JPH06176356A

JPH06176356A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH06176356A
Application number: JP35137892A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Meguro; 克彦目黒; Mikihiko Kato; 三紀彦加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-12-08
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 1994-06-24

Abstract

(57)【要約】【目的】特に、コア幅が広い磁気ヘッドを使用するＶ
ＴＲ、特にデジタルＶＴＲのヘッド当たりを改良し、高
出力を保つことができる磁気記録媒体を提供する。【構成】テープ状の非磁性支持体上に強磁性粉末及び
結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体に
おいて、幅方向のスティフネスが５５ｍｇ以上であっ
て、該磁性層の表面硬度が４００〜８００ｎｍであり、
磁気記録媒体の総厚が１２μｍ未満であることを特徴と
する磁気記録媒体、及び該総厚が１２μｍ未満である磁
気記録媒体をコア幅が１００μｍ以上の磁気ヘッドを、
該磁気ヘッドとの相対速度が２０ｍ／秒以上の条件で使
用することを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁性層と非磁性支持体
からなる磁気記録媒体に関するものであり、更に詳しく
は、ＶＴＲ、特にデジタルＶＴＲでのヘッド当たりを改
良し、高出力を保ち、出力変動が少なく、かつ、走行耐
久性に優れる磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピ
ュータ用（ディスク、メモリーテープ）等の磁気記録媒
体として、強磁性粉末を結合剤( バインダー) 中に分散
させた磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体が
用いられている。近年、これらの磁気記録媒体分野で
は、従来のアナログ記録からダビング時の記録の劣化が
少ないデジタル記録の実用化が進展している。

【０００３】また、一般的にデジタル記録ではアナログ
記録に比べ多くの信号の記録が必要となるうえ、使用さ
れるＶＴＲおよび磁気テープには高画質・高音質である
と同時に小型化・省スペース化が求められるために、よ
り一層の高密度記録化が要求されている。高密度記録を
達成するには、記録トラックに沿って、できる限り短い
距離で媒体中の磁化の遷移が必要とされるため、信号の
短波長化が行われる。このために強磁性粉末の微粒子
化、高充填化、媒体表面の超平滑化などと同時に磁気テ
ープへの書き込み速度や呼び込み速度の短縮化が必要で
シリンダー回転数や磁気テープの搬送速度の向上等が行
われている。

【０００４】さらに、ＶＴＲの小型化・磁気記録媒体の
省スペース化のためシリンダーヘッドの小径化や、記録
の面積密度向上のため磁気テープの記録軌跡の狭トラッ
ク化や体積密度向上のため薄手化が要求されている。特
に１２μｍ未満、例えば１１μｍ程度の薄手のテープの
場合、５４００〜９０００ｒｐｍ程度の高速で回転する
小径ヘッドに、磁気テープ／ヘッド相対速度で２０ｍ／
ｓｅｃ以上の高速で安定して走行せしめることは、非常
に困難であり、Ｒｆ出力の低下および出力変動は磁気テ
ープが薄手になるほど大きくなる傾向が見られる。

【０００５】さらに、通常磁気テープには走行性や帯電
特性、ヘッドクリーニング特性を確保するためカーボン
ブラックや研磨材と称される非磁性粒子が用いられてい
るが、磁気テープの高速搬送およびヘッドの高速回転化
による磁気テープ／ヘッド相対速度の増加によりヘッド
磨耗が大きくなる傾向がある。この様なヘッド磨耗を最
適範囲内に確保するために磁気テープの研磨性を適性範
囲内に調整すると共に、ヘッド走行方向の直角方向に磁
気テープに対する摺動面の幅（以下、磁気ヘッドのコア
幅ともいう）を広げて磁気ヘッドコアのテープへの接触
面積を大きくしたヘッドを使用することにより対処して
きた。

【０００６】しかしながら、磁気ヘッドの面積を大きく
すると、Ｒｆ出力の低下および出力変動が大きくなる傾
向にあるという問題が生じた。上記のようなＲｆ出力の
低下および出力変動はシリンダーヘッドのヘッドチップ
取り付け窓部への磁気テープの引き込まれなどで、磁気
テープとヘッドの間で接触が不均一になるために生じ
る。磁気テープとヘッドの接触が不均一であることは、
磁気テープとヘッドの間に隙間が生じることを意味する
ものであり、隙間が生じると記録の際と再生の際に損失
が生じ出力低下、出力変動の原因となる。

【０００７】これら問題点は、特に記録再生信号のデジ
タル化が可能なＤ３システムあるいはＤ２システム等の
業務用ＶＴＲ用ビデオテープにおいて顕著である。とこ
ろで、再生の際の損失Ｌｓは次式で表される。Ｌｓ＝５４．６（ｄ〔μｍ〕／λ〔μｍ〕）（ｄＢ）……（１）なお、ｄ〔μｍ〕は磁気テープとヘッドの隙間であり、
λ〔μｍ〕は波長である。磁気テープと磁気ヘッドとの
隙間は、主として、磁気テープと磁気ヘッドとの間の空
気流の圧力によって決まるものである。この隙間は、特
に磁気テープのスティフネスにも影響されるが、スティ
フネスの場合、磁気ヘッドの大きさ及び形状との組み合
わせによりその影響の度合いが大きく変動する。例え
ば、２０μｍのトラック幅に対して１３０μｍのコア幅
を持つ磁気ヘッドで安定して高出力を得るには、８０μ
ｍの摺動面の幅を持つヘッドで必要とされる以上のステ
ィフネスが必要となる。

【０００８】また、一般に磁気テープのスティフネスＭ
はヤング率を使用して、次式で表すことができる。Ｍ＝Ｅｂｄ³／１２……（２）なお、Ｅはヤング率〔Ｋｇ／ｍｍ²〕、ｂは磁気テープ
の幅〔ｍｍ〕、ｄは磁気テープの厚み〔ｍｍ〕である。
（２）式をみて判るように、薄手の磁気テープの幅方向
のスティフネスをあげるためにはベースの幅方向のヤン
グ率をあげることが有効であり、製膜時の延伸倍率のア
ップなどにより従来から行われている。ベース幅方向の
ヤング率を挙げた具体例としては、例えば特開昭５０−
４６３０３号公報、特開昭５４−３４２０６号公報、特
開昭６２−２３４２３３号公報、特開昭６３−１９７６
４３号公報、特開昭６３−２１２５４９号公報、特開平
２−２０９２４号公報、特開平４−４９５１５号公報、
米国特許４，８０４，７３６号明細書、同４，８３３，
０１９号等に開示されている様に幅方向のヤング率を通
常より向上させたポリエチレンテレフタレート（強化Ｐ
ＥＴ）またはポリエチレン−２，６−ナフタレート（Ｐ
ＥＮ）、芳香族ポリアミド（アラミド）および複合ポリ
エステルを使用する技術が提案されている。

【０００９】また、同様にスティフネスをあげる目的で
ラミネーションベースを用いる方法（特開昭６１−２９
４１７号公報）やＰＥＴベースに蒸着等の方法によりア
ルミ等の非磁性金属層を設ける技術（特開昭５４−７４
７０６号公報）が提案されスティフネスを最適領域に調
整できる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記に記載した技術を
もってスティフネスを最適と考えられる領域に調整して
もなおかつテープの薄手化およびヘッド摺動面の広幅化
に伴う、磁気テープのヘッドへの当たりの不均一さによ
る出力低下を充分に改良することはできない場合が有る
ことが判った。本発明は、ＶＴＲ、特にデジタルＶＴＲ
の磁気テープの薄手化およびヘッド摺動面の広幅化に伴
うヘッド当たり不良を改良し、高出力を保つことができ
る磁気記録媒体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記問題点は、テープ状
の非磁性支持体上に強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体と
する磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁気記録
媒体は厚さが１２μｍ未満であり且つ幅方向のスティフ
ネスが５５ｍｇ／（１／２吋）以上であって、該磁性層
の厚みが４μｍ未満、表面硬度が４００〜８００ｎｍで
あることを特徴とする磁気記録媒体によって解決され
る。

【００１２】すなわち、本発明者らは非磁性支持体の幅
方向のスティフネスが５５ｍｇ／（１／２吋）以上、好
ましくは６０ｍｇ／（１／２吋）以上で、磁性層の表面
硬度が４００ｎｍ以上、好ましくは４５０ｎｍ以上であ
り、かつ、磁性層の厚みが４μｍ未満、磁気記録媒体の
総厚が１２μｍ未満とすることによって磁気テープのヘ
ッド当たりを改良し、高出力が保てることを見出し、本
発明をなすに至ったものである。非磁性支持体の幅方向
のスティフネスが５５ｍｇ／（１／２吋）未満かつ磁性
層表面硬度が４００ｎｍ未満では改善効果が認められな
い。本発明において、磁性層表面硬度が４００ｎｍ未満
であると、本発明の目的である磁気ヘッドに対する当た
りが劣化し、８００ｎｍを越えると走行耐久性が劣化す
る。

【００１３】本発明でいう磁気記録媒体のスティフネス
は磁気テープに一定の角度変形を与えたときの応力を求
めることにより測定することができる。具体的には第１
図の実線で示すように１／２吋幅の磁気テープ（１）を
固定用治具（２）に固定し、３．１ｍｍ離れたところに
ロードセルのカンチレバー（３）を設置し、破線で示す
ように２０度押し込んだときロードセルのカンチレバー
（３）にかかる応力を測定することから求めることがで
きる。

【００１４】また、本発明でいう磁性層の表面硬度とは
一定の先端形状を持ったダイヤモンド針で一定荷重を掛
けながら磁性層表面を擦り、その磁性層表面にできる溝
の深さを測定することにより求めることができる。具体
的には表面性測定装置ＨＥＩＤＯＮ−１４（（株）新
東科学製）を用いて０．１μｍＲの先端形状を持つダイ
ヤモンド針を使用し、荷重２５ｇで磁性層表面を擦り、
次に３次元粗さ測定装置ＴＯＰＯ−３Ｄ（ＷＹＫＯ社
製）でダイヤモンド針により生じた溝の深さ（Ｐｅａｋ
−Ｖａｌｌｅｙ）を測定することから求めることができ
る。

【００１５】本発明は、磁気記録媒体の最短記録波長が
１μｍ以下、特に０．８μｍ以下であるＶＴＲにおいて
使用される磁気テープに関して有効であり、さらに記録
トラック幅が２５μｍ以下、特に２０μｍ以下でヘッド
走行方向の直角方向の摺動面の幅が１００μｍ以上、特
に１２０μｍ以上の広幅ヘッドを磁気テープ／ヘッド相
対速度２０ｍ／ｓｅｃ以上で使用するＶＴＲ、特にデジ
タルＶＴＲで長時間記録と小型化・省スペースを両立さ
せるために磁気テープの総厚は、１２μｍ未満、特に１
１μｍ以下の薄手の磁気テープを使用する場合のヘッド
当たりを確保するのに特に有効である。また、磁気記録
媒体の総厚とは、非磁性支持体の厚み、磁性層及び必要
により設けられるバック層の厚みを含んだ磁気記録媒体
全体の厚みを言う。

【００１６】高出力を得るためには、磁性層の表面粗さ
は１．５ｎｍ以上４．５ｎｍ以下が好ましく、比表面積
が４７ｍ²／ｇ以上の金属粉末を用いるのが好ましい。
また、安定して走行させるために磁性層を塗設して成る
非磁性支持体の裏面に、中心線平均表面粗さＲａ（カッ
トオッフ値０．２５ｍｍ）が２〜１０ｎｍのバック層を
設けることが好ましい。本発明の磁気記録媒体は、非磁
性支持体と、この支持体上に設けられた磁性層と必要に
応じて磁性層と反対側に設けられるバック層からなる。
磁性層は、強磁性微粉末と必要に応じてカーボンブラッ
ク、研磨剤、粉末状潤滑剤などの粉状成分と、この粉状
成分が分散している結合剤からなる。結合剤は樹脂成分
とさらに必要に応じて配合される硬化剤とにより構成さ
れている。

【００１７】本発明に使用される非磁性支持体として
は、厚み５〜１０μｍ程度、特に６〜９μｍ程度が好ま
しく、幅方向のヤング率は１０００Ｋｇ／ｍｍ²以上、
特に１２００Ｋｇ／ｍｍ²以上が好ましい。また、長手
方向のヤング率は、４００〜１２００Ｋｇ／ｍｍ²、好
ましくは４５０〜１０００Ｋｇ／ｍｍ²の範囲である。

【００１８】本発明の磁性層の物性を得るためには、磁
性層の結合剤樹脂組成、添加剤組成及びそれらの配合量
をコントロールし、さらに磁性層の表面平滑化処理であ
るカレンダー処理条件をコントロールすることが重要で
ある。

【００１９】素材としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン等のプ
ラスチックが使用できるが、好ましくはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド
およびポリイミド、特に好ましくは、ポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）が使用される。これら支持体は塗布
に先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処
理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理
を行ってもよい。これら支持体に関しては、例えば、西
独特許３３３８８５４Ａ明細書、特開昭５９−１１６９
２６号公報、米国特許４３８８３６８号明細書；三石幸
夫著、「繊維と工業」３１巻ｐ５０〜５５、１９７５
年などに記載されている。これら支持体の中心線平均表
面粗さは、０．００１〜０．５μｍ（カットオフ値０．
２５ｍｍ）が好ましい。

【００２０】又、本発明におけるポリエチレンナフタレ
ートは、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ートホモポリマーを始め、エチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート繰り返し単位を７０重量％以上含
む共重合体、これらと他種ポリマーとの混合体（但し、
ＰＥＮ成分が７０重量％以上を占める）の如く本質的に
ＰＥＮの性質を失わないポリエステル組成物を包含す
る。このＰＥＮはフィルム形成能を有するポリマーであ
る。

【００２１】本発明で使用されるＰＥＮフィルムは未延
伸フィルムを２軸配向させることによって、製造するこ
とができる。２軸配向は、例えば逐次２軸配向ではＰＥ
Ｎのガラス転移温度よりも高い温度、好ましくは３〜１
０℃高い温度で１段目の延伸を行い、次いで１段目の延
伸温度と同じ、ないし１０℃高い温度範囲で２段目の延
伸を行う。延伸倍率は少なくとも１軸方向で２以上、更
に好ましくは２．５以上とし、面積倍率で６倍以上さら
には８倍以上とするのが好ましい。熱処理（ヒートセッ
ト）は１７０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上の
温度で緊張下に行うのが好ましい。熱処理温度の上限は
処理時間にもよるが、フィルムが安定した形状をとる温
度であるのはいうまでもない。熱処理時間は数秒から数
十秒、さらには３〜３０秒間が好ましい。その後、さら
に（ガラス転移温度から１０℃低い温度）〜（溶融温度
から４０℃低い温度）の範囲の条件で縦方向に１．０５
〜２．５倍、横方向に１．０５〜２．５倍の逐次延伸を
行い、再熱処理は（ガラス転移温度から５０℃低い温
度）〜（溶融温度から１０℃低い温度）の範囲で行うの
が好ましい。

【００２２】本発明で使用する強磁性粉末は、特に鉄、
コバルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末を用い
るとその効果が顕著であって、α−Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金な
どの強磁性金属微粉末が好ましい。

【００２３】これらの強磁性金属粉末の形状は特に制限
はなく、通常は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。粒子サイズは、針状の
場合は、０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．０５〜
０．３μｍ、特に好ましくは０．１０〜０．２５μｍの
長軸長で、長軸長／短軸長は２／１〜２５／１、好まし
くは３／１〜１５／１、特に好ましくは４／１〜１２／
１であり、板状の場合は、板径は、０．０２〜０．２０
μｍ、好ましくは０．０３〜０．１０μｍ、特に好まし
くは０．０４〜０．０７μｍで、板径／板厚は、１／１
〜３０／１、好ましくは２／１〜１０／１、特に好まし
くは２．５〜７／１である。

【００２４】また、これらの強磁性金属粉末の比表面積
（比表面積Ｓ_BET）は、４７〜８０ｍ²／ｇ、より好ま
しくは５３〜７０ｍ²／ｇ、抗磁力（Ｈｃ）は、１２５
０〜２５００Ｏｅ、飽和磁化（σ_S）は、１００〜１８
０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１１０〜１５０ｅｍｕ／ｇで
ある。含水率は、０．１〜２．０重量％、ｐＨは３〜１
１（５ｇ強磁性粉末／１００ｇ水）が好ましい。これら
の強磁性金属粉末の表面に、後で述べる防錆剤、表面処
理剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的
の為に分散に先立って溶剤中で含浸させて吸着させても
よい。

【００２５】また、強磁性金属粉末として、その金属分
は６０重量％以上であり、そして金属分の７０重量％以
上が少なくとも１種類の強磁性金属粉末あるいは合金
（例、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であ
り、該金属分の４０重量％以下、より好ましくは２０重
量％以下の範囲で他の成分（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や、窒化鉄や炭化鉄
等を挙げることができる。特にこの中で金属鉄の強度を
補うためにＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒを単独乃至混合して表層に
設けることが望ましい。また、上記強磁性金属粉末が少
量の水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素（Ｎａ、
Ｋ等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）を
含むものなどであってもよい。これらの強磁性金属粉末
の製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性金
属粉末の代表例である強磁性金属粉末についてもこれら
公知の方法に従って、製造することができる。

【００２６】特に、本発明において、強磁性粉末として
用いられる強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。（ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法：（ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法：（ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法：（ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法：（ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法：（ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法：また本発明に使用する強磁性粉末としては、
板状六方晶のバリウムフェライトも使用できる。バリウ
ムフェライトの粒子サイズは約０．００１〜１ミクロン
の直径で厚みが直径の１／２〜１／２０である。バリウ
ムフェライトの比重は４〜６ｇ／ccで、比表面積は１ｍ
²／ｇ〜７０ｍ²／ｇである。

【００２７】また、所望により、ＦｅＯ_X（Ｘ＝１．３
３〜１．５０）、Ｃｏ含有ＦｅＯ_X等を使用することも
できる。本発明の磁性層とバック層に使用される結合剤
の樹脂成分としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型
樹脂、可視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。

【００２８】熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃
以下、数平均分子量が１００００〜３０００００、重合
度が約５０〜２０００程度のもので、より好ましくは２
００〜６００程度であり、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセ
ルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロース等）、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。

【００２９】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂）、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。

【００３０】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸（ＣＯＯＭ）、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸（ＳＯ₃Ｍ）、燐酸（ＰＯ（ＯＭ）（ＯＭ））、ホ
スホン酸、硫酸（ＯＳＯ₃Ｍ）およびこれらのエステル
基等の酸性基（Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、炭化水素基）、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベタイン型等の両性類基、アミノ基、イミノ基、
イミド基、アミド基等また、水酸基、アルコキシル基、
チオール基、アルキルチオ基、ハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、Ｉ）、シリル基、シロキサン基、エポキシ基、イ
ソシアナト基、シアノ基、ニトリル基、オキソ基、アク
リル基、フォスフィン基を通常１種以上６種以内含み、
各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１０^-6当量〜１×１
０^-2当量含む事が好ましい。

【００３１】硬化剤としては、通常はポリイソシアネー
ト化合物が使用される。本発明の磁性層及び或いはバッ
ク層に用いるポリイソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシア
ネート類、又当該イソシアネート類とポリアルコールと
の生成物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した
２〜１０量体のポリイソシアネート、またはトリイソシ
アネートとポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソ
シアネートであるもの等を使用することができる。これ
らポリイソシアネート類の平均分子量は、１００〜２０
０００のものが好適である。これらポリイソシアネート
化合物の市販されている商品名としては、コロネート
Ｌ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート
２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ（日
本ポリウレタン（株）、タケネートＤ−１０２、タケネ
ートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネート
Ｄ−２０２、タケネート３００Ｓ、タケネート５００
（武田薬品（株）製）、スミジュールＴ−８０、スミジ
ュール４４Ｓ、スミジュールＰＦ、スミジュールＬ、ス
ミジュールＮ、デスモジュールＬ、デスモジュールＩ
Ｌ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ、デスモジ
ュールＴ６５、デスモジュール１５、デスモジュール
Ｒ、デスモジュールＲＦ、デスモジュールＳＬ、デスモ
ジュールＺ４２７３（住友バイエル社製）等があり、こ
れらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若し
くはそれ以上の組み合わせによって使用することができ
る。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基（ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、分子量が１０００〜１００
００のポリウレタン、水等）、アミノ基（モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等）を有する
化合物や金属酸化物の触媒を併用する事も出来る。これ
らの水酸基やアミノ基を有する化合物は多官能である事
が望ましい。これらのポリイソシアネートは磁性層、バ
ック層とも結合剤樹脂とポリイソシアネートの総量１０
０重量部あたり２〜７０重量部で使用することが好まし
く、より好ましくは５〜５０重量部である。これらの例
示は、特開昭６０−１３１６２２号公報、特開昭６１−
７４１３８号公報等において示されている。

【００３２】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末１０
０重量部に対して結合剤５〜３００重量部の範囲で使用
される。バック層の粉末と結合剤の混合割合は重量比で
粉末１００重量部に対して結合剤８〜４００重量部の範
囲で使用される。添加剤としては、カーボンブラック、
研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、溶剤等が加えられる。

【００３３】本発明の磁性層とバック層に使用されるカ
ーボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用い
ることができる。これらカーボンブラックはテープの帯
電防止、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的と
して使用される。これらカーボンブラックの米国におけ
る略称の具体例をしめすと、SAF 、ISAF、IISAF 、T 、
HAF 、SPF 、FF、FEF 、HMF 、GPF 、APF 、SRF 、MPF
、ECF 、SCF 、CF、FT、MT 、HCC 、HCF 、MCF 、LFF
、RCF 等があり、米国のASTM規格のD-1765-82aに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズは5 〜
1000nm( 電子顕微鏡) 、窒素吸着法比表面積は１〜８０
０ｍ²／ｇ、pHは４〜１１(JIS規格K-6221-1982 法)、
ジブチルフタレート(DBP) 吸油量は１０〜８００ｍＬ
（ミリリットル）/100g(JIS 規格K-6221-1982 法) であ
る。本発明に使用されるカーボンブラックのサイズは、
塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で5 〜100nm のカー
ボンブラックを、また塗布膜の強度を制御するときに50
〜1000nmのカーボンブラックを使用することができる。
また塗布膜の表面粗さを制御する目的でスペーシングロ
ス減少のための平滑化のためにより微粒子のカーボンブ
ラック(100nm未満) を、粗面化して摩擦係数を下げる目
的で粗粒子のカーボンブラック(100nm以上) を用いる。
このようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気記録
媒体に要求される目的に応じて使い分けられる。

【００３４】また、これらのカーボンブラックを、後述
の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して
使用してもよい。また、カーボンブラックを製造すると
きの炉の温度を2000℃以上で処理して表面の一部をグラ
ファイト化したものも使用できる。また、特殊なカーボ
ンブラックとして中空カーボンブラックを使用すること
もできる。

【００３５】これらのカーボンブラックは磁性層の場
合、強磁性粉末100 重量部に対して0.1 〜30重量部で用
いることが望ましく、また、バック層の場合は、樹脂１
００重量部に対し２０〜４００重量部で用いることが望
ましい。本発明に使用できるカーボンブラックは、例え
ば、『カーボンブラック便覧』、カーボンブラック協会
編（昭和46年発行) を参考にすることができる。これら
カーボンブラックの例示は米国特許４５３９２５７号明
細書、同４６１４６８５号明細書、特開昭６１−９２４
２４号公報、特開昭６１−９９９２７号公報等に記載さ
れている。

【００３６】本発明の磁性層およびバック層に使用され
る研磨材は磁気記録媒体の耐久性やＶＴＲのヘッドクリ
ーニング効果を向上させるために用いられ、一般的に研
磨作用もしくは琢磨作用をもつ材料で、α−アルミナ、
γ−アルミナ、α，γ−アルミナ、熔融アルミナ、炭化
珪素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダ
イヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成
分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、珪石、窒化珪
素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タング
ステン、チタンカーバイド、クオーツ、トリポリ、珪藻
土、ドロマイト等で、主としてモース硬度６以上、より
好ましくはモース硬度８以上の材料が１内至４種迄の組
合わせで使用される。これらの研磨材は平均粒子サイズ
が０．００５〜５ミクロンの大きさのものが使用され、
特に好ましくは０．０１〜２ミクロンである。これらの
研磨材は磁性層の場合、強磁性粉末１００重量部に対し
て０．０１〜２０重量部の範囲で添加される。また、バ
ック層の場合、後述する樹脂１００重量部に対して０．
０１〜５重量部で用いることが望ましい。これらの具体
例としては、住友化学（株）製のＡＫＰ１、ＡＫＰ１
５、ＡＫＰ２０、ＡＫＰ３０、ＡＫＰ５０、ＡＫＰ８
０、Ｈｉｔ５０、Ｈｉｔ１００等が挙げられる。これら
については特公昭５２−２８６４２号公報等に記載され
ている。

【００３７】本発明の磁性層とバック層に使用される粉
末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリブデ
ン、窒化硼素、弗化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二硫化
タングステン等の無機微粉末、アクリルスチレン系樹脂
微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、メラミン系樹
脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリエステル
系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、ポリイミド系
樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹脂微
粉末等がある。

【００３８】また有機化合物系潤滑剤としては、シリコ
ンオイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポ
リシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアル
キルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等）、脂肪酸変性シリコンオイル、フッ素アルコール、
ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等）、ポリグリコール（エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等）、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等のフッ素や珪素を導
入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホ
ン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アル
キルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエ
ステル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有
機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
ジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素、硫黄を含む複素（ヘテ
ロ）環化合物、炭素数１０〜４０の一塩基性脂肪酸と炭
素数２〜４０個の一価のアルコールもしくは二価のアル
コール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価の
アルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成る
脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１〜７０個と
成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、炭素数８〜４０の脂肪酸或いは脂肪酸アミド類、脂
肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコール類も使用でき
る。

【００３９】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
が有り単独若しくは組合わせ使用出来る。

【００４０】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、防
錆剤として知られている酸化防止剤（アルキルフェノー
ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、スルファ
ミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒドロキ
ノン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤）、錆どめ剤（ナフ
テン酸、アルケニルコハク酸、燐酸、ジラウリルフォス
フェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール
等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフ
ォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．
０１〜３０重量部の範囲で添加される。

【００４１】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２〜４０個の
脂肪酸（Ｒ₁ＣＯＯＨ、Ｒ₁は炭素数１〜３９個のアル
キル基、フェニル基、アラルキル基）、前記の脂肪酸の
アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類
金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、ＮＨ₄ ⁺、Ｃｕ、Ｐｂ等
から成る金属石鹸（オレイン酸銅）、脂肪酸アミド；レ
シチン（大豆油レシチン）等が使用される。この他に炭
素数４〜４０の高級アルコール（ブタノール、オクチル
アルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコ
ール）及びこれらの硫酸エステル、スルホン酸、フェニ
ルスルホン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸エステ
ル、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、燐酸トリエス
テル、アルキルホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミ
ン化合物等も使用可能である。また、ポリエチレングリ
コール、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スル
ホ琥珀酸金属塩、スルホ琥珀酸エステル等も使用可能で
ある。これらの分散剤は通常一種類以上で用いられ、一
種類の分散剤は結合剤１００重量部に対して０．００５
〜２０重量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用
方法は、強磁性粉末や非磁性粉末の表面に予め被着させ
ても良く、また分散途中で添加してもよい。このような
ものは、例えば特公昭３９−２８３６９号公報、特公昭
４４−１７９４５号公報、特公昭４８−１５００１号公
報、米国特許３３８７９９３号明細書、同３４７００２
１号明細書等に於いて示されている。

【００４２】本発明に用いる防黴剤としては、２−（４
−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フルオロ
ジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１０′−
オキシビスフェノキシサルシン、２，４，５，６−テト
ラクロロイソフタロニトリル、Ｐ−トリルジョードメチ
ルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロア
セト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリブチ
ル錫）、サリチルアニライド等がある。

【００４３】このようなものは、例えば「微生物災害と
防止技術」１９７２年工学図書、「化学と工業」３２，
９０４（１９７９）等に於いて示されている。本発明に
用いるカーボンブラック以外の帯電防止剤としてはグラ
ファイト、変性グラファイト、カーボンブラックグラフ
トポリマー、酸化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チ
タン−酸化錫−酸化アンチモン、等の導電性粉末；サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価ア
ルコールエステル、アルキルフェノールＥＯ付加体等の
ノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、環状アミ
ン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオ
ン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、ホスホン酸エステル、燐酸エス
テル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類；アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面
活性剤等が使用される。これらの界面活性剤は単独また
は混合して添加しても良い。また、磁気記録媒体におけ
るこれらの界面活性剤の使用量は、強磁性粉末１００重
量部当たり０．０１〜１０重量部である。また、バック
層での使用量は結合剤１００重量部当たり０．０１〜３
０重量部である。これらは帯電防止剤として用いられる
ものであるが、時としてそのほかの目的、例えば分散、
磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤、湿潤剤、硬
化促進剤、分散促進剤として適用される場合もある。

【００４４】磁性層の形成は、通常の方法に従って行う
ことができる。例えば、上記強磁性粉末および樹脂成分
ならびに必要に応じて配合される研磨剤および硬化剤な
どの磁性層形成成分を溶剤とともに混練分散して磁性塗
料を調製し、この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する
方法を利用できる。本発明の分散、混練、塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。これらの溶媒
は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重量％以
下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等）を含んでもよい。これらの溶剤は磁性層形
成塗料もしくはバック層形成塗料、下塗液の合計固形分
１００重量部に対して１００〜２００００重量部で用い
られる。好ましい磁性層形成塗料の固形分率は１０〜４
０重量％である。また、バック層形成塗料の好ましい固
形分率は５〜２０重量％である。有機溶媒の代わりに水
系溶媒（水、アルコール、アセトン等）を使用すること
もできる。

【００４５】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性層形成塗料およびバ
ック層形成塗料の調製には、通常の混練機、例えば、二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚ
ｅｇｖａｒｉ）、アトライター、高速インペラー、分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダ
ー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、
ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し
出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機
などを用いることができる。通常分散・混練にはこれら
の分散・混練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練
分散に関する技術の詳細は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著
（テー．シー．パットン）“ Paint Flow and Pigment
Dispersion" （ペイントフローアンドピグメント
ディスパージョン）１９６４年John Wiley & Sons社
発行（ジョンウイリーアンドサンズ）や田中信一
著「工業材料」２５巻３７（１９７７）などや当該書籍
の引用文献に記載されている。これら分散、混練の補助
材料として分散・混練を効率よく進めるため、球相当径
で１０ｃｍφ〜０．０５ｍｍφの径のスチールボール、
スチールビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有
機ポリマービーズを用いることができる。またこれら材
料は球形に限らない。また、米国特許第２５８１４１４
号及び同第２８５５１５６号などの明細書にも記載があ
る。本発明においても上記の書籍や当該書籍の引用文献
などに記載された方法に準じて混練分散を行い磁性塗料
およびバック層塗料を調製することができる。

【００４６】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を１〜２
００００センチストークス（２５℃）に調製し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、バーコー
ト、押出しコート、スピンコート等が利用出来、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発
行の「コーテイング工業」２５３頁〜２７７頁（昭和４
６．３．２０．発行）に詳細に記載されている。

【００４７】これら塗布液の塗布の順番は任意に選択で
き、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支持体
との密着力向上のためにコロナ放電処理を等を行っても
良い。また磁性層もしくはバック層を多層で構成したい
ときは、同時多層塗布、逐次多層塗布等を行ってもよ
い。これらは、例えば、特開昭５７−１２３５３２号公
報、特公昭６２−３７４５１号公報等に示されている。

【００４８】このような方法により、支持体上に約１〜
２００μｍほどで塗布された磁性塗料は必要により層中
の強磁性粉末を直ちに２０℃〜１３０℃で多段階で乾燥
しながら５００〜５０００Ｇ程で所望の方向（垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等）へ配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、形成した磁性層を０．１〜
３０μｍ厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度
は、通常１０ｍ／分〜９００ｍ／分で行われ、複数の乾
燥ゾーンで乾燥温度を２０℃〜１３０℃で制御し塗布膜
の残留溶剤量を０．１〜４０ｍｇ／（１／２吋）／ｍ²
とする。

【００４９】また、このようにして乾燥された後、塗布
層に必要によりカレンダー処理を行う。カレンダー処理
には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用され
る。カレンダー処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の
除去によって生じた空孔が減少し磁性層中の強磁性粉末
の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録
媒体を得ることができる。

【００５０】前記のカレンダー処理された段階では、結
合剤の形成成分として硬化剤を使用した場合、磁性層に
含まれる硬化剤のうち、通常９０重量％以上が未反応の
状態で磁性層に含有されているので、硬化処理を行っ
て、少なくとも硬化剤の５０重量％（特に好ましくは８
０重量％以上）を反応させた後に、その次の処理を行う
ことが望ましい。硬化処理には、加熱硬化処理と電子線
硬化処理とがあり、本発明においては、いずれの方法で
あっても利用することができる。この硬化処理によりカ
レンダー処理された磁性層に含有される未反応の硬化剤
が、例えば塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂のような樹脂成分と三次元網状の架橋構造を形成す
るように反応する。加熱処理の工程自体は既に公知であ
り、本発明においてもこれらの方法に準じて加熱処理を
行うことができる。例えば、加熱処理は、加熱時間を通
常４０℃以上（好ましくは５０〜８０℃の範囲内）、加
熱時間を通常２０時間以上（好ましくは２４時間〜７日
間）に設定して行われる。また、電子線照射による硬化
処理の工程自体も既に公知であり、本発明においてもこ
れらの方法に準じて硬化処理を行うことができる。

【００５１】本発明においては、このように作成した磁
気記録媒体をスリッター等の通常の裁断機等を使用して
通常の条件で所望の形状に裁断した後、プラスチックや
金属のリールに巻き取る。本発明においては、こうして
作成した磁性層の表面、または磁性層の表面およびバッ
ク層の表面を、巻き取る直前ないしそれ以前の工程にお
いて磁気記録媒体（磁性層、バック層、エッジ端面、ベ
ース面）を研磨テープによりバーニッシュ処理を行って
もよい。これらは、例えば、特開昭６３−２５９８３０
号公報等に開示されている。

【００５２】また、磁気記録媒体の拭き取り処理は、磁
気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で
磁気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バック層
面、エッジ端面、バック側のベース面をワイピングする
ことにより行う。このようなワイピングの材料として
は、例えば日本バイリーン製の各種バイリーンや東レ製
のトレシー、エクセーヌやクラレ製のクラレＷＲＰシリ
ーズ、また不織布としてナイロン製不織布、ポリエステ
ル製不織布、レーヨン製不織布、アクリロニトリル製不
織布、混紡不織布等も使用できる。その他、ティッシュ
ペーパー、キムワイプ等も使用できる。これらは、特開
平１−２０１８２４号公報等に記載されている。この拭
き取り処理によって、磁性層および／またはバック層の
付着物および有機物質の除去が完全に行われることにな
り、ドロップアウトあるいは目詰まり発生頻度が低下す
る。

【００５３】これらの製造方法は粉体の予備処理・表面
処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、カレンダー処
理、硬化処理（熱処理、放射線照射（ＥＢ）処理）、裁
断、バーニッシュ処理、拭き取り処理および巻き取りの
工程を連続して行う事が望ましい。また特公昭４１−１
３１８１号公報にしめされる方法はこの分野における基
本的、かつ重要な技術と考えられている。但し、処理を
行う順序は、上記順序に限定するものではない。

【００５４】本発明に使用される強磁性粉末または非磁
性粉末、結合剤、添加剤（潤滑剤、分散剤、帯電防止
剤、表面処理剤、カーボンブラック、研磨材、遮光剤、
酸化防止剤、防黴剤等）、溶剤及び支持体（下塗層、バ
ック層、バック下塗を有してもよい）或いは磁気記録媒
体の製法等は特公昭５６−２６８９０号公報等に記載さ
れているものも参考にできる。

【００５５】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例及び比較例中の部は重量部
をしめす。

【００５６】〔実施例１〕下記磁性塗料組成物の〔Ｉ〕
をニーダーに入れ充分混練した後、〔II〕を追加投入
し、充分混練し、塗布前に[III] を入れ混合分散して磁
性塗料を作成した。得られた磁性塗料の粘度を調整した
後、厚さ７μｍの非磁性支持体のポリエチレンナフタレ
ート（ＭＤ方向のヤング率８００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方
向のヤング率７５０Ｋｇ／ｍｍ²）上に乾燥膜厚３μｍ
になるように塗布した。

【００５７】磁性塗料組成物〔Ｉ〕強磁性金属粉末１００部（Ｆｅ金属粉末、Ａｌ３重量％、Ｓｉｌ．５重量％比表面積（Ｓ_BET）：５７ｍ²／ｇ）燐酸エステル（フェニルフォスフォン酸）２部塩化ビニル共重合体樹脂９．５部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) ５部パルミチン酸２エチルヘキシル０．６部シクロヘキサノン６０部メチルエチルケトン８０部〔II〕分散物１カーボンブラック１部（三菱化成製：＃３２５０Ｂ）ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) １部メチルエチルケトン１０部分散物２研磨材１３部（住友化学（株）製：ＨＩＴ５５〔α−Ａｌ₂Ｏ₃〕塩化ビニル共重合体樹脂１部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）シクロヘキサノン６０部メチルエチルケトン４０部 [III] ポリイソシアネート４．５部（日本ポリウレタン社製：コロネート3040）ステアリン酸アミド０．５部パルミチン酸０．５部ステアリン酸ブトキシエチル０．５部メチルエチルケトン５０部トルエン３０部この磁性塗料を塗布した非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で磁場配向処理、乾燥を行い、引き続き下記
のバック層塗料組成物〔Ｉ〕に塗布直前に同〔II〕を加
えて、磁性塗料が塗布された支持体の裏面に乾燥厚みが
０．６μｍに成るように塗布した。

【００５８】バック層塗料組成物〔Ｉ〕カーボンブラック９７部（キャボット社製：ＢＰ８００）カーボンブラック３部（カンカルブ社製：ＭＴＣＩ） α−Ａｌ₂Ｏ₃ ０．１部（住友化学（株）製：ＨＩＴ５５）ステアリン酸２エチルヘキシル０．５部オレイン酸銅０．１部塩化ビニル共重合体樹脂５０部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）ポリウレタン樹脂４０部（東洋紡社製：ＵＲ８３００）シクロヘキサノン２００部メチルエチルケトン３００部〔II〕ポリイソシアネート２０部 (日本ポリウレタン（株）製：コロネート３０４０）メチルエチルケトン３５００部トルエン２００部シリコーン化合物０．１部（信越化学（株）製：ＫＦ６９）さらに、乾燥後、引き続きカレンダー処理を温度９０
℃、線圧３５０Ｋｇ／ｃｍ、速度２００ｍ／ｍｉｎで５
回行い、非磁性支持体と磁性層およびバック層からなる
積層体を作成した。

【００５９】この積層体を６０℃で２４時間加熱処理を
行い積層体中に含有されるポリイソシアネート化合物を
硬化させた後、１／２吋幅にスリットして研磨テープ
（富士写真フィルム（株）製：Ｋ１００００）で磁性層
表面のバーニッシュ処理を行った後、ワイピング材（ク
ラレ（株）製：ＷＲＰ７３６）を用いて拭き取り処理を
施して、１／２吋ビデオテープを作成した。得られた積
層体のスティフネスは６０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層
の表面硬度は４５０ｎｍ、表面粗さは４ｎｍであり、バ
ック層の表面粗さは６ｎｍであった。

【００６０】〔実施例２〕実施例１において、磁性塗料
組成物〔Ｉ〕、〔II〕を下記組成に変えた以外は、実施
例１と同様にして磁性塗料組成物を作成した。得られた
磁性塗料の粘度を調整した後、厚さ７μｍの非磁性支持
体のポリエチレンナフタレート（ＭＤ方向のヤング率８
００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率７５０Ｋｇ／ｍ
ｍ²）上に乾燥膜厚３μｍになるように塗布した。

【００６１】磁性塗料組成物〔Ｉ〕強磁性金属粉末１００部（Ｆｅ金属粉末、Ａｌ３重量％、Ｓｉｌ．５重量％比表面積（Ｓ_BET）：５７ｍ²／ｇ）燐酸エステル（フェニルフォスフォン酸）２部塩化ビニル共重合体樹脂８．５部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) ８．５部パルミチン酸２エチルヘキシル０．６部シクロヘキサノン６０部メチルエチルケトン８０部〔II〕分散物１カーボンブラック１部（三菱化成製：＃３２５０Ｂ）ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) １部メチルエチルケトン１０部分散物２研磨材１３部（住友化学（株）製：ＨＩＴ５５〔α−Ａｌ₂Ｏ₃〕塩化ビニル共重合体樹脂１部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）シクロヘキサノン６０部メチルエチルケトン４０部得られた積層体を実施例１と同様な処理を行い、１／２
吋ビデオテープを作成した。得られた積層体のスティフ
ネスは６０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層の表面硬度は５
５０ｎｍ、表面粗さは３．８ｎｍであり、バック層の表
面粗さは５．８ｎｍであった。

【００６２】〔実施例３〕実施例１において、非磁性支
持体のポリエチレンナフタレートをＭＤ方向のヤング率
５５０Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率１１００Ｋｇ
／ｍｍ²のものに変えた以外は、実施例１と同様な処理
を行い、１／２吋ビデオテープを作成した。得られた積
層体のスティフネスは７０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層
の表面硬度は４５０ｎｍ、表面粗さは４ｎｍであり、バ
ック層の表面粗さは６．２ｎｍであった。

【００６３】〔実施例４〕実施例１において、非磁性支
持体のポリエチレンナフタレートをＭＤ方向のヤング率
５００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率１５００Ｋｇ
／ｍｍ²のものに変えた以外は、実施例１と同様な処理
を行い、１／２吋ビデオテープを作成した。得られた積
層体のスティフネスは８０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層
の表面硬度は４５０ｎｍ、表面粗さは３．９ｎｍであ
り、バック層の表面粗さは６．１ｎｍであった。

【００６４】〔比較例１〕実施例１において、非磁性支
持体のポリエチレンナフタレートをＭＤ方向のヤング率
８００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率４００Ｋｇ／
ｍｍ²のものに変えた以外は、実施例１と同様な処理を
行い、１／２吋ビデオテープを作成した。得られた積層
体のスティフネスは５０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層の
表面硬度は４５０ｎｍ、表面粗さは４．２ｎｍであり、
バック層の表面粗さは６．３ｎｍであった。

【００６５】〔比較例２〕実施例１において、磁性塗料
組成物〔Ｉ〕、〔II〕を下記組成に変えた以外は、実施
例１と同様にして磁性塗料組成物を作成した。得られた
磁性塗料の粘度を調整した後、厚さ７μｍの非磁性支持
体のポリエチレンナフタレート（ＭＤ方向のヤング率８
００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率７５０Ｋｇ／ｍ
ｍ²）上に乾燥膜厚３μｍになるように塗布した。

【００６６】磁性塗料組成物〔Ｉ〕強磁性金属粉末１００部（Ｆｅ金属粉末、Ａｌ５重量％、Ｓｉｌ．５重量％比表面積（Ｓ_BET）：５７ｍ²／ｇ）燐酸エステル（フェニルフォスフォン酸）２部塩化ビニル共重合体樹脂７．５部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) ５．５部パルミチン酸２エチルヘキシル０．６部シクロヘキサノン６０部メチルエチルケトン８０部〔II〕分散物１カーボンブラック１部（三菱化成製：＃３２５０Ｂ）ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) １部メチルエチルケトン１０部分散物２研磨材１３部（住友化学（株）製：ＨＩＴ５５〔α−Ａｌ₂Ｏ₃〕塩化ビニル共重合体樹脂１部（日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０）シクロヘキサノン６０部メチルエチルケトン４０部得られた積層体を実施例１と同様な処理を行い、１／２
吋ビデオテープを作成した。得られた積層体のスティフ
ネスは６０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層の表面硬度は３
５０ｎｍ、表面粗さは４．４ｎｍであり、バック層の表
面粗さは６．３ｎｍであった。

【００６７】〔比較例３〕比較例２において、非磁性支
持体のポリエチレンナフタレートをＭＤ方向のヤング率
５００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率１１００Ｋｇ
／ｍｍ²のものに変えた以外は、実施例２と同様にして
積層体を作成し、得られた積層体を実施例１と同様な処
理を行い、１／２吋ビデオテープを作成した。得られた
積層体のスティフネスは７０ｍｇ／（１／２吋）、磁性
層の表面硬度は３５０ｎｍ、表面粗さは４．３ｎｍであ
り、バック層の表面粗さは６．２ｎｍであった。

【００６８】〔比較例４〕比較例２において、使用した
ポリウレタン樹脂を東洋紡製ＵＲ８２００に変えた以外
は、実施例１と同様にして磁性塗料組成物を作成した。
得られた磁性塗料の粘度を調整した後、厚さ７μｍの非
磁性支持体のポリエチレンナフタレート（ＭＤ方向のヤ
ング率５００Ｋｇ／ｍｍ²、ＴＤ方向のヤング率１５０
０Ｋｇ／ｍｍ²）上に乾燥膜厚３μｍになるように塗布
した。得られた積層体を実施例１と同様な処理を行い、
１／２吋ビデオテープを作成した。得られた積層体のス
ティフネスは８０ｍｇ／（１／２吋）、磁性層の表面硬
度は２００ｎｍ、表面粗さは４．６ｎｍであり、バック
層の表面粗さは６．５ｎｍであった。

【００６９】〔比較例５〕実施例１において、強磁性金
属粉末を比表面積（Ｓ_BET）４５ｍ²／ｇのものに変え
た以外は、実施例１と同様にして１／２吋ビデオテープ
を作成した。得られた積層体のスティフネスは６０ｍｇ
／（１／２吋）、磁性層の表面硬度は４５０ｎｍ、表面
粗さは４．８ｎｍであり、バック層の表面粗さは６．２
ｎｍであった。

【００７０】〔評価方法〕出力差得られたテープを２５℃、７０％ＲＨにおいて松下電器
産業製Ｄ３ＶＴＲＡＪ−Ｄ３５０Ｐ（コア幅：１３０
μｍ、磁気ヘッドとテープとの相対速度：２１．４ｍ／
秒）でソニーテクトロニクス製カラー信号発生器ＴＳ
−１７０Ｄを使用し、カラーバー信号の記録／再生を行
い、再生出力波形をアドバンテスト製スペクトルアナラ
イザーＴＲ４１７１にて４チャンネル全部に付いて測
定し平均の出力を求め、同様に測定した標準テープとの
出力差を求めた。得られた結果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】本発明の磁気記録媒体は、表１の実施例か
ら明らかのように、幅方向のスティフネスが５５ｍｇ／
（１／２吋）以上で、磁性層の表面硬度が４００ｎｍ以
上であり、かつ、磁性層の厚みが４μｍ未満、磁気記録
媒体の総厚が１２μｍ未満の磁気記録媒体によって総厚
１２μｍ未満の薄手テープのヘッド当たりを改良し、さ
らに磁性層の表面粗さが１．５ｎｍ以上４．５ｎｍ以下
であることにより高出力を保つことができることから、
本発明は従来方法に比較し、顕著な効果が認められる。

【００７３】

【発明の効果】このようにして本発明は、非磁性支持体
上に強磁性粉末、結合剤および好ましくはモース硬度８
以上の研磨材を含む磁性層を形成した磁気記録媒体にお
いて、該磁気記録媒体の幅方向のスティフネスが５５ｍ
ｇ／（１／２吋）以上で、磁性層の表面硬度が４００ｎ
ｍ以上であり、かつ、磁性層の厚みが４μｍ未満、磁気
記録媒体の総厚が１２μｍ未満であることを特徴とする
磁気記録媒体によって、ＶＴＲ、特にデジタルＶＴＲで
のヘッド摺動面の走査方向に直角方向の幅が１００μｍ
以上の幅広ヘッドを、磁気テープ／ヘッド相対速度２０
ｍ／ｓｅｃ以上で使用した場合の、総厚１２μｍ未満の
薄手の磁気テープのヘッド当たりを改良し、高出力を保
つことできる磁気記録媒体を提供できる。また、磁性層
の強磁性粉末の比表面積が４７ｍ²／ｇ以上の金属微粉
末であり、磁性層の表面粗さが１．５ｎｍ以上４．５ｎ
ｍ以下であることにより、さらに高出力が得られる。ま
た、磁性層を塗設してなる非磁性支持体の裏面に表面粗
さが２ｎｍから１０ｎｍのバック層を有することにより
極めて優れる走行耐久性が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のスティフネス測定装置の原理を示す概
略図である。（イ）は上面図であり（ロ）は側面図であ
る。また、図中の実線は測定前の磁気テープがセットさ
れた状態を示し、破線は測定時の磁気テープが押し込ま
れた状態を示す。

【符号の説明】

図中符号１は磁気テープ、２は固定用治具、３はカンチ
レバー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テープ状の非磁性支持体上に、強磁性粉
末及び結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録
媒体において、該磁気記録媒体は厚さが１２μｍ未満で
あり且つ幅方向のスティフネスが５５ｍｇ／（１／２
吋）以上であって、該磁性層の表面硬度が４００〜８０
０ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記磁性層の中心線平均表面粗さＲａが
１．５〜４．５ｎｍである請求項１記載の磁気記録媒
体。
【請求項３】前記強磁性粉末の比表面積が４７ｍ²／
ｇ以上の強磁性金属粉末である請求項１もしくは請求項
２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】コア幅が１００μｍ以上の磁気ヘッドと
の相対速度が２０ｍ／秒以上の条件で使用される請求項
１〜３の何れか１項に記載の磁気記録媒体。