持体上に約１〜２００μ
ｍで塗布された磁性塗料は必要により層中の強磁性粉末
を直ちに２０℃〜１３０℃で多段階で乾燥しながら５０
０〜５０００Ｇ程で所望の方向（垂直、長手、幅、ラン
ダム、斜め等）へ配向させる処理、すなわち磁場配向処
理を施した後、形成した磁性層を０．１〜３０μｍ厚み
に乾燥する。

【００５５】また、このようにして乾燥された後、塗布
層に必要によりカレンダー処理を行う。カレンダー処理
には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用され
る。カレンダー処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の
除去によって生じた空孔が減少し磁性層中の強磁性粉末
の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録
媒体を得ることができる。

【００５６】前記のカレンダー処理された段階では、結
合剤の形成成分として硬化剤を使用した場合、磁性層に
含まれる硬化剤のうち、通常９０重量％以上が未反応の
状態で磁性層に含有されているので、硬化処理を行っ
て、少なくとも硬化剤の５０重量％（特に好ましくは８
０重量％以上）を反応させた後に、その次の処理を行う
ことが望ましい。硬化処理には、加熱硬化処理と電子線
硬化処理とがあり、本発明においては、いずれの方法で
あっても利用することができる。この硬化処理によりカ
レンダー処理された磁性層に含有される未反応の硬化剤
が、例えば塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂のような樹脂成分と三次元網状の架橋構造を形成す
るように反応する。加熱処理の工程自体は既に公知であ
り、本発明においてもこれらの方法に準じて加熱処理を
行うことができる。例えば、加熱処理は、加熱時間を通
常４０℃以上（好ましくは５０〜８０℃の範囲内）、加
熱時間を通常２０時間以上（好ましくは２４時間〜７日
間）に設定して行われる。また、電子線照射による硬化
処理の工程自体も既に公知であり、本発明においてもこ
れらの方法に準じて硬化処理を行うことができる。

【００５７】本発明においては、このように作成した磁
気記録媒体をスリッター等の通常の裁断機等を使用して
所望の形状に裁断した後、プラスチックや金属のリール
に巻き取る。本発明においては、こうして作成した磁性
層の表面、または磁性層の表面およびバック層の表面
を、巻き取る直前ないしそれ以前の工程において磁気記
録媒体（磁性層、バック層、エッジ端面、ベース面）を
研磨テープによりバーニッシュ処理を行ってもよい。

【００５８】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、実施例、比較例中において、部は重量部
を示す。実施例１（単層磁気記録媒体の製造）磁性塗料液の調整強磁性合金粉末１００部組成：Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４，Ｈｃ：２０００Ｏｅ，結晶子サイズ：１５ｎｍ，ＢＥＴ比表面積：５９ｍ²／ｇ，長軸径：０．１２μｍ，針状比：７，σs：１４０ｅｍｕ／ｇポリウレタン樹脂１２部（ＵＲ８２００：東洋紡績製、極性基含有ポリウレタン樹脂）塩化ビニル系樹脂６部（ＭＲ１１０：日本ゼオン製、極性基含有塩化ビニル系樹脂） α−Ａｌ₂Ｏ₃（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）２部シクロヘキサノン１１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部上記磁性塗料組成物の各成分をオープンニーダーで６０
分間混練した後、サンドミルで１２０分間分散した。得
られた分散液に３官能性低分子量ポリイソシアネート化
合物（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）を６部
加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料液を
調製した。

【００５９】ついで、厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミ
ド支持体上に下塗り層として２−アミノエチルピペラジ
ンのアジピン酸塩およびカプロラクタムを共重合比９０
／１０の混合原料を重縮合して得た共重合体（Ａ）を固
形分が２重量％になるようにメタノールに溶解し、乾燥
厚みで０．１μｍになるように塗布乾燥した。さらに上
記磁性塗料を乾燥後の厚さが２．０μｍになるように塗
布し、磁性層が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で
磁場配向を行ない、さらに乾燥後、金属ロールのみから
構成される７段のカレンダーで速度１００ｍ／分、線圧
３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃で表面平滑化処理を行な
った後、７０℃で２４時間加熱硬化処理を行い３．８ｍ
ｍ幅に裁断し磁気テープを作製した。作製した磁気テー
プの特性を以下の評価方法によって測定し、測定結果を
表１に示す。

【００６０】実施例２下塗り層に使用する樹脂を２−アミノエチルピペラジン
のアジピン酸塩およびカプロラクタムを共重合比８０／
２０の混合原料を重縮合して得た共重合体（Ｂ）に変更
して、実施例１と同様の方法で実施例２の磁気テープを
作製した。作製した磁気テープの特性を実施例１と同様
に測定し、測定結果を表１に示す。

【００６１】実施例３（上層磁性塗料液の調整）強磁性合金粉末１００部組成：Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４，Ｈｃ：２０００Ｏｅ，結晶子サイズ：１５ｎｍ，ＢＥＴ比表面積：５９ｍ²／ｇ，長軸径：０．１２μｍ，針状比：７，σs：１４０ｅｍｕ／ｇポリウレタン樹脂１２部（ＵＲ８２００：東洋紡績製、極性基含有ポリウレタン樹脂）塩化ビニル系樹脂６部（ＭＲ１１０：日本ゼオン製、極性基含有塩化ビニル系樹脂） α−Ａｌ₂Ｏ₃（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）２部シクロヘキサノン１１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部（下層用非磁性塗料液の調整）非磁性無機質粉体８５部 α−酸化鉄、長軸径：０．１２μｍ，針状比：７、ＢＥＴ比表面積５５ｍ²／ｇ、ｐＨ６．５ポリウレタン樹脂１０部（ＵＲ８２００：東洋紡績製、極性基含有ポリウレタン樹脂）塩化ビニル系樹脂８部（ＭＲ１１０：日本ゼオン製、極性基含有塩化ビニル系樹脂）シクロヘキサノン１４０部メチルエチルケトン１７０部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部上記上層用磁性塗料組成物および下層用非磁性塗料組成
物のそれぞれについて、各成分をオープンニーダーで６
０分間混練した後、サンドミルで１２０分間分散した。
得られた分散液に３官能性低分子量ポリイソシアネート
化合物（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）を
６部加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの
平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料
および非磁性塗料を調製した。厚さ４．５μｍの芳香族
ポリアミド支持体上に下塗り層として実施例１で使用し
た共重合体（Ａ）を固形分２重量％になるようにメタノ
ールに溶解し、乾燥厚みで０．１μｍになるように塗布
乾燥した。さらに上記非磁性塗料を乾燥後の厚さが１．
８μｍになるように塗布し、さらにその直後に磁性塗料
を乾燥後の厚さが０．２μｍになるように同時重層塗布
した。両層が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁
場配向を行ない、さらに乾燥後、金属ロールのみから構
成される７段のカレンダーで速度１００ｍ／分、線圧３
００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃で表面平滑化処理を行なっ
た後、７０℃で２４時間加熱硬化処理を行い３．８ｍｍ
幅に裁断し磁気テープを作製した。作製した磁気テープ
の特性を実施例１と同様に測定し、測定結果を表１に示
す。

【００６２】実施例４下塗り層に使用する樹脂を共重合体（Ｂ）に変更して、
実施例３と同様の方法で実施例４の磁気テープを作製し
た。作製した磁気テープの特性を実施例１と同様に測定
し、測定結果を表１に示す。

【００６３】比較例１下塗り層に使用する樹脂をＲＶ２４０（東洋紡績製共重
合ポリエステル商品名：バイロン）に変更して、実施
例１と同様の方法で比較例１の磁気テープを作製した。
作製した磁気テープの特性を実施例１と同様に測定し、
測定結果を表１に示す。

【００６４】比較例２下塗り層に使用する樹脂を、２−アミノエチルピペラジ
ンのアジピン酸塩およびカプロラクタムを共重合比７０
／３０の混合原料を重縮合して得た共重合体（Ｃ）に変
更して、実施例１と同様の方法で比較例２の磁気テープ
を作製した。作製した磁気テープの特性を実施例１と同
様に測定し、測定結果を表１に示す。

【００６５】比較例３下塗り層に使用する樹脂をＲＶ２４０（東洋紡績製共重
合ポリエステル商品名：バイロン）に変更して、実施
例３と同様の方法で比較例３の磁気テープを作製した。
作製した磁気テープの特性を実施例１と同様に測定し、
測定結果を表１に示す。

【００６６】比較例４下塗り層に使用する樹脂をアジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンとの１／１（モル比）化合物をカプロラクタム
と６／４（モル比）で共重合させたポリアミド樹脂
（Ｄ）に変更して、実施例３と同様の方法で比較例４の
磁気テープを作製した。作製した磁気テープの特性を実
施例１と同様に測定し、測定結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】下塗り剤密着力表面出力出力ＤＯ樹脂種類上層使用溶剤 (g/mm) 粗さ低下 (個) への溶解性 (ｎｍ) (ｄＢ) (ｄＢ) 実施例１共重合体Ａ不溶６０４．００．３ −０．３１実施例２共重合体Ｂ不溶５０４．２０．２ −０．２５実施例３共重合体Ａ不溶６５２．８２．２ −０．２５実施例４共重合体Ｂ不溶６０２．９２．３ −０．３２比較例１ＲＶ２４０溶解１０４．６ −０．８ −１．３７０比較例２共重合体Ｃ不溶２０４．００．３ −１．３６０比較例３ＲＶ２４０溶解１５３．５１．９ −１．２６５比較例４共重合体Ｄ不溶２５３．０２．０ −１．３５５

【００６８】（測定方法）（１）密着力：３．８ｍｍ幅に裁断した磁気テープの一
部を両面接着テープで台紙に貼り、磁気テープの一端を
他端と同方向に引っ張ったときの２３℃、５０％ＲＨ環
境下での剥離強度を測定した。（２）磁性層表面粗さ：デジタルオプチカルプロフィル
メーター（ＷＹＫＯ製）を用いた光干渉法により得られ
た中心線平均粗さで表した。（３）電磁変換特性出力：試料の磁気テープを２３℃、５０％ＲＨにおいて
周波数４．７ＭＨｚの信号を記録しこれを再生する。初
回再生時の出力を実施例１のテープとの相対的な出力で
評価した。出力低下：初回再生時の出力の測定後、１０００回連続
繰り返し走行させ、出力を連続して再生し、各試料の１
回目の出力を０ｄＢとして、１０００回後の出力を測定
して出力低下として表した。（４）ドロップアウト：試料の磁気テープを２３℃、５
０％ＲＨにおいて周波数２．３５ＭＨｚの信号を記録し
これを再生し、−１６ｄＢ以上の出力低下で長さが１５
μｓ以上のもののドロップアウト数を１パス走行時を基
準に１００パス走行後の増加率をＤＯとして表した。

【００６９】

【発明の効果】本発明は、少なくとも非磁性支持体上の
片面にに強磁性粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設
けるかあるいは非磁性粉体を結合剤中に分散させた非磁
性塗布層を設けさらにその上に強磁性粉体を結合剤中に
分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体において、該磁
気記録媒体の非磁性支持体が芳香族ポリアミドの場合に
非磁性支持体と磁性層あるいは非磁性塗布層との間に、
特定の繰り返し単位を有する、磁性層あるいは非磁性層
に使用する溶剤に溶解しないポリアミド樹脂からなる下
塗り層を設けることにより非磁性支持体と磁性層あるい
は非磁性塗布層との密着性が向上し塗布層の脱落が防止
されドロップアウトの発生も少なく走行耐久性に優れる
とともに磁気記録媒体の表面平滑性が優れることにより
高出力が得られる磁気記録媒体を提供することができ、
従来方法に比較し顕著な効果が認められる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上の少なくとも片面に、強
磁性粉体を結合剤中に分散させた磁性層を設けるか、あ
るいは非磁性粉体を結合剤中に分散させた非磁性塗布層
を設け、さらにその上に強磁性粉体を結合剤中に分散さ
せた磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記非磁性
支持体が芳香族ポリアミドであり、前記非磁性支持体と
下層非磁性層との間、もしくは下層非磁性層を有しない
場合には非磁性支持体と磁性層の間に下記の式（１）お
よび式（２）で示される反復構成単位の共重合比がモル
比で、７５／２５〜９５／５である３級アミノ基を有す
るポリアミド樹脂を含有する下塗り層を設けたことを特
徴とする磁気記録媒体。【化１】
【請求項２】前記３級アミノ基を有するポリアミド樹
脂が下塗り層を塗設後に塗布される下層非磁性層で使用
される溶剤に溶解しないことを特徴とする請求項１記載
の磁気記録媒体。
【請求項３】前記３級アミノ基を有するポリアミド樹
脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上であることを
特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項４】下塗り層は厚みが０．０３〜１．０μｍ
であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。